JPH0367248A - 帯電防止層及び帯電防止層を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチックフィルム用の帯電防止層に関し
、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

〔発明の背景〕

一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。

例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレ
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
１、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い、最近の
ように高感度写真乳剤を高速度で詭布したり、高感度の
感光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合
、特に帯電防止対策が重要である。

感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。

特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭４９−９１１６５号および同４９−１
２１５２３号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。

しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。

これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済ｂフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。

このため例えば特開昭５５−８４６５８号、同６１−１
７４５４２号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー　カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、塗布幕の透明性乾燥速度に負うところが大き
いためゆっくり乾燥すれば透明でも、生産効率向上のた
め急速乾燥すると全く使用に堪えないレベルまで透明性
がおちてしまうという欠点があっｔ；。またこのような
帯電防止層は支持体との接着性が悪かったり、あるいは
経時における感度の変動が大きいという問題もあった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、急速乾燥し
ても透明性に優れ、ヘーズがなく、かつ接着性に優れた
プラスチックフィルム用帯電防止層を提供することであ
り、また現像処理等の処理後も帯電防止能の劣化が起こ
らず、感度の変動も少ないハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、水溶性導電性ポリマー疎水性ポリ
マー粒子及び硬化剤の反応生成物からなる帯ＩＥ防止層
を有してなるグラスチックフィルムに８いて、該疏水性
ポリマーが、ポリアルキレンオキシド鎖を有することを
特徴とする帯電防止層及び該帯電防止層上に、実質的ｌ
；ゼラチンをバインダーとする親水性コロイド層を少な
くとも１層有し、そのうち少なくとも１層にヒドロ午シ
含有エポキシ硬化剤を含有することを特徴とし、かつ支
持体に対して該帯電防止層と反対側にｍ設された感光性
乳剤層中ｌ；テトラゾリウム化合物又はヒドラジン化１
＃物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料に上り達成される。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホン１
１硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモニ
ウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくとも１つ
の導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基は
ポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とする。水溶
性の導電性ポリマー中にはヒドロキシ基、アミ７基、貴
ポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフィン
酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含んでいるの
が好ましい。これらの基はポリマー１分子当たり５１ｉ
量％以上あるのが好ましい。ポリマーの分子量は、３０
００〜１０００００であり、好ましくは３５００〜５ｏ
ｏｏｏである。

以下、本発明に用いられる請求項１及び５記載の水溶性
導電性ポリマーの化合物例を挙げるがこれに限定される
ものではない。

−１ −２ ホモポリマー −４ Ｐ−５ ＳＯ，Ｎａ −６ Ｓｏ　、　Ｎａ −１１ Ｑ 　−１２ −１３ ＣＨ３ −１４ ＣＨｔＯ３ＯｓＮａ ？−７ ８ Ｓｏ、Ｎａ −９ ＳＯ，Ｎａ ｐ−ｔ。

ＣＨｌ ＳＯ、Ｎａ −１５ ＣＨ８ −１６ −１７ −ｉｇ １９ −２４ −２０ −２５ −２１ Ｍｎ１＝１１００００ −２６ −２２ ＳＯ，Ｌｉ Ｍｎｋｑ６０００ Ｐ−２３デキストランサル７エイト 置換度　２．０　　　Ｍｎ＝ｌＱ万 尚、上記Ｐ−１−Ｐ−２６において、ｘ、ｙ、ｚはそれ
ぞれ単量体成分のモル％を、又Ｍｎは平均分子量（本明
細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。）を表し
、ポリエチレングリコール換算で表したＧＰＣによる測
定値によるものである。

これらのポリマーは市販又は常法によって得られる七ノ
マーを重合することにより合成することが出来る。これ
らの化合物の添加量は０．０１ｇ〜１０ｇ／ｌａ’が好
ましく、特に好ましくは０．１ｇ〜５ｇ／−である。

これらの化合物は単独或いは種々の親水性バインダー又
は疎水性バインダーと混合させて層を形成させることが
できる。親水性バインダーとして特ｌこ有利に用いられ
るものはゼラチン又はポリアクリルアミドであるが、他
のものとしては、コロイド状アルブミン、セルロールア
セテート、セルロースニトレート、ポリビニルアルコー
ル、加水分解されたポリビニルアセテート、フタル化ゼ
ラチンが挙げられる。疎水性バインダーとしては分子量
２万〜１００万以上のポリマーが含まれ、スチレン−ブ
チルアクリレート−アフリルミ３元共重合ポリマー　ブ
チルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸３元
共重合ポリマー　メチルメタクリレート−エチルアクリ
レート−アクリル酸３元共重合ポリマーが挙げられる。

次ｌこ本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる
疎水性ポリマー粒子としては、実質的に水に溶解しない
所謂ラテックス状で含有されている。

この疎水性ポリマーは、スチレン、スチレン誘導体、ア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、オレフ
ィン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導体、アクリルアミ
ド誘導体、メタクリルアこド誘導体、ビニルエステル誘
導体、アクリロニトリル等の中から任意の組み合わせで
選ばれた七ノマーを重合して得られる。特にスチレン誘
導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
が少なくとも３０モル％含有されているのが好ましい。

特に５０モル％以上が好ましい。

本発明の疎水性ポリマーにポリアルキレンオキシド鎖を
導入する方法としては、ポリアルキレンオキシド鎖を有
する七ノマーを共重合させることによる方法が好ましい
。

七ノマーとしては下記−数式ＣＭ）で表されるものが好
ましい。

−数式 ＣＭ） −３ −４ ここでＲは、 水素原子、 ハロゲン原子、 低級ア ルキル基、 −Ｃ）Ｉ、−Ｌ を表し、 Ｌは、 ＣＯＯ− −５ −６ 一ＣＯＮ−　、 又は炭素数６から１２のアリール基を有する基を表す、 Ｒ１は、 水素原子、 アリール基、 低 級アルキル基を表し、 Ｘは、ｆｉ　Ｒ２　　０５＝ｎ　Ｒｓ を表 −７− ＣＨ。

から選ばれる少なくとも１１１１か′らなり、Ｒ，は水
素 原子、 低級アルキル基を表す。

ｎは２以上で７０以 −９ 　−　１０ 下のｇｌａである。

次にこれら七ノマー具体例を挙げる。

−１ −２ 　−　１１ ＣＯ，−ＣＨ 着 −１２ −１７ −１８ −１３ ＣＨ ＨＩ−Ｃ Ｃｏｏ−（ＣＨ，Ｃ）ｌ！Ｏｈ　（ＣＨ＊ＣＨＯ石ＣＢ
。

＄ ＣＨ。

　−　１９ 　−　１４ ＣＨ −２０ ＣＨ．−Ｃ ＣＩ。

ＣｏｏイＣＨＩＣＨＯ）ｉＨ Ｈｓ 　−　１５ −２１ ＣＨ。

　−　１６ −２２ ＣＨ。

直 ２３ −２８ ４ ＣＨ３ −２９ ＣＨ。

−２５ ＣＨ。

６ ＣＯ。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を溜去するという２つの方法があるが、粒径が細
かく、シかもそろったものができるという点で乳化重合
することが好ましい。

乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、下記のもの
を用いるのが好ましい。

し＋１．リー１；Ｕ１１２Ｕｔｌｔυ力ｒｂｌＪ＋Ｎａ
少なくとも５個のエチレンオキサイド鎖を有する界面活
性剤としては、下記一般式ＣＩ）Ｃ１１）（ＩＩＩ）　
　ｃｒｖ：＋　　（Ｖ）　　［：ＶＩ）が挙げられる。

一般式ＣＩ） し、Ｍ、は−数式（１１）のＭ、と同義である。

例示アニオン性界面活性剤 −１ 〔式中、Ｒ６は炭素原子数１−１８のアルキル基を表し
、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１−１８のアルキル
基を表し、ａ、は０またはｌを表し、ｎｌは５〜５０の
整数を表し、１１１はＯ〜４の整数を表し、Ｍｌはアル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムイオンまたは第４アンモニウム塩イオンのカチオンを
表す。〕 一般式〔■〕 −２ −３ −４ ＣＩ２Ｈ１＠　　０−（ＣＨｓＣＨ１０汁０Ｈｓ％ＳＯ
３Ｎａ式中、Ｒ３は炭素原子数６〜２０のアルキル基ま
ｌ；はアルケニル基を表し、ｈは０またはｌを表しｎ１
Ｆ５〜５０の整数を表し、ゎは０〜４の整数を表−５ Ｃ１ｓＨｓｓ　　０−（ＣＨ２Ｃ１１２０ｈＫＣＨ，２
％ＳＯ３Ｎａ−６ 一般式 ％式％ 一般式 （ＩＩＩ） 式中、Ｒ５は炭素原子数８〜２５のアルキル基またはア
ルケニル基を表し、ｎ４＋　ｎｓおよびＲ６の合計が５
〜１００の整数を表す。但し、１１ａ＋ｎｓ＋ｎａのう
ち少なくとも１つは５以上である。

一般式［Ｖ） ＨＯイＣＨ＃ＣＨｘＯＨＣｌ＃ＣＨＯＨＣＨｘＣＨ＊Ｏ
←Ｈｎ７　　（ｎ＠　　　　■会 ＣＨ。

式中、ｎ、とｎ、の合計が５〜１００の整数を表し、ｎ
、は１〜５０の整数を表す。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｒ４は炭素原子数６〜２０のアルキル基またはア
ルケニル基を表し、Ｊは一〇−または〜４０の整数を表
す。

式中、Ｒ６は炭素原子数６〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を表し、Ｉｌｌ。とｎ１１の合計が５〜１００
の整数を表す。但しｎ、とｎ、のうち少なくと も１つは５以上である。

以下に上記−数式（ＩＩＩ）〜〔■〕 ネオン界面活性剤の具体例を示す。

例示ノニオン性界面活性剤 −１ Ｃｒ　ｓＨｚ　ｔｏ（ＣＨｚＣ）ＩｚＯｈＨで示したノ
二 　２ Ｃｒ　ｍＨｓ　ｙｏ−（ＣＩ（ｔｃＨｌｏ）ｙＢＨｐｔ
＋１）＊＋ｐ３＝２０ ３ ５ Ｃ１，Ｈ３ＩＯイＣＨ＊Ｃ１（＊Ｏｈｌ：１９＋”１）
ｚ−１２ ９ ＨＯイＣＨ・ｃＨ＊０３５ｃｏ、ｃｕ畔Ｃ３ｌＣＨ・鴨
ＨＣＯ。

ｐＩ”ｐｘ−３０ 本発明の界面活性剤の使用量は、七ノマーに対して０．
５重量％以上２０重量％以下が好ましく、さ１重量％以
上〜１０１ｉ量％以下が好ましい。

ポリマー粒子の平均粒径はコールタ−社製コールタ−Ｎ
４をもちいて測定した。

導電性層の乾燥膜厚は、０．０１．ｕ　ｍ以上であり、
０．０５〜０．５μｍが好ましい。平均粒径はｏ、ｏｏ
ｓ〜０゜５ｉｔｍであり、０．０２５−０．２５ｐｍが
好ましい。特に膜厚の１／３すなわち０．０３〜０．２
μｍが好ましい。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であればよく、
分子量による透明性の差は殆どない。

以下、本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。

Ｌ−ｉ。

Ｌ　−４。

Ｌ　−５。

Ｌ　−６。

ＣＨ。

−７ ５％ Ｌ　−８。

−３ ２％ しｔｉ３ ５　％ Ｌ　−９。

ＣＨ。

−９ ５％ Ｌ　−１３゜ Ｌ　　−１０゜ ＣＨ。

Ｑ ＣＯＯＣＩ＋　。

Ｌ−１４、 Ｃ００Ｃ，）１．０Ｈ Ｃｏｏ（Ｃ２Ｈ４０）、。１１ １１０ −１１ Ｌ　−１５゜ Ｌ　　−１２゜ −８ ５％ 本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を９０％以上透過するように・作らしｔ；ポリエチレ
ンテレフタレート又はセルローストリアセテートである
。

本発明の分散剤として界面活性剤が用いられ、まＩ；、
失透性を良くするためにポリアルキレンオキサイド化合
物が好ましく用いられる。

本発明において用いられるポリアルキレンオキサイド化
合物とは、分子中に少なくとも３以上、多くとも５００
以下のポリアルキレンオキサイド鎖を含む化合物をいい
、例えばポリアルキレンオキサイドと脂肪族アルコール
、フェノール類、°脂肪酸、脂肪族メルカプタン、有機
アミンなどの活性水素原子を有する化合物との縮合反応
により、まにはポリプロピレングリコール、ポリオキシ
テトラメチレン重合体などのポリオールに脂肪族メルカ
プタン、有機アミン、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドなどを縮合させて合成することができる。

上記ポリアルキレンオキサイド化合物は、分子中のポリ
アルキレンオキサイド鎖は１個ではなく２ケ所以上に分
割されたブロック共重合体であってもよい。

この際、ポリアルキレンオキサイドの合計重合度は３以
上で１００以下が好ましい。

本発明において任意に用いられる上記ポリアルキレンオ
キサイド化合物の具体例を以下に示す。

〔例示化合物〕

（Ａｏ　　１　）　　ＨＯ（ＣＨｔＣＨｚＯ）ｎＨ（Ａ
Ｏ−２） （ＡＯ−３） （Ａｏ−４） （Ａｏ−５） ＣＡｏ−６） 〔＾ｏ−７〕 （Ａｏ−８） （Ａｏ’−１０） （Ａｏ−１１） （Ａｏ−１２） ［０（ＣＩ、ＣＨ２Ｏ）ｎＨ ＨＯ（ＣＩ（、ＣＨ２Ｏ）ｎＨ ）１０（ＣＨ，ＣＨ，０）ｎＨ ＨＯ（ＣＨ＊ＣＨ＊のｎＨ ｎ−Ｃ４Ｈ＠０（ＣＢＩＣＩ（ｆｆｏ）Ｉ２Ｈｎ−Ｃｓ
Ｈ＋　ｖＯｃｃＨｚｃＨｘｏ）ＱＨｎ−ＣＩ！ＨｘｓＯ
（ＣＨｆＣＨｚＯ）ａＨ（ｎ＝４） （ｎ−１５） （ｎ＝　１３５） （ｎ　＝　２２５） （ｎ　＝　４５０） （Ｑ−２０） （Ｑ　−３０） （ａ−３０） ｎ　　Ｃ＋ｘＨｘｓＳ（ＣＨＩＣＨ＊Ｏ）　ＨＣ，Ｈ，
５（ＣＨ，ＣＨ，０）ｎｃＯｃＨ，ＣＨ，Ｃｏｏｌ（ａ
−３０） （ｎ　＝　５０） ＨＯＣＣＨｚＣＨｔＯ）ＩＣＣＨｔ）ｔｓｃｃＨｚｃＨ
ｚｏ）ｎｃＯｃＨｚｃＨｔｃ００ＨＱｌ＋ｎ−７０，＋
５＝５） ＣＨ。

（４十ｎ−１５，＋１−１７） （ｆｆ＋ｎ−２３，ｍ−２１） （Ａ　ｏ　　１ｇ　）　　）１０（ＣＢＩＣＩ、０）２
（ＣＨｚＣ）ＩｔＣＨ，ＣＨ＊０）ａ（ＣＨｚＣＨｚＯ
）ｎＨ（４＋ｎ＝３８．　＋＊−１５） （Ａｏ−２４） Ｉ Ｈ００ＣＣＨ＊ＣＨｘＣＯ（ＣＨｔＣＨｘＯ）０（Ｃ）
ｌｔｃ）Ｉｔ１ ＣＨ＊ＣＩｂ０）ｌ＠（ＣＨｚＣＨｔＯ）ＩＩＣＣＨｚ
ＣＨ＊Ｃ００Ｈ（４＋ｎ−１５，＋ｍ−１５） （Ａｏ−２５） （４＋ｎ−１５，ｍ＝２０） （Ａｏ−２６） １ ＣＩｒＨｓｓＣＯ（Ｃ）ｂｃＨｚｏテ賞Ｈ（ｆｆ＋ｎ−
３０） 本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を９０％以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又はセルローストリアセテートである。

これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付１′ｊシ
たりしても良い。

本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値として１　ｍＷ−Ｉ　Ｋ
Ｗ／ｉ”ｍｉｎが特に好ましく適用される。

又特に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うと良い。また、
乾燥温度は６０℃、好ましくは９０℃以上である。

本発明の導を層を硬化する化合物としては多官能のアジ
リジンが好ましい。特に２官能、３官能で分子量が６０
０以下のものが好ましい。

乾燥は、平行流乾燥、垂直流乾燥等による乾燥、ざらに
赤外乾燥、マイクロウェーブ乾燥等を併用しても良いが
、生産効率上、総括伝熱係数が２０Ｋｃａｌ／ｎ”ｂｒ
℃以上の条件で乾燥することが好ましい。

この導電層をノ・ロゲン化銀写真感光材料に適用する場
合、感光層に対し、支持体の反対側で、゛その上にさら
ｌこ親水性コロイド層を設けることが好ましい。該親水
性コロイド層としては、ゼラチンまたはポリアクリルア
ミドが好ましいが、コロイド状アルブミン、セルロース
アセテート、セルロースナイトレート、ポリビニルアル
コール、加水分解されたポリビニルアセテート、７タル
化ゼラチ〉でもよい。さらにこの導電層上の親水性コロ
イド層中にヒドロキシ基含有のエポキシ系硬化剤及び／
又はスルホニル硬化剤を含有させるのが膜付きの点で特
に効果が大きい。

次Ｉこ本発明に用いられるエポキシ硬化剤としてはヒド
ロキシ含有エポキシ硬化剤が好ましく、具体的にはポリ
グリシトールとエビハロヒドリンの反応生成物が好まし
い。これは、合成方法上、混合物であると考えられるが
、ヒドロキシ基の数とエポキシ基の数をおさえる事によ
り本発明の効果及び性能は決定されるため単離であって
も混合物であってもよい。

本発明のヒドロキシ含有エポキシ硬化剤の単離された場
合の好ましい例としては下記−数式〔Ｅ〕−数式（Ｅ） ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｖ：　０−５０までの整数であっても異な
っていても良い。

次に一般式（Ｅ）の具体例を示す。

−１ Ｈ −２ ｖＣＨｒｅＯＣＨ！？ＨＣＨ＊ｈＯＣＨ！Ｙ−３ Ｅ−７ −４ −５ −９ −１０ Ｈ −１１ Ｈ −１２ −１３ −１４ 上記化合物は、水またはアルコール、アセトンなどの有
機溶媒に溶かしてそのまま添加しても良いし、ドデシル
ベンゼンスルホン酸塩やノニルフェノキシアルキレンオ
キサイドのような界面活性剤を用いて分散してから添加
してもよい。

好ましい添加量はｌ　”　１ｏｏｏａ＋ｇ／ａ’である
。

−７ 次に本発明に用いられるビニルスルホン系硬膜剤とは、
スルホニル基に結合したビニル基或いはビニル基を形成
しうる基を有する化合物であり、好ましくはスルホニル
基に結合しｔ；ビニル基又はビニルを形成しうる基を少
なくとも２つ有している。例えば、下記−数式（Ｖ　Ｓ
　−　Ｉ　）で示される化合物が、本発明において好ま
しく用いられる。

−数式（ＶＳ−Ｉ） Ｌ　　（Ｓｏｗ　　Ｘ）Ｉｌ 上記−数式（ＶＳ−Ｉ）において、Ｌはｍ価の連結基を
表し、Ｘは一〇）ｌ−ＣＨ，又は−〇〇　！　ＣＢ　、
　Ｙを表し、Ｙは塩基によって）ＩＹの形で脱離しうる
基、例えばハロゲン原子、スルホニルオキシ基、スルホ
オキシ基（塩を含む）、３級アミンの残基等を表す。

ｍは２〜ｌＯの整数を表し、ｍが２以上のとき一ＳＯ，
ーＸは同じでも互いに異なっていてもよい。

ｍ価の連結基りは、例えば脂肪族炭化水素基（例えば、
アルキレン、アルキリデン、アルキリジン等、或いは、
これらが結合して形成される基）、芳香族炭化水素基（
例えば、アリーレン等、或いは、これらが結合して形成
される基）−〇−−ＮＲ′−（Ｒ’は水素原子又は好ま
しくは１−１５個の炭素原子を有するアルキル基を表す
）、５−−Ｎ　−−Ｃｏ、−３Ｏ−、−Ｓｏ、−又は−
ＳＯ，−’／Ｓ−１ Ｓ−３ ＣＨｔ−ＣＩ（ＳＯｚＣＨｚＳＯｚＣＨ−ＣＨｚＣＴｏ
　−Ｃ）ｌｓＯｚ　（ＣＨｔ　）　ｔｓＯｓｃＨ−ＣＨ
ｘＣ）＋２−ＣＩ（ＳＯｘ（ＣＴｏ）３ｓＯｚｃＨ−Ｃ
ｔｌｚで示される結合を１つ、或いは複数組み合わせる
ことにより形成されるｍ価の基であり、−ＮＲ’を２つ
以上含む場合、それらのＲ′同士が結合して環を形成し
てもよい。連結基りは更に、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基
又はアリール基等の置換基を有するものも含む。

Ｘの具体例としては、　ＣＨ＊＝ＣＨｘ又は−ＣＨ，Ｃ
Ｈ３ＣＯ等が好ましい。

以下に、ビニルスルホン系硬膜剤の代表的具体Ｓ−４ Ｓ−５ Ｓ−６ Ｓ−７ ＣＨイーＣＩ（ＳＯｚＣＨｚＯＣＨｚＳＣｈＣＨ−Ｃｆ
１２ＣＨｔ　−Ｃ）ＩＳＯ，（ＣＨり！０（ＣＨり！５
Ｏ２ＣＩＩ−ＣＩ（。

ＣＬ　”（ＪＩＳＯｔＣｔｂＣＨＣＨ＊５ＯｚＣ［（＝
ＣＨｔＨ 〜、・１１，２〕 Ｌノ′ ＣＨｚ　−ＣＨ３０ｔＣＨｚＣＯＮＨＣＨ２ＮＨＣＯＣ
ＨａＳＯｔＣＨ工Ｃｌ。

Ｓ−９ Ｃ）＋！−ＣＨ５０２Ｃ１（ｚｃＯＮｌ（（ＣｌｌＪｚ
ＮｔｌＣＯＣＨｚＳＯｚＣｌ（−ＣＨＩＳ ０ ５−１６ Ｓ−１１ ＣＨｔ−ＣＨ５ＯｘＣＨｔＣＯＮＨ（ＣＨｔ）ＪＨＣＯ
ＣＨｔＳＯｔＣＨ−ＣｔｌｔＣ）Ｉｔ　＝ＣＨ５ＯｚＣ
ＨｔＣＨＣＨＩＳＯ＊ＣＨ”’Ｃ！（＊５ｏ２ｃｉｉ−
ｃｔｉｚ ５−１７ Ｓ−１２ ＣＯＣＨ＊５ＣｈＣＨ−ＣＨｘ ５−１８ ５−１３ ５−１９ Ｓ−１４ ＣＨｚ＝ＣＨ３Ｏｔ（ＣＨｔ）ｓｃＯＮＨＣＨ＊ＣＨｚ
−ＣＨ３Ｏｉ（ＣＨ２）ｚｃＯＮｌｌ　　Ｃ）ＩｎＳ−
２０ Ｃ（ＣＨｔ−ＣＨ３Ｏｔ）３ｃｃＴｏｓＯｔ（ＣＨｓ）
ｘｓｃＨＪｚｃ。

５−１５ Ｓ−２１ ＭＳ−２２ （ＣＨ，−ＣＨＳＯ，Ｃ８，）４Ｃ Ｖ　Ｓ　−２３ ＭＳ−２４ （ＣＢｚ−ＣｔｌＳＯｔＣＨ＊）３ｃｃｄｌ＠Ｖ　Ｓ　
−２８ ＳＯＩＣＨ−ＣＨｔ ＭＳ−３７ （ＣＢｚ−ＣＨ５（ｉｔ（ＣＢｚ）ｔｃＯＮｃＨ＊：１
ｚｃＨ＊ＣＨ３ Ｍ　Ｓ　−３８ ５−３９ ＭＳ−４１ ＣｓＨ＋ｙＣ（ＣＨｚＳＯｚＣＨ−ＣＨｓ）ｓＶＳ−４
２ （ＣＨ２−ＣＨＳＯｚＣＨｔ）ｚｃＨｃＨ（Ｃ）ｌｘｓ
ｏ□ＣＦＩ−Ｃ１（、）。

ＣＨ！　−ＣＨＳＯ！ Ｓｏ、Ｃｌ璽ＣＨ。

５−２９ ＭＳ−３０ （Ｊｂ　＝ＣＨ５Ｏ＊（ＣＢｚ）＊５Ｏｚ（Ｃ）ｌｘ）
ｚｓＯｚｃＨ＝ｃＨｔＳ−３１ ＣＨ２−ＣＨＳＯｚ　（ＣＩ　り　ｔｏｃｃｕ＝　）　
２ＮＨＯＮＨ（ＣＨｔ　）２０（ＣＨ２）２ＳＯＩＣＨ
−ＣＨ２Ｓ−３２ Ｃ５−３２Ｃｏ（ＣＢｚｃ）ｌ−Ｃ）ＩｔＳ−３３ Ｖ　Ｓ　−３４ ＭＳ−３５ （ＣＨｘ−ＣＩ（ＳＯｚＮＨ）ｚｃＨｔＶ　Ｓ　−３６ ＣＨｔ　＝ＣＨ５Ｏｚ（ＣＨａ）ｓＮＨ（ＣＨｘ）ｓＮ
Ｈ（ＣＢｚ）ｔｓＯｔｃＨ−ＣＨ＊Ｓ−４４ ＣＨｘ（ＣＯＮＨＣＨｔＳＯｘＣＨ＝ＣＨｔ）＊５−４
５ ＭＳ−４６ Ｃ（Ｃｏ（ＣＨｔ）ｘｓＯｔｃＨ−ＣＨｔ）ａＳ−４７ Ｖ　Ｓ　−４８ Ｎｏ（（ｃｕｔ）＊ｓｏ□ＣＨ−ＣＨ，）。

ＭＳ−４９ ＣＨｓＣ（ＣＨｉＯＣＨｚＳＯｚＣＨ−ＣＨ２）ｓＶ　
Ｓ　−５０ Ｃ（ＣＨ＊０ＣＩ（＊５ＯｚＣＨ−ＣＨＪｉＶ　Ｓ　−
５１ Ｎ（（ＣＨり２０ＣＨ，ＳＯ□ＣＨ−Ｃ１ｌ、〕。

Ｖ　Ｓ　−５２ （Ｈ２−ＣＨ３０２ＣＩ（２Ｃ（ＣＨ２ＳＯ２（ＣＪ）
　ｘＯ５ＯｓｅＮａΦ〕。

Ｓ−５５ ＣＦｌｓＳＯｘ（ＣＨｚ）ｚｓＯｚ（ＣＨｚ）２０ｓＯ
ｔｃＨｓＳ−５６ Ｖ　’３−５７ ＣＱｅ 本発明に用いられるビニルスルホン系硬膜剤は、例えば
猿回特許１，１００．９４２号及び米国特許３，４９０
．９１１号等に記載されている如き芳香族系化合物、特
公昭４４−２９６２２号、同４７−２５３７３号、同４
７−２４２５９号等に記載されている如きヘテロ原子で
結合されたアルキル化合物、特公昭４７−８７３６号等
に記載されている如きスルホンアミド、エステル系化合
物、特開昭４９−２４４３５号等に記載されている如き
１，３．５−　トリス〔β・（ヒニルスルホニル）グロ
ビオニル〕″ヘキサヒドロー５−）リアジン或いは特公
昭５０−３５８０７号、特開昭５１−４４１６４号等に
記載されている如きアルキル系化合物及び特開昭５９−
１８９４４号等に記載されている化合物等を包含する。

これらのビニルスルホン系硬膜剤は、水又は有機溶剤に
溶解し、バインダー（例えばゼラチン）に対して０．０
０５〜２０重量％、好ましくは０．０２〜ｌＯ重量％用
いられる。

写真層へ、の添加はバッチ力式或いはインライン添加方
式等が採用される。

これらの硬膜剤の写真層への添加の層は特に限定される
ことはなく、例えば最上層１層、最下層１層、或いは全
層に添加してもよい。

本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、父上として粒子内部に形成されるような粒子で
もよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２，４４４，６０７号、同第２．７１６，０６２号
、同第３，５１２．９８２号、西猿回出願公告第１，１
８９，３８０号、同第２，０５８，６２６号、同第２，
１１８，４１１号、特公昭４３−４１３３号、米国特許
第３．３４２．５９６号、特公昭４７−４４１７号・西
独国出願公告第２．１４９．７８９号、特公昭３９−２
８２５号、特公昭４９−１３５６６号等の各明細書又は
公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば５゜
６−ドリメチレンー７−ヒドロキシンーＳ−）リアゾロ
　（１，５−ａ）ピリミジン、５，６−チトラメヂレン
ー７−ヒドロキシーｓ−トリアゾロ　（１，５−ａ）ピ
リミジン、５−メチル−７−ヒドロキシ−５−）リアゾ
ロ（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロ
キシ−３−トリアゾロ　（１，５−ａ）ピリミジン、７
−ヒドロキシン−５−ドリアゾロン（１，５−ａ）ピリ
ミジン、５−メチル−６−ブロモーフーヒドロキシーｓ
−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、没食子酸エス
テル（例えば没食子酸インアミル、没食子酸ドデシル、
没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム）、メルカプタ
ン類（Ｉ−７エニルー５−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプトベンツチアゾール）、ベンゾトリアゾール
類（５−ブロムベンツトリアゾール、５−メチルベ／パ
ｊトリアゾール）、ベンツイミダゾールｉ　（６−ニト
ロベノツイミタソール）等を用いて安定化することがで
きる。

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤層中にテトラゾリウム
化合物またはヒドラジン化合物を用いることで超硬調な
画像を得ることができるとともに驚くべきことに従来よ
りも経時でに感度変動がちいさくなることがわかった。

本発明に用いられるヒドラジン化合物は、好ましくは下
記−数式（Ｈ）で表される化合物である。

−数式〔Ｈ〕 Ｒ，Ｎ　　　Ｎ　　　Ｃ−Ｒｚ 式中、Ｒ６は１価の有機残基を表し、Ｒ１は水素原子ま
たは１価の有機残基を表し、Ｑｌ及びＱ、は水素原子、
アルキルスルホニル基（置換基を有するものも含む）、
アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む）を
表し、ｘｌは酸素原子またはイオウ原子を表す。−数式
（Ｈ）で表される化合物のうち、ｘ、が酸素原子であり
、かつＲ２が水素原子でわる化合物が更に好ましい。

上記Ｒ１及びＲ７の１価の有機残基としては、芳香族残
基、複素環残基及び脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、フェニル基、ナフチル基及びこれ
らに置換基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
ヒドラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、アルキル
チオ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレア基、チオウレア基など）のついたものを含む。置
換基のついたものの具体例として、例えば、４−メチル
フェニル基、４−エチルフェニル基、４−オキシエチル
フェニル基、４−ドデシルフェニル基、４−カルボキシ
フェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−オク
チルアミノフェニル基、４−ベンジルアミノフェニル基
、４−アセトアミド−２−メチルフェニル基、４−（３
−エチルチオウレイド）フェニル基、４−Ｒ２−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド〕
フェニル基、４−［２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノキシ）ブチルアミド］フェニル基などを挙げる
ことができる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄、またはセレン
原子のうち少なくとも一つを有する五員もしくは六員の
単環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい。

具体的には例えば、ピロリン環、ピリジン環、キノリン
環、インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾ
イミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環なとの残
基を挙げることが出来る。

これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等炭素数ｌ〜４
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、アミノ基等で置換されてい
てもよい。

脂肪族残基としては、直鎖及び分岐のアルキル基、シク
ロアルキル基及びこれらに置換基のついたもの、並びに
アルケニル基及びアルキニル基を含む。

直鎖及び分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１−
１８、好ましくは１〜８のアルキル基であって、具体的
には例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、ｌ−オ
クチル基等である。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜ｌＯのも
ので、具体的には例えばシクロプロピル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アルフキジカルボニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、
シアノ基、スルホニル基、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、弗素、沃素など）、アリール基（例えばフェニル
基、ハロゲン置換フェニル基、アルキル置換フェニル基
）等であり、置換されたものの具体例としては例えば３
−メトキシプロピル基、エトキシカルボニルメチル基、
４−クロロシクロヘキシル基、ベンジル基、ｐ−メチル
ベンジル基１ｐ−り。

ロベンジル基などを挙げることができる。また、アルケ
ニル基としては例えばアリル（ａｌｌｙｌ）基、アルキ
ニル基としては例えばプロパルギル基を挙げることがで
きる。

本発明のヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示
すが、本発明は何等これによって限定されるものではな
い。

−５ −６− ７− −８ −２ −３ −９ −４ ＣＨ。

−１０ −１６ −１１ Ｈ　　−　１７ 　−　１８ 　−　１３ Ｈ　　−　１９ Ｈ　　−　１５ −２０ Ｈ−２１ Ｈ−２２ −２３ −２４ −２５ −３０ −３１ −３４ −２６ −２７ −２８ −２９ −３５ −３８ −３９ ｒ １ｌ−４０ Ｈ−４４ １ １ −４５ −４６ ２ −４３ 一般式（Ｈ）で表わされるヒドラジン化合物の添加位置
はハロゲン化銀乳剤層及び／または支持体上のハロゲン
化銀乳剤層側にある非感光層であるが、好ましくは、ハ
ロゲン化銀乳剤層及び／またはその下層である。添加量
は、１０−”〜１０−Ｉモル／銀１モルが好ましく、更
に好ましくは１０−４〜１０−２モル／銀１モルである
。

次に本発明に用いられるテトラゾリウム化合物について
説明する。

テトラゾリウム化合物は下記一般式で示すことができる
。

一般式（Ｔ） 本発明において、上記一般式（Ｔ）で示されるトリフェ
ニルテトラゾリウム化合物のフェニ／１４の置換基Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ１は水素原子もしくは電子吸引仕度を示すノ
・メノトのシグマ値（σＰ）が負又は正のものが好まし
い。特に負のものが好ましｌ／１゜フェニル置換におけ
るハメットのシグマ値は多くの文献、例えばジャーナル
・オブ・メディカルケ　ミ　ス　ト　リ　−　　（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｍｅｄｉｃａｌ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）第２０巻、３０４頁、１９７７午、記載のＣ
，／＼ンシュ（Ｃ。

Ｈａｎｓｃｈ）等の雑文等に見ることが出来、とくに好
ましい負のシグマ値を有する基としては、例えばメチル
基（σＰ−−０．１７以下いずれもσＰ値）エチル基（
−０，１５）、シクロプロピル基（−０，２１）、ｎ−
プロピル基（−０，１３）、ｉｓｏプロピル基（−０，
１５）、シクロブチル基（−０，１５）、ｎ−ブチル基
（−０，１６）、１ｓＯ−ブチル基（−０，２０）、ｎ
−ペンチル基（−０，１５）、シクロヘキシル基（−０
，２２）、アミノ基（−０，６６）、アセチルアミノ基
（−０，１５）、ヒドロキシル！　（−０，３７）、メ
トキシ基（−０，２７）、エトキシ基（−０，２４）、
プロポキシ基（−０，２５）、ブトキシ基（−０，３２
）、ペントキシ基（−０，３４）等が挙げられ、これら
はいずれも本発明の一般式〔Ｔ〕の化合物の置換基とし
て有用である。

以下本発明に用いられる一般式（Ｔ）の化合物の具体例
を挙げるが、本発明の化合物はこれに限定されるもので
は無い。

（例示化合物） 丁−３ Ｔ−４ −５ −５ −１１ −１４ −１５ −７− −１０ 　−　１６ 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビュー（Ｃｈｅ＋ｓｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ
ｓ）第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法に従
って容易に合皮することができる。

本発明のテトラゾリウム化合物は、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当り
約１＋＋＋ｇ以上１０ｇまで、好ましくは約１１０１１
Ｉ以上約２ｇまでの範囲で用いられるのが好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性及びアンモニア法のいずれで得られたもので
もよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内に８いて均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、又、主として粒子内部に形成されるようＡ粒子
でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２．４４４，６０７号、同第２，７１６，０６２号
、同第３，５１２，９８２号、西独国出１ｇ公告第１，
１８９，３８０号、同第２，０５８，６２６号、同第２
，１１８，４１１号、特公昭４３−４１３３号、米国特
許第３，３４２，５９６号、特公昭４７−４４１７号、
西猿回出願公告第２，１４９，７８９号、特公昭３Ｌ２
８２５号、特公昭４９−１３５６６号等の各明細書又は
公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば５゜
６−ドリメチレンー７−ヒドロキシンーｓ−トリアゾロ
（１，５−ａ）ピリミジン、５，６−チトラメチレン７
−ヒドロキシ〜Ｓ−）リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジ
ン、５−メチル−７−ヒドロキシ−８−トリアゾロ（１
，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロキシＳ
−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、７−ヒドロキ
シン−ｓ−ドリアゾロン（１，５−ａ）ピリミジン、５
−メチル−６−プロモーフ−ヒドロキシ−Ｓ−）リアゾ
ロ（１，５−ａ）ピリミジン、没食子酸エステル（例え
ば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プ
ロピル、没食子酸ナトリウム）、メルカプタン類（１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプ
トベンツチアゾール）、ベンゾトリアゾール類（５−ブ
ロムベンツトリアゾール、５−メチルベンツトリアゾー
ル）、ベンツイミダゾール類（６−ニドロベンツイミダ
ゾール）等を用いて安定化することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。

又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。或いは処理液の
処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や抑
制剤を含有せしめることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。

本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来る。

また、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を用いて、色増感し
てもよい。増感色素としては、例えば特開昭６３−２７
１６５８号、同６３−２６４５９３号記載のものが挙げ
られる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはＴ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリ
イ・オブ・ザ・ホトグラフインク・プロセス第４版（Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２
９１〜３３４頁及びジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
〜ケミカル・ソサエティ（ＪｏｕｒｎａｌｏｒｔｈｅＡ
ａｉｅｒｉｃａｎＣＩ＋ｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）
第７３巻、第３，１００頁（１９５１）　ｉ、ｍ記載さ
れ−（イるごとき現像剤が本発明に有効に使用し得るも
のである。これらの現像剤は単独で使用しても２種以上
組み合わせてもよいが、２種以上を組み合わせて用いる
方が好ましい。又本発明にかかる感光材料の現像に使用
する現像液には保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜
硫酸カリ、等の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損
なわれることはない。

また保恒剤として、ヒドロキシルアミン、ヒドラジド化
合物を用いることができ、この場合その使用量は現像液
１ａ当たり５〜５００ｇが好ましく、より好ましくは２
０〜２００ｇである。

又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、
１．５−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液Ｎｌ当たり５〜５００ｇで
、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記のごと
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることが
できる。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値はｌＯ〜１
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は５０°Ｃ以下が好ましく、特に２５°Ｃ〜４０″Ｃ前
後が好ましく、又現像時間は２分以内に終了することが
一般的であるが、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効
果をもたらすことが多い・又現像以外の処理工程、例え
ば水洗、停止＼安定・定着１更に必要に応じて前硬膜、
中和等の工程を採用することは任意であり、これらは適
宜省略することもできる。更に又、これらの処理は皿現
像、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像
、ハンガー現像など８！ｍ現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。

実施例１ 下引き処理したポリエチレンテレフタレートにコロナ放
電した後下記構戊の帯電防止液を、ｌＯｍＱ／ｄ＋ｍ”
になる様に３３ｍ／ｍｉｎの速さでロールフィツトコー
ティングパン及びエアーナイフを使用して塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ｐ　）　　　　　Ｊｏｇ／（１
本発明のラテックス　（Ｌ　）　　　　　４　ｇ／Ｑ硬
膜剤（Ｈ） （ａ）特開昭５５−８４６５８記、ｔＭ＝５０００乾燥
風温９０°Ｃ１総括伝熱係数２５Ｋｃａｌ／ｍ”ｈｒ’
ｃの平行流乾燥条件で、３０秒間乾燥しさらにその後、
１４０℃、９０秒間！！Ａ処理した。この帯電防止層の
上にゼラチンを２．０ｇ／ｓ２になる様に塗布しヘーズ
試験を行った。ゼラチンの硬膜剤としては、ホルマリン
、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシＳ−トリアジンナ
トリウムを用いた。結果を表−１に示す。

ヘーズ試験 東京電色株式会社製濁度計Ｍｏｄｅｌ　Ｔ−２６００Ｄ
＾を用い、フィルム支持体を測定して透過率を％表示し
た。

その結果を表−１に示した。

表−１ （Ｐ）　（Ｌ）　　透過率（％） 実施例２ ｐＨ３，０の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀１モル当たり１０−６モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を１％のゼラチン水溶液ｌα光たり３０ｍｇ含有する系
で行った。銀とハライドの混合後６−メチルー４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ、７テトラザインデンをハロゲン
化銀１モル当たり６００ｍｇ加え、その後水洗、脱塩し
た。

次いで、ハロゲン化銀１モル当たり６０ｍｇの６−メチ
ル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３゜３ａ、
７−チトラザインデンを加えた。

（ハロゲン化銀乳剤層） 前記各乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調比　　較 （１）（ａ） ５ 整添加し、ポリ（ビニリデンクロライド−イタコン酸）
ラテックス下引処理した　（１００μ０厚さ）ポリエチ
レンテレフタレート支持体上に塗布した。

ラテンクスポリマー二スチレンーブチルアクリレート−
アクリル酸３元共重合 ポリマー　　　　　　　　　１．０　ｇ／ｍ”テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド３０　　ｒａｇ／ｍ” サポ＝’　　　　　　　　　　　　２００　　ｍｇ／ｍ
”ポリエチレングリコール　　　　１００　　ｍｇ／＋
＋１”ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１００　
　曽ｇｅ１ ハイドロキノン　　　　　　　　　２００　　ｍｇ／自
２フェニドン　　　　　　　　　　１００　　ｍｇ／ｍ
’スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体（
Ｍｙ−２５万）　　　　　　　　２００　　ｍｇ／＋ｎ
”没食子酸ブチルエステル　　　　５００　　Ｂ／ｍ’
５−メチルベンゾトリアゾール　　３０　　ｍｇ／＋ｉ
”２−メルカプトベンツイミダゾール− ７酸　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｏ　　重ｇ
／ｍ”イナートオセインゼラチン　（等電点４．９）１
、５　　ｇ／１ １−（ｐ−アセチルアミドフェニル）−５メルカプトテ
トラゾール　　　　　　　３９　　Ｂ／ｍ”銀量　　　
　　　　　　　　　　２．８　ｇ／ｍ”（乳剤Ｆ！ｌ＃
ｉｌｌａ） 乳剤層保護膜として、下記の付量Ｉこなるよう調製塗布
した。

弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル３００ｍｇ，
／＋” マット剤：ポリメタクリル酸メチル （平均粒径３．５μｍ）　　　　　　１００　　ａａｇ
７ｍ”硝酸リチウム塩　　　　　　　　　３０　　ｍｇ
／＋”酸処理ゼラチン（等電点７．０）　　　　１．２
　ｇ／ｍ２コａイダルシリ力　　　　　　　　５０　　
自ｇ／ｍ”スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸
共重合体　　　　　　　　　　　　ｉｏｏ　　■／−媒
染剤 ＣＨＩ，　　　ＣＱ’ 染料 （バッキング層） 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ３０Ｗ／ｍ”
Ｉｌｉｎのパワーでコロナ放電した後、ポリ（ビニリデ
ンクロライド−イタフン酸）ラテックスボリマーヲヘキ
サメチレ〕／アジリジン硬膜剤の存在下で塗布し更に本
発明の帯電防止層を実施例１と同様に塗設し、ついでこ
の層正に下記！１戊のバッキング染料を含有するバンキ
ング層を塗布した。ゼラチン層はグリオキザール及び１
−オキシ−３．５−ジクロロ−ｓ−ｈリアジンナトリウ
ム塩で硬膜した。

（バッキングｍ） ハイドロキノン　　　　　　　　　１００　　ｍｇ／ｍ
”フェニドン　　　　　　　　　　　３０ＩＩＩｇ／Ｉ
１１２ラテンクスボリマー二プチルアクリレートースチ
レン共重合体　　　　　　　０．５ｇ／ｍ”スチレン−
マレイン酸共重合体１００　　ａ＋ｇ／ｍ”クエン酸　
　　　　　　　　　　　４０　　＠ｇ／　ｍ”ベンゾト
リアゾール　　　　　　１００　　ｍｇ７ｍ２スヂレン
スルホン酸ソーダーマレイン酸共重合体　　　　　　　
　　　　２００　　ｍｇ／　ｍ”硝酸リチウム塩　　　
　　　　　　３０　　ｍｇ／ｍ２バッキング染料（ａ．
　）、　（ｂ　）、　（Ｃ　）オセインゼラチン　　　
　　　　　２．０　　ｇ／＋’へ！　　メ ー！っ・′ （ｃ） Ｓｏ、Ｋ ０ｓＫ ＳＯ，Ｎａ 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理した後膜付ヘーズ試
験を行った。

く現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　２５　　ｇｌ−フェ
ニル−４，４ジメチル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　０．４ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベンゾトリアゾ
ール　　０．３ｇ５−ニトロインダゾール　　　　　０
．０５ｇジエチルアミノプロパン−１，２−ジオール０
　　ｇ 亜１ｉｉＩＥ酸カリウム　　　　　　　　９０　　ｇ５
−スルホサリチル酸ナトリウム７５　　ｇエチレンジア
ミン四酢酸ナトリウム ｇ 水でＩＱに仕上げた。

ｐＨは、苛性ソーダで１１．５とした。

く定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５ｖ％水溶液）２４０　
　ｔｍＱ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１７　　ｇ酢酸ナト
リウム・３水塩　　　　　　６・５ｇ硼酸　　　　　　
　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　
　　２ｇ酢酸（９０Ｗ％水溶液）　　　　　　　１３．
６ａ＋Ｑ（組ＦＲＢ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　１７　　ｒｘＱ硫
酸（５０ｗ％の水溶液）　　　　　　３．０ｇ硫酸アル
ミニウム　（ＡＩ２ｚＯｓ換算含量がａ　、　ｌ、ｖ％
の水溶液）２０ｇ 定着液の使用時に水５００ＩＩＩ２中に上記組成Ａ１組
成りの順に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。この定着液
のｐＨは約５．６であった。

〈現像処理条件〉 （工程）　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　　
　４０″０　　　　　　８秒定着　　　　　３５°Ｃ８
秒 水洗　　　　常温　　　　　１０秒 結果を表−２に示した。

表−２ （Ｐ）　　（Ｌ）　　透過率（％）　表面比抵抗本発明
　（１）　　（４）　　　９０　　　　　　５ＸｌＯ”
ｙ　　　（１）　　（６）　　　９３　　　　　　５Ｘ
１０”〃（２２）　（１４）　　９０　　　　　　５ｘ
ｌＯＩ８比　　較　（１）　　　（ａ）　　　　７０　
　　　　　　　　　　６ｘｌＯ１゜また、乳剤層中のヒ
ドラジン化合物を下記テトラゾリウム塩に代えても同様
な効果があった。

テトラゾリウム化合物 実施例３ 実施例１と同じ処方で、乾燥条件を風温９０’Ｃ！。

総括伝熱係数５０Ｋｇ／ｌｈｒ’ｃ　、の乾燥風を垂直
流で２０秒間乾燥し、更に９０秒間熱処理した。その後
実施例１と同じ背面加工し、同じ評価をした。その結果
を表−３に示す。

表−３ （Ｐ）　　　（Ｌ）　　　透過率 本発明　（１）　　　（１）　　　　９０／／　　　　
　（６）　　　　（４）　　　　　　９０／／　　　　
　（２２）　　　　（１４）　　　　　　９３比　　較
　　（１）　　　　　（ａ）　　　　　　　６０表−３
の結果から、本発明の試料は透過率が優れている。

実施例４（帯電防止層を有する支持体の調製）２軸延伸
、熱セント後の１００μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムにＩＯＷ／１１ｉｎの強度でコロナ放電した
後、下記構成の加工液を下記の付量になるように５０ｍ
／ｍｉｎの速度でロールフィソトコーティングバン及び
エアーナイフを用いて塗布し　Ｉこ　。

疎水性ポリマー　　　　　　　　　　０．８ｇ／Ｉａ”
界面活性剤 ０、Ｏ１ｇ／ｍ” ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．
０１ｇ／ｍ” ９０℃で２分間乾燥した。次いで８Ｗ／１・旧ｎの強度
でコロナ放電した後下記構戊の帯電防止液を、下記の付
量になる様に５０ｍ／ｍｉｎの速さでロールフイノトコ
ーティングパン及びエアーナイフを使用して塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ｐ　）　　　０．６ｇ／＋ｍ’
疎水性ポリマー粒子　（Ｌ　）　　　０．４ｇ／ｒａ’
疎水性ポリマー含有界面活性剤 ａまたはｎ５　表４１こ示す　　０．０２ｇ／ｍ２ポリ
アルキレンオキサイド化合物 （Ａｏ）　　　　表４に示ｒ　　　　Ｏ，０４ｇ／ｍ”
硬膜剤（Ｈ） ９０°ｃ、　２分間乾燥し１２０°０，１２０秒間熱処
理した。

この帯電防止層の上に３ＱＷ／ｎ’・ｍ１ｒｉのエネル
ギーでコロナ放電した後、ゼラチンを０．１ｇ／−にな
る様に塗布し９０℃２分間乾燥し、１２０°Ｃ！、１２
０秒間熱処理した。なお、このゼラチン膜は下記硬膜剤
をｇゼうチン当たり３０ｍｇ添加して硬膜し、た。

上記のように調製した支持体を表−４に示す。

硬膜剤 Ｃ０ＣＨ−ＣＨ。

表−４ 以下糸＼白 ノ 上記、表中疎水性ポリマー粒子の横窓側のａまたはれは
該ポリマーに含有する界面活性剤を表す。

明室返し用感光材料としてネガ型のハロゲン化銀感光材
料を下記の様にして作成した。

（乳剤の調製） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％の塩臭化銀乳剤
を調製した。

硝酸銀６０ｇ当り２３．９ｍｇのペンタブロモロジウム
カリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含有す
る水溶液と硝ｒａ銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹拌
しつつ、４０℃で２５分間で同時混合して平均粒径０．
２０μｍの塩臭化銀乳剤をそれぞれ作成しｔ；。

このｆｌＪｌに安定剤として６−メチル−４−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを２００＋＊
ｇ加えた後、水洗、脱塩しｔ；。

これに２０ｍｇの６−メチル・４−ヒドロキシ−１，３
，３ａ、７−チトラザインデンを加えた後、イオウ増感
した。

イオウ増感後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１・、３．３
ａ。

７−チトラザインデンを加え、次いで水にて２６０ｍα
に仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（ＥＬ）の作成）水４０４に名
糖産業＠　ＫＭＤＳ（デキストラン硫酸エステルナトリ
ウム塩）を０．２５Ｋｇ及び過硫酸アンモニウム０．０
５１Ｃｇ加えた液に液ｍ８１”ｏで撹拌しつつ窒素雰囲
気下でｎ−ブチルアクリレート４．５１Ｋｇ１　スチレ
ン５．４９）［ｇ及びアクリル８０．１Ｋｇの混合液を
１時間かけ′て添加、その後過硫酸アンモニウムを０．
００５Ｋｇ加え、更に１．５時間撹拌後、冷却、更にア
ンモニア水にてｐＨを６に合せた。

得られたラテックス液をＷｈｏｔｍａｎ社製ＧＦ／Ｄフ
ィルターで濾別し、水で５０．５Ｋｇに仕上げる事で平
均粒径０．２５μの単分散なラテックス（ＥＬ）を作成
した。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を下記の様に調製した。

（乳剤塗布液の調製） 前記乳剤液に殺菌剤として化合物（Ａ）をＱｍｇ力ａえ
た後、０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐＨを６
．５に調整、次いで前記テトラゾリウム化合物（Ｔ−２
）を３６０ｍｇ加え、更に、ハロゲン化銀１モル当りサ
ポニン２０％水溶液を５　ｒａＱ、　　ドデシルベンゼ
ンスル７オン酸ナトリウムｔ　１８０６．５−メ、チル
ヘンズトリアゾールを８０ａ＋ｇｘ前記乳剤液添加用ラ
テックス液（ＥＬ）を４３ｍ１加え、以下化合物（Ｍ）
を６０ｍｇ５及び増粘剤として　スチレン−マレイン酸
共重合体水性ポリマーを２８０ｔａｇｆ：　８次加えて
、水にて４７５ｍ（ｔに仕上げて乳剤塗布液を調製した
。

次いで乳剤保護膜塗布液を下記の様にして調製した。

（乳剤保！ｍｌ’膜塗布液の調製） 種々のゼラチン量に対して純水を加え、膨潤後４０°ｃ
”ｃ″溶解次いで塗布助剤として、下記化合物（Ｚ）の
１％水溶液、フィルター染料として下記の化合物（Ｎ）
、及び下記化合物（Ｄ）を順次加え、更にクエン酸液で
ｐＨ６，０とした。この液に不定形シリカによるマット
剤を加え、乳剤保護膜塗布液を調製した。

化合物（Ｚ） 化合物（Ｎ） 化合物（Ａ）　　　　　化合物（Ｄ） 化合物（Ｍ） 次いでバッキング下層を塗布するのに用いるバッキング
塗布液を下記の様にして調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−１の調製） ゼラチン３６ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して下記化合物（Ｃ−１）を１．６ｇ、　（Ｃ−２）を
３１０ｍｇ、（Ｃ−３）を１．９ｇｓ前記化合物（Ｎ）
を２−９ｇ５水溶液にして加え、次にサポニンの２０％
水溶液を１１ｍ１２．物性調整剤として下記化合物ＣＣ
−４）を５ｇ加え更に、メタノール溶液として、下記化
合物（Ｃ−５）を６３ｍｇ加えた。この液に増粘剤とし
て、スチレン−マレイン厳共重合体水溶性ポリマーを８
００ｇ加え粘度調製し、更にクエン酸水溶液を用いてｐ
Ｈ５，４に調製し、本発明のヒト。キシ基含有エポキシ
系硬化剤を表−５に示すように添加した。

最後にグリオキザールを１４４ｍｇ、　ビスビニルスル
ホニルメチルエーテルを２００＋ａｇ加え、水にて９６
０＋＊（１に仕上げてＢＣ塗布液Ｂ−１を調製した。

化合物（Ｃ−１） 化合物（Ｃ−３） 化合物（Ｃ−４） 化合物（Ｃ−５） 化合物（Ｃ−２） 次いでバッキング層の保護膜層塗布用として保１１［Ｘ
塗布液Ｂ−２を下記の様にして調製した。

（保護膜塗布液Ｂ−２の調製） ゼラチン５０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホ
ネート−コハク酸ヒス（２−エチルヘキシル）エステル
ナトリウム塩を３４０１１Ｉｇ加え、塩化ナトリウムを
３．４ｇ加え、更にグリオキザールを１．１ｇ、ムコク
ロル酸ヲ５４０Ｂ、さらにビスビニルスルホニルメチル
エーテルを２ｇ加えた。これにマット剤として平均粒径
４μ論の球形のポリメチルメタクリレートを４０１１１
ｇ１０１”となるように添加し、水にて１００００ＩＱ
に仕上げてそれぞれ保護ｆｉ！塗布液Ｂ−２を調製した
。

〔評価試料の作成〕

表−４記載の帯電防止贋を有する支持体上にバッキング
層塗布液Ｂ−１及びバッキング層像護膜塗布液Ｂ−２を
同時塗布した。

次にそれぞれの支持体上の反対側の面に特開昭５９−１
９９４１号の実施例−１の下引き層を施した後、乳剤層
塗布液及び乳剤保護膜塗布液を同時重層塗布して表−５
に示すような評価試料Ａ−１〜八−１３を作威しＩ；。

尚、乳剤層側塗布時の塗布乾燥条件は水とゼラチンとの
重量比が４００％となる時の表面温度が１７°Ｃとなる
ように設定した。

その際、塗布ゼラチン量としてはバッキング層２．０ｇ
／ｍ”、バッキング保護Ｎ　１．５ｇ／ｍ２、乳剤Ｎ　
２．Ｏｇ／ｌ、乳剤保護層１−１ｇ／ｍ’であり、銀量
は３−５ｇ７ｍ”であった。

以上のようにして得られた試料を用いて下記の試験を行
った。

（１）接着力試験 く乾燥膜付試験〉 試料のバッキング層面に、カミソリで浅傷を基盤の目状
につけ、その上にセロハン接着テープを圧着した後、該
テープを急激にはく離したときの、セロハンテープの接
着面積に対するバッキング層膜の残存率を百分率で示し
た。

く処理膜付試験〉 処理洛中で試料のバッキング層面にキリ状の鋭利な先端
で基盤の目状に傷を付けて、その面をこすり、バッキン
グ層膜の残存率を百分率で示した。

実用上、この百分率が８０％以上であれば支障ない。

（２）経時代用試験 得られた試料をそれぞれ２つにわけ、一方は２３°Ｃ１
相対湿度５５％で３日間保存した。残りの一方は２３℃
、相対湿度５５％で３時間調湿した後、重ねた状態で防
湿袋に封入し、５５°Ｃで３日間保存して強制劣化させ
、経時代用試料を作成した。両方の試料を、ステップウ
ェッジを通して露光後、下記に示す現像液、定着液を使
用して現像処理した後、感度及び表面比抵抗を求めた。

尚、感度は光学濃度で１．０になる露光量とし、相対感
度で表しｔ；。

（１）、（２）の結果を表−５に示した。

現像処理条件 工程 現像 定着 水洗 乾燥 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０ｍ１
２エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５０ｇｍＶＮ酸カリ
”ｙ　ム（５５％ｍ／Ｖ水溶液）　　　　１００ｍｇ炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　５０ｇ温度（０
） ４ ４ 常温 ０ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−
メチルベンゾトリアゾール　　　　　２００＋ａｇ１−
フェニルー５−メルカプトテトラゾール　３０ｍｇ水酸
イヒ７ｖつ１　使用液のｐＨを１Ｏ０９にする魚臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組ＦＲＢ
） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３＋ｍ１２
ジエチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２５＋ｓｇ酢酸（９０
％水溶液）　　　　　　　　　　０．３ｍ４５−ニトロ
インダゾールｌｌｏＩＩ１ｇｌ−７エニルー３−ピラゾ
リドン　　　　　　５００＋＊ｇ現像液の使用時に水５
００−中に上記組成物Ａ１組成物Ｂの順に溶かし、ｌＩ
２に仕上げて用いた。

〔定着液処方〕

定着液の処方は実施例１に用いたものを使用した。

以上の結果を表−５に示した。

表−５の結果から、本発明の試料は比較に対し、乾燥膜
付、処理膜付のいずれにおいても優れ、表面比抵抗も小
さく、経時における感度変動も少ないことが分かる。

実施例５ 増感色素として下記のものをハロゲン化銀乳剤層中に添
加する以外は実施例４と同様にして試料を作成した。そ
の結果、実施例４と同様な結果を得ることができた。

増感色素として下記のものをハロゲン化銀乳剤層中に添
加する以外は実施例４と同様にして試料を作成した。そ
の結果実施例４と同様な結果を得ることができた。

〔発明の効果〕

本発明により、現像処理等の処理後も帯を防止能の劣化
が起こらず、しかも接着性の優れたプラスチティックフ
ィルム用の帯電防止層を有し、ざらにヒドラジン化合物
又はテトラゾリウム化合物のような超硬調化剤を使用し
た場合でも経時で減感せず、かつ表面比抵抗の変化のな
い安定性の高いハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー粒子及び
   硬化剤の反応生成物からなる帯電防止層を有してなるプ
   ラスチックフィルムにおいて、該疎水性ポリマーが、ポ
   リアルキレンオキシド鎖を有することを特徴とする帯電
   防止層。
2. （２）請求項１記載の帯電防止層上に、実質的にゼラチ
   ンをバインダーとする親水性コロイド層を少なくとも１
   層有し、そのうち少なくとも１層にヒドロキシ含有エポ
   キシ硬化剤を含有し、かつ支持体に対して該帯電防止層
   と反対側に少なくとも１層の感光性乳剤層を有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）感光性乳剤層中にテトラゾリウム化合物又はヒド
   ラジン化合物を含有することを特徴とする請求項２記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。