JPH049046A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、帯電防止層を有するハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に帯電防止能及び膜付きに優れたハロゲン
化銀写真感光材料に関する。

〔発明の前足〕

般にプラスチ１ツクフイルムは帯電性が強く、これが使
用上多くの制約を与えている例は多い。

例えばハロゲン化銀写真感光材料においては、ポリエプ
レンデレ７タレートのような支持体が一般に使用される
が、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近の
ように高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の
感光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合
、特に帯電防止対策が重要である。

感光材料か帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエヂレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。

特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上か多く使用されてきてお
り、例えは特開昭４９−９１１６５号および同４９−１
２１５２３号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。

しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。

これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。

このため例えば特開昭５５−８４６５８号、同６１−１
７４５４２号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー、カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、この帯電防止層は、その上に塗布されるハロ
ゲン化銀乳剤層及びバッキング層等との接着性が悪いと
いう欠点を有しており、この傾向は高湿になると顕著に
なり、２３°０１６０％ＲＨ以上では使用に耐えないレ
ベルまで劣化してしまうという問題を有している。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、高湿でも膜
付性に優れ、かつ現像処理等の処理後も帯電防止能の劣
化が起こらないハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、ハロゲン化銀写真感光材料におい
て、支持体上に、少なくとも１層の水溶性導電性ポリマ
ー、疎水性ラテックス及びエポキシ系硬化剤の反応生成
物からなる帯電防止層を有し、かつ乳剤層及び／又はバ
ッキング層がエポキシ系硬化剤を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくとも１
つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基
はポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とする。水
溶性の導電性一 ポリマー中には、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基
、アジリジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、ア
ルデヒド基、ビニルスルホン基を含んでいてもよい。

ポリマーの分子量は、３０００〜１ｏｏｏｏｏであり、
好ましくは３５００〜５００００である。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマの化合物
例を挙げるがこれに限定されるものでＳＯ，Ｎａ ＳＯ，、Ｎａ ０３Ｎａ ０３Ｎａ ＣＨ２ デキストランサルフエイト 置換度 ３．０ Ｍロー　５０００００ ■７ デキストランサルフェイ］・ 置換度 ２．０ Ｍｎ＝　１０００００ Ａ−２１ ＳＯ３Ｎａ Ｍｎ＝１００００ 尚、上記Ａ−１〜八−２１において、Ｍｎは平均分子量
（本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。）
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したＧＰＣに
よる測定値によるものである。

上記水溶性導電性ポリマーの好ましい使用量は、０．０
５ｇ〜ｌＯｇ／ｍ２である。これらは単独あるいは複数
を同時に用いてもかまわない。

本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎水性
ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテック
スで構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン
誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリルニトリル等の
中から任意の組み合わせで選ばれる七ツマ−を重合して
得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレート
、アルキルメタクリレートが少なくとも３０モル％含有
されているのが好ましい。特に５０モル％以上が好まし
い。さらに本発明のラテックスにアミド基を有する千ツ
マ−、ポリアルキレンオキサイドを有する七ツマ−カル
ボン酸基を有するモノマーを少なくとも一種導入するこ
とが帯電防止層の透明性を良くするために好ましい。

アミド基を有するモノマーとしては、下記−形成（１）
で表されるものが好ましい。

−形成ＣＩ） ＣＨ２＝Ｃ Ｃ式中、Ｒは水素原子、炭素数Ｉ〜４の低級アルキル基
を表す。Ｌは２価の基、ａは０又は１を表す。Ｒ，、Ｒ
２は水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基を表す。

〕 本発明のモノマーの具体例を挙げる。

ＣＨ，＝ＣＨ ０ＮＨｚ ２　。

ＣＨ。

ζ ＣＨ，＝Ｃ ＯＮＨ２ ３。

ＣＨ，＝ＣＨ ＣＩ）ＮＨＣＨ。

ポリアルキレンオキサイド鎖を有するモノマーとしては
下記−形成（Ｍ）で表されるものが好ましい。

一般式［：Ｍ］　　　　　Ｒ ＣＨ２＝Ｃ −ｘ ここでＲは、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、−ＣＨ２−Ｌ−Ｘを表し、Ｌは、−Ｃｏ。

Ｒ８ Ｃ０Ｎ−１又は炭素数６から１２のアリール基を表す。

Ｒ１は、水素原子、アリール基、低級アルキル基、Ｘ、
を表し、Ｘは、ｆＲ２−０ケｎＲ３を表ず。Ｒ２は−Ｃ
８２Ｃ１（□ ＣＨ２ＣＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２−Ｃ
Ｈ３ＣＨ３ −ＣＨ２ＣＪＩ２ＣＨ，ＣＨ２−−ＣＨ，ＣＨＣＨ２−
から選ばれるＨ 少なくとも１種からなり、Ｒ３は水素原子、低級アルキ
ル基アルキルスルホン酸又はその塩、アルキルカルボン
酸基又はその塩を表す。ｎは２以上で７０以下の整数で
ある。

〜１３ ｃｏｏ−（ｃ＋＋２ｃｏ２ｏ）、ｎ Ｃ００（Ｃ１ｂＣＨ２０）ＤＩ＋ Ｃ１ｌ　、　−Ｃ１１ ＣＯＯ−（：ＣＩｌ、ＣＨ，Ｏｈ　（”ＣＨ，ＣＨＯ）
石１］Ｈ２ Ｃ１１，−Ｃ１１ Ｃ０Ｏ−（ＣＩｂＣＨ：の１ＳＯ３ＮａＣＨ□ ＣＨ３ 鬼 Ｃ００−（−ＣＨ２ＣＨ２０：）ｉｓＯ，ＮａＬ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００（ＣＩｈＣＨ２０）■３０３Ｎａ「 Ｃ００（Ｃｔ１２ＣＴｏＯ矢ＫＣＨ７ＥｈＳＯ３ＮａＣ
０ＮＨ（Ｃ）１２ＣＨｚＯ％ＳＯ，Ｎａ（：１１２ ＣＨ３ Ｃ０ＮＨ（Ｃｌ１２ＣＨｚＯ）妊ＣＩＩｚ：ｈｓＯ＋Ｎ
ａＣＩ□ ＣＨ３ Ｃ００（ＣＩ−１２０１１２０…（ＥＣＨ２ＣＨＣＩＩ
θ、１１Ｈ Ｃ１ｌ□ ＣＩｌ Ｇ Ｃｔ（ｈ ■ ＣＯト０Ｈ２ＣｌＩ２　ｏ升妊ｃｎ　２　升ＣＯＯＮａ
ＣＨ２ Ｃ１１゜ Ｃ０ＮＨ（Ｃ＋１ｚＣＨ３ＯｈＫＣ１１□：ｈｃＯＯＮ
ａカルボン酸基を有するモノマーとしては、アクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などが具体例
として挙げられる。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低洲点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を溜去するという方法があるが、粒径が細かくし
かもそろったものができるという点で乳化重合すること
が好ましい。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。

以下に本発明のラテックスの具体例を挙げる。

ＣＨ８ ０ＯＣＨ３ ＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｈ ０ＮＨ２ Ｃｏｏ（Ｃ，Ｈ，Ｏ］ｌ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４０）、ＳＯ，Ｎａ ■３ ｃＨ。

ＣＨ３ Ｃ０゜ ＣＩ１３ ＣＨ。

ｌ１３ 上記疎水性ラテックスの好ましい使用量は０．０５０３
Ｎａ 〜ｌｏｇ／ｍ２である。

これらは単独あるいは複数を同 ■３ 時に使用してもかまわない。

ＣＢ　。

ＣＩ。

本発明のエポキシ化合物どしては、 ヒドロキン 基又はエ チル縮合を含有するものが好ましい。

本発明のエポキシ化合物の具体例を挙げる。

■ ＣＩ。

ＣＨ３ 一万一 Ｈ Ｈ Ｘｏ１ ０Ｈ０１４ 石ｌ 上記硬化剤の好ましい使用量は０．０５〜１０ｇ／ｍ２
であり、単独あるいは複数を同時に用いてもかまわない
。

本発明の導電性層の膜面ｐＨとしては、８．０以下が好
ましいが、低すぎても膜の安定性から好ましくない。特
に好ましくは３．０〜７．５である。

本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。

本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。

透明支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、
可視光を９０％以上透過するように作られたポリエチレ
ンテレフタレート又セルローストリアセテートである。

これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。

本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてＩｍＷ〜ｌ　ＫＷ
／（ｍ２・ｍ１ｎ）が特に好ましく適用される。又特に
好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を塗設す
る前にコロナ放電処理を再度行うとよい。

本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２，４４４，６０７号、同第２，７１６，０６２号
、同第３．５１２．９８２号、西独国出願公告第１．］
８９，３８０号、同第２．０５８，６２６号、同第２，
１１８，４１１号、特公昭４３−４１３３号、米国特許
第３，３４２，５９６号、特公昭４７−４４１７号、西
独国出願公告第２，１４９，７８９号、特公昭３９−２
８２５号、特公昭４９−１３５６６号等の各明細書また
は公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば５
．６−　）リメチレン−７−ヒドロキシンーＳ−トリア
ゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５，６−チトラメチレ
ンー７−ヒドロキシーＳトリアゾロ（１，５−ａ）ピリ
ミジン、５−メチルーフ−ヒドロキシ−８−トリアゾロ
（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロキ
ン−３−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、７−ヒ
ドロキシン−ｓ−トリアシロン（１，５−ａ）ピリミジ
ン、５−メチル−６−プロモーフ−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、没食子酸エステル
（例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没食
ｆ酸プＩ７ビル、没食子酸：）１リウム）、メルカプタ
ンｍ（＋−フェール−５−メルカプトテトラゾール２−
ヌルリゾ１−ベンツｆアソール）、ベンツｌ−リアツー
ル類（５ブロムベ）ツ［リアゾール、５−メチル／＼ン
ツトリアゾール）、ベンツイミダゾール類（６）・［Ｊ
ＸレツイミタソーノＬ）等を用いて安定化することかで
きる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することかアきる。

又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン のような抑制剤を乳剤側に含有せしめることができる。

あるいは処理液の処理能力を」：けるために、バッキン
グ層に現像主薬や抑制剤を含有せしめることかできる。

本発明に４１に（Ｊ−利に用いられる親水性コロイドは
セラチンである，。

本発明に用いられるセラチン（」、アルカリ処理、酸処
理いず４ｔも用いることか出来るが、オセインセラチン
を用いる場合にはカルシウムあるいは鉄分を取り除くこ
とか好ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は１
〜９９９ｐｐｍであるが、更に好ましくは１〜５　０　
０　ｐ　ｐ　ｍであり、鉄分は０．０１〜５０ｐｐｍが
好ましく、更に好ましくは０，１〜１０ｐｐｍである。

このようにカルンウム分や鉄分の量を調節する方法は、
セラチン水溶液をイオン交換装置に通ずことにより達成
することかできる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイド１コキ
ノン、プロモハイドロギノン、メチルハイドロキノン、
２，３−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジエチルハ
イドロキノン、カテコール、４−クロロカテコール、４
−フェニル−カテコール、３−メトキシ−カテコール、
４−アセチル−ピロガロル、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。

又、ＨＯ　−　（ＣＩｌ　−　ＣＩｌ）。−ＮＨ２型現
像現像剤ては、オル］・及びパラのアミノフェノールが
代表的なもので、４−アミンフェノール、２−アミノ−
６−フェニル：（２ ）、ノール、２アミノ−４−クロロ−６−フェニルフェ
ノール、闘−メチル−ｐ−アミノフェニール等がある。

更に、Ｈ：Ｎ−（ＣＦｌ＝　ＣＩ：）、　　ＮＨ２型現
像現像剤ては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ，Ｎ−
ジエグルｊ′ニリン、２、４　ソ゛アミノーＮ．Ｎージ
エチルアニリン、Ｎ−（４−アミノ、：３−メ％　Ｊレ
フアニール）−モルポリン、ｐ−フェニレンジアミン等
かある。

ヘテＩ７環型現像剤としては、１−フェニル−３−ビラ
ソリ１−ン、ｌ−ファニル−４，４ージメチルー３ーピ
ラゾリドン、１−フＬニールー４ーメチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリド
ン類、１ノ丁ニルー４ーアミノー５ーヒ°ラゾロン、５
−アミノラウンル等を挙けることかできる。

Ｔ．ｌ＋．ジ□・−ムス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ポ
トグラフィソク・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　
Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜：３３４頁
及びジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ゲミカ＋１．
　−　７　４Ｌ　ニブ（　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｌｉｅ　ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ）第７３在、第３．１．００頁（１９５１）に記
載さ．ｔｌているごとき現像剤が本発明に有効に使用し
得るものである。これらの現像剤は単独で使用しても２
種以上組み合わせてもよいが、２種以北を組ツメ合わせ
て用いる方が好ましい。また本発明にかかる感光材料の
現像に使用する現像液には保恒剤として、例えば亜硫酸
ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸塩を用いても、本発明
の効果が損なわれることはない。又保恒剤としてヒドロ
キシルアミン、ヒドラジド化合物を用いることができ、
この場合その使用量は現像液ＩＱ当たり５〜５００ｇか
好ましく、より好ましくは２０〜２００ｇである。

又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ノロピレングリコール
、トリエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、
１．５−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液１ｅ当たり５〜５００ｇで
、より好まし，くけ２０〜２００ｇである。これらの有
機溶媒は単独でも併用しても用いることかできる。

、（”（ Ｓ（・１ 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。

上記の組成になる現像液のｐＨＭは好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値は１０〜１
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は５０°０以下が好ましく、特に２５°Ｃ〜４０℃前後
が好ましく、又現像時間は２分以内に終了することが一
般的であるが、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効果
をもたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば
水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中
和等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜
省略することもできる。更にまた、これらの処理は皿現
像、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像
、ハンガー現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

なお、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施
例に限定されるものではない。

実施例１ １０Ｗ／（ｍ２・ｍ１ｎ）のエネルギーでコロナ放電し
た後、スチレン含有疎水性ラテックスであらかじめ下引
処理したポリエチレンテレフタレートに、再び１０Ｗ／
（ｍ２・ｍ１ｎ）のエネルギーでコロナ放電した後、下
記組成の帯電防止液に表１に示すエポキシ系硬化剤（Ｅ
）を添加し、硫酸でｐＨを５．０に調整したのち、該液
が１Ｏｃｃ／ｍ２になるように５０ｍ／ｎ＋ｉｎの速さ
でエアーナイフコーターにより塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ａ　）　　　　　　６０ｇ／ρ
疎水性ポリマー粒子　（Ｂ　）　　　　　　４０ｇＩＱ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　　０．５ｇ／４ポリ
エヂレンオキザイド化合物（分子量６００）６ｇ／Ｑ 硬化剤（Ｅ　）　　　　　　　　　　　　　１２ｇ／（
２上記組成でｌρとする。

尚、Ｅは塗布しながら添加した。

乾燥風温９０°Ｃ１総括伝熱係数２５Ｋｃａｌ／（ｍ２
・ｈｒ・’０）の平行流乾燥条件で、３０秒間乾燥し、
更にその後、１４０℃、９０秒間熱処理した。

この帯電防止層の上にゼラチンを２　ｇ／ｍ”になるよ
うに塗布し、乾燥した。ゼラチンの硬膜剤としては本発
明のエポキシ硬化剤Ｅ−５及び比較として下記硬化剤Ｈ
を用いた。

硬化剤Ｈ ＣＯＣＨ＝Ｃ８２ 段階評価を行った。

Ａ：剥がれなし Ｂ：僅かに剥がれる。

Ｃ：半分はど剥がれる。

Ｄ：全面剥がれる。

下記方法で膜付試験を行い結果を表１に示す。

（膜付試験） 試料を２３°Ｃ１８０％ＲＨにて調湿後、試料の表面に
軽く傷をつけ、その上にセロテープを接着する。

このセロテープを剥がした時のテープ接着面積に対する
ゼラチン層の剥がれ方により、Ａ−Ｄの４表 表１から本発明の試料はいずれも膜付きが良好であるこ
とが分かる。

実施例２ （帯電防止層） 実施例１と同し組成の帯電防止液を、ＩＯＷ／（ｍ２・
ｍ１ｎ）のエネルギーでコロナ放電した後、スヂレン含
自疎水性ラテックスであらかじめ下引処理したポリエチ
レンテレフタレーｉ・ベースに再び１０Ｗ／（ｍ　２・
ｍ１ｎ）のエネルギーでコロナ放電した後、実施例１ど
同じ条件で塗布した。この際、帯電防止層を下記２水準
とした。

帯電防止層ｌ：片側にのみ塗布 帯電防止層２：両側に塗布 尚、比較として両面スチレン含有疎水性ラテックス下引
ベースも作成した。

（乳剤調製） ｐＨ３，０の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
Ｉ・法によりロジウムを銀１モル当たり１０−’モル含
有ｊる粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニ
ンを１％のセラチン水溶液１ａ当たり３０；（ｑ ｍｇ含自する系で行った。銀とハライドの混合後６メチ
ルー４−ヒト［１キシ−１，３，３ａ、７テトラザイン
デンをハＩ７ゲン化銀１モル当たり６００ｍｇ加え、そ
の後水洗、脱塩］７た。

次いで、ハロゲン化銀１モル当たり６０ｍｇの６−メチ
ル−４−ヒドロギン川、　３　、３ａ　、　７−チトラ
ザインデンを加えた後、イ才つ増感をした。イオウ増感
後安定剤として６−メチル−４−ヒドロキン−］、、３
，３ａ、７−チトラザインデンを加えた。

（ハロゲン化銀乳剤層） 前記各乳剤に添加剤を下記の（ツ量になるよう調整添加
し、前記の３種類の各ベースに塗布した。

尚、乳剤層硬膜剤として本発明エポキシ系硬膜剤Ｅ−５
を使用し、比較としてグリオキザール及びホルムアルデ
ヒドを使用した。

ラテソクスボリマー：スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸３元共重合 ポリマー　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｍ２テ
トラフェニルホスホニウムクロライド３０ｍｇ／ｍ２ サポニン ポリエチレングリコール ドデシルベンゼンスルホン酸ナ ハイドロキノン フェニドン スチレンスルポン酸ナトリウム 重合体（Ｍｗ−２５万） 没食子酸ブチルエステル ５−メグールベンゾトリアゾール ２−メルカズ）・ベンツイミダゾ スルホン酸 イナートオセインゼラチン （等電点４，９） ２００＋ｏｇ／ｍ” ”　Ｏｍ　ｇ　７ｍ　２ トリウム １００ｎ＋ｇ／ｍ２ ２００ｍｇ／ｍ２ １．００ｍｇ／＋ｎ” マレイン酸 ２００ｍｇ／ｍ” ５００ｍｇ／ｍ２ ３０ｍｇ／＋ｎ２ ルー５ １、−　（１）−アセグルアミドフェニル）−５メルカ
プトデトラゾール 銀量 ３０ｍｇ／ｎ＋” １、．５ｇ／ｍ２ ３０ｍｇ／ｍ２ ２．８ｇ／ｌ１１２ テトラゾリウム化合物 （乳剤層保護膜） 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。

弗素化ジオクチルスルホコノ＼り酸エステル３００ｍｇ
／ｍ２ マット剤、ポリメタクリル酸メチル （平均粒径３．５μｍ）　　　　　　　　　１００ｍｇ
／ｍ２硝酸リチウム塩　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ
２酸処理ゼラチン（等電点７．０）　　　　　１．２ｇ
／ｍ２コロイダルシリカ　　　　　　　　　５０ｍｇ／
ｍ２スチレンスルホン酸ナトリウム マレイン酸共重合体　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２媒
染剤 乳剤層とは反対側の支持体に、下記組成のバッキング染
料を含有するバッキング層を塗布した。

ゼラチン層はグリオキザール及び１−オキシ−３＋５−
ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩又は本発明のエ
ポキシ化合物であるＥ−７で硬膜した。

尚、比較としてグリオキザール及び１−オキシ−３゜５
−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩のみで硬膜し
た。

（バッキング層） ハイドロキノン　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ”
フェニドン　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ”ラ
テックスポリマー：ブチルアクリレートスチレン共重合
体　　　　　　　　０．５ｇ／ｍ２スチレンーマレイン
酸共重合体　　１００ｍｇ／ｍ２ベンゾ］・リアゾール
　　　　　　　］、００ｍｇ／ｍ２スチレンスルホン酸
− マレイン酸共重合体 硝酸リチウム塩 バッキング染料（ａ　Ｘｂ　）（ｃ　）オセインゼラチ
ン （ａ） １００ｍｇ／ｍ２ ３０ｍｇ／ｍ２ ２．０ｇ／ｍ２ 以上のようにして得られた試料を全面露光し、下記に示
す現像液、定着液を使用して現像処理した後、表面比抵
抗試験、膜付試験を行った。

〈現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２５ｇ１−７
エニルー４，４ジメチル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　０・４ｇ臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　０．３ｇ５−ニトロインダ
ゾール　　　　　　　　０．０５ｇ５ｇジエチルアミノ
プロパン−２−ジオール　１０ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　　９０ｇ５−スルホサリチル酸ナトリ
ウム　　　　　７５ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム　　　２ｇ水でｌαに仕上げた。

ｐＨは、苛性ソーダで１１．５とした。

〈定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５ｖ％水溶液）２４０Ｉ
ＩＩＱ 亜硫酸す［・リウム　　　　　　　　　　　１．７ｇ酢
酸１−トリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ（１
朋　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇケ
１．ン酸）トリウム・２水塩　　　　　　　　　２ｇ酢
酸（９０ｗ　９ｆ；　水溶液）　　　　　　　　　１３
．６ｍＱ（組成り） 純小　（イオン交換水）１７ｍ＋２ 硫＃、（５０Ｗ！慴　の水溶液）　　　　　　　　　３
．０ｇ硫硫酸層ルミニウム（ＡＱ２０．換算含量か８．
１ｗ％の水溶液）２０ｇ 定着液の使用時に水５００　ｍ　Ｑ中に上記組成Ａ、組
成りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。この定着液
のｐｉｆは約５．６であつｌ−０・ぐ現像処理条件〉 （工程）　　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　
　４０°Ｃ８秒 定着　　　　　３５　’０８秒 水洗　　　　常温　　　　　ｌＯ秒 前表面比抵抗測定し、膜付き、を評価し、結果を表−２
に示１．　ｆ二。

尚、表面比抵抗は川［ｌ電気（株）製テラオームメター
モデルＶＥ−３０を用いて２３℃２０％ＲＨで測定しｊ
こ。

表２において、帯電防１Ｆ−４層を乳剤層（Ｅ　Ｃ）側
に行う場合とバッキング層（Ｂ　Ｃ）側に行）場合につ
いて評価した。

また、本発明のエポキシ系硬膜剤についても乳剤層側に
使用する場合どバッキング層側に使用Ｊ表−２の結果か
ら本発明の方法によれば、現像処理後でも優れｊ−帯電
防止能を保持し、かつ膜付きも良好であることか分かる
。

また、乳剤層中のテトラゾリウム化合物をド記ヒドラジ
ン化合物に代えても同様な効果かあった。

ヒドラジン化合物 ２０ｍｇ／ｍ２ 〔発明の効果〕 本発明により、高湿でも膜付き性に優れ、かつ現像処理
後も帯電防止能の劣化のない優れたハロゲン化銀写真感
光材料の帯電防止層の塗設方法を提供することができた
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀写真感光材料において、支持体上に、少な
   くとも１層の水溶性導電性ポリマー、疎水性ラテックス
   及びエポキシ系硬化剤の反応生成物からなる帯電防止層
   を有し、かつ乳剤層及び／又はバッキング層がエポキシ
   系硬化剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。