JPH036555A - 帯電防止層 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、プラスチックフィルム支持体用の帯電防止層
に関し、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。
に関し、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。
一般にプラスチイックフィルム支持体は、帯電性が強く
、これが使用上多くの制約を与えている例は多い。例え
ばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレンテ
レフタレートのような支持体が一般に使用されるが、
特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよう
に高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感光
材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、特
に帯電防止対策が重要である。
、これが使用上多くの制約を与えている例は多い。例え
ばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレンテ
レフタレートのような支持体が一般に使用されるが、
特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよう
に高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感光
材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、特
に帯電防止対策が重要である。
感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。
特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号および同49−1
21523号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号および同49−1
21523号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。
しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。
このため例えば特開昭55−84658号、同61−1
74542号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、疎水性ポリマー粒子の分散安定性が悪く、膜
中で凝集を起こし、帯電防止層の透明性を損なうという
問題があった。
74542号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、疎水性ポリマー粒子の分散安定性が悪く、膜
中で凝集を起こし、帯電防止層の透明性を損なうという
問題があった。
上記のような問題に対し、本発明の目的は、透明性の優
れたヘーズのないグラスチック用の帯電防止層を提供す
ることであり、別の目的としては、帯電防止に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
れたヘーズのないグラスチック用の帯電防止層を提供す
ることであり、別の目的としては、帯電防止に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
本発明の上記目的は、■水溶性導電性ポリマー■疎水性
ポリマー粒子、■硬膜剤の反応生成物からなる帯電防止
層を有してなるプラスチックフィルムにおいて、該疎水
性ポリマー粒子が、スルホン酸、硫酸エステル、または
その塩のうちの少なくとも1つの基を有し、かつ硬膜剤
として下記−般式(1)を含有することを特徴とする帯
電防止層により達成された。
ポリマー粒子、■硬膜剤の反応生成物からなる帯電防止
層を有してなるプラスチックフィルムにおいて、該疎水
性ポリマー粒子が、スルホン酸、硫酸エステル、または
その塩のうちの少なくとも1つの基を有し、かつ硬膜剤
として下記−般式(1)を含有することを特徴とする帯
電防止層により達成された。
〔式中、R1は水素原子、炭素数20までのアルキル基
またはアリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を表す
。R8は水素原子、炭素数10までのアルキル基を表す
。〕 本発明の請求項1記載の水溶性導電性ポリマーについて
は、スルホン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム
塩、3級アンモニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレ
ンオキシド基から選ばれる少なくとも1つの導電性基を
有するポリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホ
ン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩基が好ま
しい。
またはアリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を表す
。R8は水素原子、炭素数10までのアルキル基を表す
。〕 本発明の請求項1記載の水溶性導電性ポリマーについて
は、スルホン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム
塩、3級アンモニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレ
ンオキシド基から選ばれる少なくとも1つの導電性基を
有するポリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホ
ン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩基が好ま
しい。
導電性基はポリマー1分子当たり5重量%以上を必要と
する。水溶性の導電性ポリマー中にはヒドロキシ基、ア
ミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、
スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含
んでいるのが好ましい。これらの基はポリマー1分子当
たり5重量%以上必要とする。ポリマーの分子量は、3
000−100000であり、好ましくは3500〜5
0000である。
する。水溶性の導電性ポリマー中にはヒドロキシ基、ア
ミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、
スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含
んでいるのが好ましい。これらの基はポリマー1分子当
たり5重量%以上必要とする。ポリマーの分子量は、3
000−100000であり、好ましくは3500〜5
0000である。
以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるものではない。
物例を挙げるがこれに限定されるものではない。
(1)*−e、f5v−y −
(2)
ホモポリマー
≧すsNa
(5)
(6)
(7)
(8)
(13)
(14)
(15)
(16)
So 3 Na
5o 、 Na
5o、Na
5o、K
CHxO5OsNa
CH。
CH3
(9)
(10)
(11)
(12)
(17)
(18)
(19)
(20)
So 、 Na
CH。
CH3
a
M#1万
(21)
(22)
(23)
デキストランサル7エイ
ト
置換度
2.0
M−10万
(24)
≧υ、I’111
(29)
(30)
(31)
(32)
(25)
(26)
0sNa
(33)
(34)
(35)
尚、
上記
(
1)
(35)
において、
X 。
はそれぞれ単量体成分のモル%を、
又Mは平均分
千量
(本明細書中、
平均分子量とは数平均分子量
を示す。
)
を表す。
これらのポリマーは市販又は常法によって得られる七ツ
マ−を重合することにより合成することが出来る。
マ−を重合することにより合成することが出来る。
次に本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎
水性ポリマー粒子は、スルホン酸基、硫酸エステル基又
はこの基のうちの少なくとも1つを有し実質的に水に溶
解しない所謂ラテックス状で含有されている。この疎水
性ポリマーは、スチレン、スチレン誘導体、アルキルア
クリレート、アルキルメタクリレート、オレフィン誘導
体、ハロゲン化エチレン誘導体、アクリルアミド誘導体
、メタクリルアミド誘導体、ビニルエステル誘導体、ア
クリロニトリル等の中から任意の組み合わせで選ばれた
七ツマ−を重合して得られる。特にスチレン誘導体、ア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレートが少なく
とも30モル%含有されているのが好ましい。特に50
モル%以上が好ましい。
水性ポリマー粒子は、スルホン酸基、硫酸エステル基又
はこの基のうちの少なくとも1つを有し実質的に水に溶
解しない所謂ラテックス状で含有されている。この疎水
性ポリマーは、スチレン、スチレン誘導体、アルキルア
クリレート、アルキルメタクリレート、オレフィン誘導
体、ハロゲン化エチレン誘導体、アクリルアミド誘導体
、メタクリルアミド誘導体、ビニルエステル誘導体、ア
クリロニトリル等の中から任意の組み合わせで選ばれた
七ツマ−を重合して得られる。特にスチレン誘導体、ア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレートが少なく
とも30モル%含有されているのが好ましい。特に50
モル%以上が好ましい。
スルホン酸基、硫酸エステル基又はその塩を導入するた
めのモノマーとしては、下記一般式C11)で表される
ものが好ましい。
めのモノマーとしては、下記一般式C11)で表される
ものが好ましい。
一般式(IF)
R:炭素数1〜4のアルキル基、水素原子、ハロゲン
L : −C−−NH−、−0−、なる結合基から選ば
れる少なくとも1つの基を有し炭素数1〜6の2価基、
又は、アリール基、置換アリール基 A:炭素数1〜12のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基 a、b:0又はl X : −3OslJ、 −0301M、 Mはカチオ
ン又は水素一般式(n)で表されるモノマーとして好ま
しいものの具体例を挙げる。
れる少なくとも1つの基を有し炭素数1〜6の2価基、
又は、アリール基、置換アリール基 A:炭素数1〜12のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基 a、b:0又はl X : −3OslJ、 −0301M、 Mはカチオ
ン又は水素一般式(n)で表されるモノマーとして好ま
しいものの具体例を挙げる。
3 、 CH。
Hs
スルホン酸基、硫酸エステル基では、その塩を有するモ
ノマーは20モル%以下が好ましい。
ノマーは20モル%以下が好ましい。
疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという2つの方法があるが粒径が細か
く、シかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという2つの方法があるが粒径が細か
く、シかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、七ツマ−に対し1
0重量%以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。
、ノニオン性を用いるのが好ましく、七ツマ−に対し1
0重量%以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。
疎水性ポリマーの分子量は3000以上であれば良L;
H,UhLI3Na 本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。
H,UhLI3Na 本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。
5
SO,Na
9 。
13゜
10゜
11゜
12、
次に本発明に用いられる硬化剤は下記一般式(
)
%式%
ここでR8は水素原子、炭素数20までのアルキルまた
はアリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を表わし、
R8は水素原子、炭素数IOまでのアルキル基を表わす
。
はアリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を表わし、
R8は水素原子、炭素数IOまでのアルキル基を表わす
。
以下のものが好ましく用いられるが、これらに限定され
るものではない。
るものではない。
(1)
(5)
(6)
(7)
本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全でが使えるが好ましくは、可視
光を90%以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又はセルローストリアセテートである。
支持体は写真用のもの全でが使えるが好ましくは、可視
光を90%以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又はセルローストリアセテートである。
これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。
本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてl mW” I
KW/m!minが特に好ましく適用される。
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてl mW” I
KW/m!minが特に好ましく適用される。
又特に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うと良い。
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うと良い。
本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばノ10ゲン化銀カラー感光材料
、レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
ることができる。例えばノ10ゲン化銀カラー感光材料
、レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のノ10ゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のノ10ゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なノ)ロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であって
もよく、潜像が主として表面に形成されるような粒子で
あっても、又主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であって
もよく、潜像が主として表面に形成されるような粒子で
あっても、又主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第2,444.607号、同第2,716.062号
、同第3.512.982号、西独国出頼公告第1.1
89.380号、同第2,058,626号、同第2.
118.411号、特公昭43−4133号、米国特許
第3.342.596号、特公昭47−4417号、西
独国出願公告第2.149.789号、特公昭39−2
825号、特公昭49−13566号等の各明細書又は
公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば5゜
6−ドリメチレンー7−ヒドロキシンーS−トリアゾロ
(1,5−a)ピリミジン、5,6−チトラメチレン
=7−ヒドロキシ−8−トリアゾロ (1,5−a)ピ
リミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−5−トリアゾ
ロ(1,5−a)ピリミジン、5−メチル−7−ヒドロ
キシ−3−トリアゾロ (1,5−a)ピリミジン、7
−ヒドロキシン−5−トリアシロン(1,5−a)ピリ
ミジン、5−メチル−6−プロモーフ−ヒドロキシ−S
−+−リアゾロ(1,5−a)ピリミジン、没食子酸エ
ステル(例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル
、没素子酸プロピル、没食子酸ナトリウム)、メルカプ
タン類(l−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、
2−メルカプトベンツチアゾール)、ベンゾトリアゾー
ル[(5−ブロムベンツトリアゾール、5−メチルベン
ツトリアゾール)、ベンツイミダゾ−/1.l[(6−
ニドロペンツイミダゾール)等ヲ用いて安定化すること
ができる。
許第2,444.607号、同第2,716.062号
、同第3.512.982号、西独国出頼公告第1.1
89.380号、同第2,058,626号、同第2.
118.411号、特公昭43−4133号、米国特許
第3.342.596号、特公昭47−4417号、西
独国出願公告第2.149.789号、特公昭39−2
825号、特公昭49−13566号等の各明細書又は
公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば5゜
6−ドリメチレンー7−ヒドロキシンーS−トリアゾロ
(1,5−a)ピリミジン、5,6−チトラメチレン
=7−ヒドロキシ−8−トリアゾロ (1,5−a)ピ
リミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−5−トリアゾ
ロ(1,5−a)ピリミジン、5−メチル−7−ヒドロ
キシ−3−トリアゾロ (1,5−a)ピリミジン、7
−ヒドロキシン−5−トリアシロン(1,5−a)ピリ
ミジン、5−メチル−6−プロモーフ−ヒドロキシ−S
−+−リアゾロ(1,5−a)ピリミジン、没食子酸エ
ステル(例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル
、没素子酸プロピル、没食子酸ナトリウム)、メルカプ
タン類(l−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、
2−メルカプトベンツチアゾール)、ベンゾトリアゾー
ル[(5−ブロムベンツトリアゾール、5−メチルベン
ツトリアゾール)、ベンツイミダゾ−/1.l[(6−
ニドロペンツイミダゾール)等ヲ用いて安定化すること
ができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び/又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。
液中には、アミノ化合物を含有することができる。
又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。或いは処理液の
処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や抑
制剤を含有せしめることができる。
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。或いは処理液の
処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や抑
制剤を含有せしめることができる。
本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。
ンである。
本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウム或いは鉄分を取り除くことが好
ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は1〜99
9ppmであるが、更に好ましくは1〜500ppmで
あり、鉄分は0.01〜50ppmが好ましく、更に好
ましくは0.1〜10ppmである。このようにカルシ
ウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液を
イオン交換装置に通すことにより達成することができる
。
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウム或いは鉄分を取り除くことが好
ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は1〜99
9ppmであるが、更に好ましくは1〜500ppmで
あり、鉄分は0.01〜50ppmが好ましく、更に好
ましくは0.1〜10ppmである。このようにカルシ
ウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液を
イオン交換装置に通すことにより達成することができる
。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2
.3−ジブロモハイドロキノン、2.5−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、4−クロロカテコール、4−
7エニルーカテコール、3−メトキシ−カテコール、4
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2
.3−ジブロモハイドロキノン、2.5−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、4−クロロカテコール、4−
7エニルーカテコール、3−メトキシ−カテコール、4
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。
又、HO−(CH÷CH)、 −NH,型現像剤として
は、オルト及びバラのアミノフェノールが代表的なもの
で、4−アミノフェノール、2−アミノ−6−フェニル
フェノール、2−アミノ−4−クロロ−6−フェニルフ
ェノール、N−メチル−p−アミノフェニール等カアル
。
は、オルト及びバラのアミノフェノールが代表的なもの
で、4−アミノフェノール、2−アミノ−6−フェニル
フェノール、2−アミノ−4−クロロ−6−フェニルフ
ェノール、N−メチル−p−アミノフェニール等カアル
。
更に、H2N (CH−CH)、 −NHt型現像現
像剤ては例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエ
チルアニリン、2.4−ジアミノ−N、N−ジエチルア
ニリン、N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−モ
ルホリン、p−フェ三レンジアミン等がある。
像剤ては例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエ
チルアニリン、2.4−ジアミノ−N、N−ジエチルア
ニリン、N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−モ
ルホリン、p−フェ三レンジアミン等がある。
ペテロ環型現像剤としては、1−7xニル−3−ピラゾ
リドン、l−7エニルー4,4−ジメチル−3−ピラゾ
リドン、l−7エニルー4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドンのような3−ピラゾリドン類、
■−フェニルー4−アミノー5−ピラゾロン、5−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。
リドン、l−7エニルー4,4−ジメチル−3−ピラゾ
リドン、l−7エニルー4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドンのような3−ピラゾリドン類、
■−フェニルー4−アミノー5−ピラゾロン、5−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。
T、H,ジェームス著ザ・セオリイ・オプ・ザ・ホトグ
ラフィック・プロセス第4版(The Theory
ofPhotographic T’rocess F
ourth Edition)第291〜334頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
テ4 (Journal of the A+seri
canChemical 5ociety)第73巻、
第3,100頁(1951)に記載されているごとき現
像剤が本発明に有効に使用し得るものである。これらの
現像剤は単独で使用しても2種以上組み合わせてもよい
が、2種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。又本
発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない
。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いることができ、この場合その使用量は現像液l
Q当たり5〜500gが好ましく、より好ましくは20
〜200gである。
ラフィック・プロセス第4版(The Theory
ofPhotographic T’rocess F
ourth Edition)第291〜334頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
テ4 (Journal of the A+seri
canChemical 5ociety)第73巻、
第3,100頁(1951)に記載されているごとき現
像剤が本発明に有効に使用し得るものである。これらの
現像剤は単独で使用しても2種以上組み合わせてもよい
が、2種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。又本
発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない
。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いることができ、この場合その使用量は現像液l
Q当たり5〜500gが好ましく、より好ましくは20
〜200gである。
又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
1.5−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液tQ当たり5〜500gで
、より好ましくは20〜200gである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
1.5−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液tQ当たり5〜500gで
、より好ましくは20〜200gである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記のごと
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることが
できる。
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることが
できる。
上記の組成になる現像液のpH値は好ましくは9〜13
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値はlO〜1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値はlO〜1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で気運することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50°C以下が好ましく、特に25℃〜40°C前後
が好ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一
般的であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果
をもたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば
水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中
和等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜
省略することもできる。更に又、これらの処理は皿現像
、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、
ハンガー現像など機械現像であってもよい。
で気運することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50°C以下が好ましく、特に25℃〜40°C前後
が好ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一
般的であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果
をもたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば
水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中
和等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜
省略することもできる。更に又、これらの処理は皿現像
、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、
ハンガー現像など機械現像であってもよい。
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例−1
下引き処理したポリエチレンテレフタレートにコロナ放
電しt;後下記構成の帯電防止液を、10m12/dm
2になる様に33m/m inの速さでロールフィツト
コーティングパン及びエアーナイフを使用して塗布した
。
電しt;後下記構成の帯電防止液を、10m12/dm
2になる様に33m/m inの速さでロールフィツト
コーティングパン及びエアーナイフを使用して塗布した
。
水溶性導電性ポリマー(A ) 6 glQ本
発明のラテックス (B ) 4 g/12一
般式CI)で表される硬膜剤(C) 1.5g/+2
90℃、2分間乾燥し140°C190秒間熱処理した
。
発明のラテックス (B ) 4 g/12一
般式CI)で表される硬膜剤(C) 1.5g/+2
90℃、2分間乾燥し140°C190秒間熱処理した
。
この帯電防止層の上にゼラチンを2.0g/m”になる
様に塗布しヘーズ試験を行った。ゼラチンの硬膜剤とし
ては、ホルマリン、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ
S−トリアジンナトリウムを用いた。結果を表−1に示
す。
様に塗布しヘーズ試験を行った。ゼラチンの硬膜剤とし
ては、ホルマリン、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ
S−トリアジンナトリウムを用いた。結果を表−1に示
す。
〈ヘーズ試験〉
東京電色株式会社製濁度計MODEL T−2600D
Aを用いフィルム支持体を測定してヘーズを百分率で示
し Iこ 。
Aを用いフィルム支持体を測定してヘーズを百分率で示
し Iこ 。
実施例−2
pH3,0の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀1モル当たり10−5モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液1i2当たり30mg含有する
系で行った。銀とハライドの混合後6メチルー4−ヒド
ロキシ−1,3,3a、7テトラザインデンをハロゲン
化銀1モル当たり600mg加え、その後水洗、脱塩し
た。
ト法によりロジウムを銀1モル当たり10−5モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液1i2当たり30mg含有する
系で行った。銀とハライドの混合後6メチルー4−ヒド
ロキシ−1,3,3a、7テトラザインデンをハロゲン
化銀1モル当たり600mg加え、その後水洗、脱塩し
た。
次いで、ハロゲン化銀1モル当たり60mgの6−メチ
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、7−チトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−■、3゜3a、
7−チトラザインデンを加えた。
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、7−チトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−■、3゜3a、
7−チトラザインデンを加えた。
(ハロゲン化銀乳剤層)
前記各乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し
、ポリ(ビニリデンクロライド−イタコン酸)ラテック
ス下引処理した (100μm厚さ)ポリエチレンテレ
フタレート支持体上に塗布した。
、ポリ(ビニリデンクロライド−イタコン酸)ラテック
ス下引処理した (100μm厚さ)ポリエチレンテレ
フタレート支持体上に塗布した。
ラテックスポリマー:スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0 g/m2テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド30 mg/m” サポニン 200 mg/m2
ポリエチレングリコール 100 mg/m2
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム100 mg
/m’ ハイドロキノン 200 mg/m”
フェニドン 100 mg/m’
スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体(M
y−25万) 200 mg/m”没食子
酸ブチルエステル 500 mg/m”30
mg/m” 5−メチルベンゾトリアゾール 30 mg/m!
2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スルホン酸
30 mg/m”イナー
トオセインゼラチン(停電点4.9)l・5 gem
” 1−(p−アセチルアミドフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 30 a+g/m”銀量
2.8 gem”(乳剤層保
護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0 g/m2テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド30 mg/m” サポニン 200 mg/m2
ポリエチレングリコール 100 mg/m2
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム100 mg
/m’ ハイドロキノン 200 mg/m”
フェニドン 100 mg/m’
スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体(M
y−25万) 200 mg/m”没食子
酸ブチルエステル 500 mg/m”30
mg/m” 5−メチルベンゾトリアゾール 30 mg/m!
2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スルホン酸
30 mg/m”イナー
トオセインゼラチン(停電点4.9)l・5 gem
” 1−(p−アセチルアミドフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 30 a+g/m”銀量
2.8 gem”(乳剤層保
護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。
弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル300mg/
m” マット剤:ポリメタクリル酸メチル (平均粒径3.577 m) 100
mg/m”硝酸リチウム塩 30
mg/m”酸処理ゼラチン(等電点7.0) 1
.2 g/m!コロイダルシリカ 50
mg/m”スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイ
ン酸共重合体 100 mg/
m”(バッキング層) 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ30W/m’
minのパワーでコロナ放電した後、ポリ(ビニリデン
クロライド−イタコン酸)ラテックスポリマーをヘキサ
メチレンアジリジン硬膜剤の存在下で塗布し更に本発明
の帯電防止層を実施例−1と同様に塗設し、ついでこの
層上に下記組成のバッキング染料を含有するバッキング
層を塗布した。
m” マット剤:ポリメタクリル酸メチル (平均粒径3.577 m) 100
mg/m”硝酸リチウム塩 30
mg/m”酸処理ゼラチン(等電点7.0) 1
.2 g/m!コロイダルシリカ 50
mg/m”スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイ
ン酸共重合体 100 mg/
m”(バッキング層) 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ30W/m’
minのパワーでコロナ放電した後、ポリ(ビニリデン
クロライド−イタコン酸)ラテックスポリマーをヘキサ
メチレンアジリジン硬膜剤の存在下で塗布し更に本発明
の帯電防止層を実施例−1と同様に塗設し、ついでこの
層上に下記組成のバッキング染料を含有するバッキング
層を塗布した。
ゼラチン層はグリオキザール及びl−オキシ−3,5−
ジクロロ−5−トリアジンナトリウム塩で硬膜した。
ジクロロ−5−トリアジンナトリウム塩で硬膜した。
(バッキング層)
ハイドロキノン 100 mg/s”
フェニドン 30 mg/ s
”ラテックスポリマー:ブチルアクリレート−スチレン
−アクリル共重合体 0.5 g/■2スチレン−マレ
イン酸共重合体100 1g/m”クエン酸
40 ■g/ra”ベンゾトリアゾー
ル 100 mg/m’スチレンスルホン
酸ソーダーマレイン酸共重合体
20Q ■g/ *”硝酸リチウム塩 バッキング染料(a)。
フェニドン 30 mg/ s
”ラテックスポリマー:ブチルアクリレート−スチレン
−アクリル共重合体 0.5 g/■2スチレン−マレ
イン酸共重合体100 1g/m”クエン酸
40 ■g/ra”ベンゾトリアゾー
ル 100 mg/m’スチレンスルホン
酸ソーダーマレイン酸共重合体
20Q ■g/ *”硝酸リチウム塩 バッキング染料(a)。
オセインゼラチン
(b)。
(c)
SO,Na
2.0
rag/la”
g/11!
以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理した後膜付ヘーズ試
験を行った。
現像液、定着液を使用して現像処理した後膜付ヘーズ試
験を行った。
く現像液処方〉
ハイドロキノン 25 gl−フェ
ニル−4,4ジメチル−3− ピラゾリドン 0.4g臭化ナトリ
ウム 3g5−メチルベンゾトリアゾ
ール 0.3 g5−二トロインダゾール
0.05g5gジエチルアミノプロパン−2−ジオール
0 g 亜硫酸カリウム 90 g5−スルホ
サリチル酸ナトリウム75 gエチレンジアミン四酢
酸ナトリウム g 水でIQに仕上げた。
ニル−4,4ジメチル−3− ピラゾリドン 0.4g臭化ナトリ
ウム 3g5−メチルベンゾトリアゾ
ール 0.3 g5−二トロインダゾール
0.05g5gジエチルアミノプロパン−2−ジオール
0 g 亜硫酸カリウム 90 g5−スルホ
サリチル酸ナトリウム75 gエチレンジアミン四酢
酸ナトリウム g 水でIQに仕上げた。
pHは、苛性ソーダで11.5とした。
く定着液処方〉
(組成A)
チオ硫酸アンモニウム(72,5v%水溶液)240
mQ 亜硫酸ナトリウム 17 g酢酸ナトリ
ウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・2水塩
2g酢酸(90w%水溶液) 13.6
+a(2(組成り) 純水(イオン交換水) 17 mQ硫酸
(50w%の水溶液) 3.0g硫酸アルミ
ニウム(A<2yOs換算含量が8.1v%の水溶液)
20g 定着液の使用時に水500mff中に上記組成人1組成
りの順に溶かし、lQに仕上げて用いた。この定着液の
pHは約5.6であった。
mQ 亜硫酸ナトリウム 17 g酢酸ナトリ
ウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・2水塩
2g酢酸(90w%水溶液) 13.6
+a(2(組成り) 純水(イオン交換水) 17 mQ硫酸
(50w%の水溶液) 3.0g硫酸アルミ
ニウム(A<2yOs換算含量が8.1v%の水溶液)
20g 定着液の使用時に水500mff中に上記組成人1組成
りの順に溶かし、lQに仕上げて用いた。この定着液の
pHは約5.6であった。
く現像処理条件〉
(工程) (温度) (時間)現像
40°C8秒 定着 35℃ 8秒 水洗 常温 lO秒 評価は実施例−1と同じようにして行い、結果を表−2
に示した。表面比抵抗の単位は0cmである。
40°C8秒 定着 35℃ 8秒 水洗 常温 lO秒 評価は実施例−1と同じようにして行い、結果を表−2
に示した。表面比抵抗の単位は0cmである。
手続補正書
平成 2年 6月28日
また、乳剤層中のヒドラジン化合物を下記テトラゾリウ
ム塩に代えても同様な効果があった。
ム塩に代えても同様な効果があった。
テトラゾリウム化合物
平成 1年特許願第140872号
2、発明の名称
帯電防止層
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号本発明に
より、現像等の処理後も帯電防止性能の劣化しないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することができた。
より、現像等の処理後も帯電防止性能の劣化しないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することができた。
連絡先
〒191
東京都日野市さくら町1番地
Claims (1)
- (1)水溶性導電性ポリマー、(2)疎水性ポリマー粒
子、(3)硬膜剤の反応生成物からなる帯電防止層を有
してなるプラスチックフィルムにおいて、該疎水性ポリ
マー粒子が、スルホン酸、硫酸エステル、またはその塩
のうちの少なくとも1つの基を有し、かつ硬膜剤として
下記一般式〔 I 〕を含有することを特徴とする帯電防
止層。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1は水素原子、炭素数20までのアルキル
基またはアリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を表
す。R_2は水素原子、炭素数10までのアルキル基を
表す。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14087289A JPH036555A (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | 帯電防止層 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14087289A JPH036555A (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | 帯電防止層 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH036555A true JPH036555A (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=15278721
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14087289A Pending JPH036555A (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | 帯電防止層 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH036555A (ja) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5420977A (en) * | 1977-07-15 | 1979-02-16 | Eastman Kodak Co | Electric conductive composition |
JPS5584658A (en) * | 1978-12-20 | 1980-06-26 | Du Pont | Permanently antistatic layer |
JPS59214849A (ja) * | 1983-05-21 | 1984-12-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真材料およびその現像処理方法 |
JPS61174542A (ja) * | 1985-01-16 | 1986-08-06 | イー・アイ・デユポン・ド・ネモアース・アンド・コンパニー | ポリマー成形品に静電防止層を被覆する方法および写真フイルムを製造する方法 |
JPS62113140A (ja) * | 1985-11-12 | 1987-05-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1989
- 1989-06-02 JP JP14087289A patent/JPH036555A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5420977A (en) * | 1977-07-15 | 1979-02-16 | Eastman Kodak Co | Electric conductive composition |
JPS5584658A (en) * | 1978-12-20 | 1980-06-26 | Du Pont | Permanently antistatic layer |
JPS59214849A (ja) * | 1983-05-21 | 1984-12-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真材料およびその現像処理方法 |
JPS61174542A (ja) * | 1985-01-16 | 1986-08-06 | イー・アイ・デユポン・ド・ネモアース・アンド・コンパニー | ポリマー成形品に静電防止層を被覆する方法および写真フイルムを製造する方法 |
JPS62113140A (ja) * | 1985-11-12 | 1987-05-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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