JPH02262652A - 帯電防止層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチックフィルム用の帯電防止層に関し
、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

〔発明の背景〕

一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。

例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレ
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
１、特に冬季の如き低湿度に８いて帯電し易い。最近の
ように高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の
感光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合
、特に帯電防止対策が重要である。

感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内にをするポリマー等が用いられている。

特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭４９−９１１６５号および同４９−１
２１５２３号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。

しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。

これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。

このため例えば特開昭５５−８４６５８号、同６１−１
７４５４２号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー　カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、この帯電防止層は、この層の上に塗布される
親水性コロイド層との接着性が悪く、現像処理中に膜は
がれを生ずるという欠点があった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、現像処理等
の処理後も帯電防止能の劣化が起こらず、しかも接着性
の優れＩ：プラスチイックフィルム用の帯電防止層を提
供することであり、別の目的としては、帯電防止に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、水溶性導電性ポリマー■疎水性ポ
リマー粒子、■硬化剤の反応生成物からなる帯電防止層
を有してなるグラスチックフィルムにおいて、該水溶性
導電性ポリマーが、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ
基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、
アルデヒド基、ビニルスルホン基のうちの少なくとも１
つの基を有することを特徴とする帯電防止層により達成
される。

また上記目的は、導電性を有する水溶性ポリマー（この
場合のポリマーは特に限定はない）を含有する帯電防止
層を、少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料
において、帯電防止層より支持体から遠い層に、カルシ
ウムイオン及び／又はマグネシウムイオンと結合する化
合物を含有させたことを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によっても達成することが出来る。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明の請求項１記載の水溶性導電性ポリマーについて
は、スルホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム
塩、３級アンモニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレ
ンオキシド基から選ばれる少なくとも１つの導電性基を
有するポリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホ
ン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩基が好ま
しい。

導電性基はポリマー１分子当たり５１１量％以上を必要
とする。水溶性の導電性ポリマー中に含まれるヒドロキ
シ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチ
レン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホ
ン基のうち、ヒドロキシ基、アミ７基、エポキシ基、ア
ジリジン基、アルデヒド基が好ましい。これらの基はポ
リマー１分子当たり５重量％以上必要とする。ポリマー
の分子量は、３０００〜１０００００テあり、好ましく
は３５００−５００００である。

尚、 請求項５゜ ６に使用する水溶性ポ リ マーは 導電性があれば、 特に限定はしない。

以下、 本発明に用いられる請求項１及び５記載の水溶性導電性
ポリ マーの化合物例を挙げるがこ れに限定されるものではない。

ホモポリマー ＣＩ（。

Ｓｏ、Ｎａ ａ Ｓｏ、１Ｊａ Ｓｏ、Ｎａ ５ｏ、Ｎａ ０１Ｋ ＣＨ２０ＳＯ，Ｎａ ＣＨ。

ＳＯ，Ｎａ Ｍ＃Ｕ、１カ ＨＩ ０ＩＮａ Ｓｏ　、　Ｎａ Ｍ＃５万 Ｓｏ、Ｌｉ デキス トランサルフ ィ ド 置換度 ２．０ Ｍ　−１０万 Ｓｏ　ＳＮａ Ｏ３Ｎａ Ｍ＃０．６万 ＳＯ，Ｎａ Ｓｏ　３　Ｎａ Ｈ３ ｘ：ｙ：ｚ：ｖ＝５０：３０：１０：１０Ｍ絢６万 ｘ：ｙ：ｚ：ｗ＝４０：３０：２０：１０Ｍ＃５万 Ｍ＃５万 尚、上記（１）〜（５０）において、Ｘ＋）’＋Ｗはそ
れぞれ単量体成分のモル％を、又Ｍは平均分子量（本明
細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。）を表す
。

これらのポリマーは市販又は掌性によって得られる七ツ
マ−を重合することにより合成することが出来る。これ
らの化合物の添加量は０．０１ｇ−１０ｇ／ｍ”が好ま
しく、特に好ましくは０．１ｇ〜５ｇ／＋ｎ２である。

これらの化合物は単独或いは種々の親水性バインダー又
は疎水性バインダーと混合させて層を形成させることが
できる。親水性バインダーとして特に有利に用いられる
ものはゼラチン又はポリアクリルアミドであるが、他の
ものとしては、コロイド状アルブミン、セルロールアセ
テート、セルロースニトレート、ホリビニルアルコール
、加水分解されたポリビニルアセテート、フタル化ゼラ
チンが挙げられる。疎水性バインダーとしては分子量２
万〜１００万以上のポリマーが含まれ、スチレン−ブチ
ルアクリレート−アクリルｒ１１３元共重合ポリマー　
ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸３
元共重合ポリマー　メチルメタクリレート−エチルアク
リレート−アクリル酸３元共重合ポリマーが挙げられる
。

次に本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎
水性ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテ
ックス状で含有されている。この疎水性ポリマーは、ス
チレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エ
チレン誘導体、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミ
ド誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリロニトリル等
の中から任意の組み合わせで選ばれた七ツマ−を重合し
て得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレートが少なくとも３０モル％含
有されているのが好ましい。特に５０モル％以上が好ま
しい。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという２つの方法があるが粒径が細か
く、しかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。

乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、七ツマ−に対し１
０重量％以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。

本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。

■。

２　。

３　。

４　。

５　。

９　。

ＣＨ。

６． １０゜ ７　。

ＣＨ。

１１゜ ８　。

１２゜ ＣＨ。

Ｃ００ＣＲ。

Ｃ００Ｃ，Ｈ，−ｎ ０ＯＨ １３゜ １４゜ ＣＨ。

１５゜ 本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を９０％以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又はセルローストリアセテートである。

これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。

本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値として１　ｍＷ　−Ｉ　
ＫＷ／ｍ”ａ＋ｉｎが特に好ましく適用される。

又特に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うと良い。

本発明の導電性層を硬化する化合物としては、多官能の
アジリジンが好ましい。特に２官能、３官能で分子量が
６００以下のものが好ましい。

本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。

本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。

次に、本発明におけるカルシウムイオン及び／又はマグ
ネシウムイオンと結合する化合物とは、カルシウムイオ
ン及び／又はマグネシウムイオンと錯化する化合物であ
れば特に制限はなく、いわゆる現像液、定着液中に添加
される錯化剤とよばれるものをすべて含む。特に好まし
いのは、処理時に溶出しにくいものであり、特開昭５９
−１６５０５７号に記載されているような加水分解され
た無水マレイン酸のポリマーや、特開昭６３−２７６０
５０号に記載されているシクロデキストリンポリマーが
あげられる。これら化合物の好ましい添加量は１Ｏ−２
〜１０ｙ／ｌｓ”であり、特に好ましくは１０−”　５
９／ＩＩ”である。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、又主として粒子内部に形成されるような粒子で
もよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２．４４４．６０７号、同第２．７１６，０６２％
、同第３．５１２．９８２号、西独間出願公告第１，１
８９，３８０号、同第２，０５８，６２６号、同第２．
１１８，４１１号、特公昭４３−４１３３号、米国特許
第３．３４２．５９６号、特公昭４７−４４１７号、西
独間出願公告第２，１４９．７８９号、特公昭３９−２
８２５号、特公昭４９−１３５６６号等の各明細書又は
公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば５゜
６−ドリメチレンー７−ヒドロキシンーＳ−トリアゾロ
　（１，５−ａ）ピリミジン、５．６−チトラメチレン
ー７−ヒドロキシーＳ−トリアゾロ　（１，５−ａ）ピ
リミジン、５−メチル−７−ヒドロキシ−５−トリアゾ
ロ（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロ
キシ−５−トリアゾロ　（１，５−ａ）ピリミジン、７
−ヒドロキシン−３−）リアゾロン（１，５−ａ）ピリ
ミジン、５−メチル−６−プロモーフ−ヒドロキシ−Ｓ
−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、没食子酸エス
テル（例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル、
没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム）、メルカプタ
ンｌｌ［（１−７エニルー５−メルカプトテトラゾール
、２−メルカプトベンツチアゾールトリアゾール類（５
−ブロムベンツトリアゾール、５−メチルベンツトリア
ゾール）、ベンツイミダゾール類（６−二トロペンツイ
ミダゾール）ＩＩＦヲ用いて安定化することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。

又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。或いは処理液の
処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や抑
制剤を含有せしめることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。

本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウム或いは鉄分を取り除くことが好
ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は１〜９９
９ｐｐ−であるが、更に好ましくは１〜５００ｐｐｍで
あり、鉄分は０．０１−５０ｐｐａ＋が好ましく、更に
好ましくは０．　１−１０ｐｐｍである。このようにカ
ルシウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶
液をイオン交換装置に通すことｌこより達成することが
できる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２
．３−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、４−クロロカテコール、４−
フェニル−カテコール、３−メトキシ−カテコール、４
−アセチルーピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。

又、８０　　（ＣＨ＝　ＣＨ）、　−ＮＨｍ型現像剤と
しては、オルト及びバラのアミノフェノールが代表的な
もので、４−アミノフェノール、２−アミノ−６−フェ
ニルフェノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニ
ルフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェニール等７
３（アロ。

更に、Ｈ，Ｎ−（ＣＨ−ＣＨ）、　−ＮＨ，型現像剤と
しては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モル
ホリン、ｐ−フェニレンジアミノ等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、■−７二二ルー３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−７エニルー４−メチル−４−ヒドロキシメ
グチル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類
、１フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、５−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。

Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オプ・ザ・ホトグ
ラフィック・プロセス第４版 （Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　ＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）
第２９１〜３３４頁及びジャーナル・オプ・ジ・アメリ
カン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔ
ｈｅ　Ａ＋＋＋ｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏ
ｃｉｅｔｙ）第７３４１！！、第３，１００頁（１９５
１）に記載されているごとき現像剤が本発明に有効に使
用し得るものである。これらの現像剤は単独で使用して
も２種以上組み合わせてもよいが、２種以上を組み合わ
せて用いる方が好ましい。又本発明にかかる感光材料の
現像に使用する現像液には保恒剤として、例えば亜硫酸
ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸塩を用いても、本発明
の効果が損なわれることはない。又保恒剤としてヒドロ
キシルアミノ、ヒドラジド化合物を用いることができ、
この場合その使用量は現像液１１２当たり５〜５００ｇ
が好ましく、より好ましくは２０〜２００ｇである。

又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、
１．５−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液ｉｆｆ当たり５〜５００ｇ
で、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有
機溶媒は単独でも併用しても用いることがでさる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記のごと
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることが
できる。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値は１０−１
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることかできるので好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は５０°Ｃ以下が好ましく、特に２５℃〜４０　’Ｏ前
後が好ましく、又現像時間は２分以内に終了することが
一般的であるが、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効
果をもたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例え
ば水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、
中和等の工程を採用することは任意であり、これらは適
宜賞略することもできる。更に又、これらの処理は皿現
像、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像
、ハンガー現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。

実施例−１ 下引き処理したポリエチレンテレフタレートにコロナ放
電した後下記構成の帯電防止液を、１０ｍｆｆ／ｄａｊ
になる様に３：３＋／ｗｉｎの速さでロールフィー／ト
コ−ティングパン及びエアーナイフを使用して塗布した
。

本発明の水溶性導電性ポリマー（Ａ）６ｇ＃１ラテック
ス　（Ｂ　）　　　　　４　ｇ／１２ｐ１、 硬膜剤（Ｈ） 分率が８，０％以上であれば支障ない。

表−１ ９０°０，２分間乾燥し１４０″０１９０秒間熱処理し
た。

この帯電防止層の上にゼラチンを２．０ｇ／ｍ”になる
様に塗布し接漕力試験を行った。ゼラチンの硬膜剤とし
ては、ホルマリン、２．４−ジクロロ−６−とドロキシ
Ｓ−＋−リアジンナトリウムを用いた。結果を表＝１に
示す。

（１）接着力試験 〈乾燥膜付試験〉 試料の乳剤面に、カミソリで浅傷を基盤の目状につけ、
その上にセロハン接着テープを圧着したのち該テープを
急激に剥離したときの、セロハンテープの接着面積に対
する乳剤膜の残存率を百分率で示した。

〈処理膜付試験〉 処理浴中で試料の乳剤面にキリ状の鋭利な先端で基盤の
目状に傷をつけて、その面をこすり、乳剤膜の残存率を
百分率で示した。実用上、この百（ａ）特開昭５５−８
４６５８記載Ｍｖ＝　５０００Ｓ０３　Ｎａ 実施例−２ ｐＨ３，０の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀１モル当たり１０−’モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を１％のゼラチン水溶液１ａ当たり３０ｍｇ含有する系
で行った。銀とハライドの混合後６−メチルー４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ、７テトラザインデンをハロゲン
化銀１モル当たり６００ｍｇ加え、その後水洗、脱塩し
た。

次いで、ハロゲン化銀１モル当たり６０■ｇの６−メチ
ル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３゜３ａ、
７−チトラザインデンを加えた。

（ハロゲン化銀乳剤層） 前記各乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し
、ポリ（ビニリデンクロライド−イタコン酸）ラテック
ス下引処理した（１００μＩ厚さ）ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に塗布した。

ラテックスポリマー：スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル＃３元共重合 ポリマー　　　　　　　　１．０　ｇ／ａ’テトラフェ
ニルホスホニウムクロライドサポニン ハイドロキノン フェニドン スチレンスルホン酸ナト 重合体（Ｍｗ＝２５万） 没食子酸ブチルエステル ５−メチルベンゾトリアゾール ２−メルカプトベンツィミダゾール ン酸 イナートオセインゼラチン トチトラゾール ３０　　ｍｇｌｏ” ２００　　ｍｇｌｏ” １００　　　ｍｇ７ｍ！ ト　　リ　　ウ　ム １００　　ｍｇｌｏ” ２００　　ｍｇｌｏ２ １００　　ｍｇｌｏ” リウムーマレイン酸 ２００　　ｍｇ／＋ｕ’ ５００　　ｍｇｌｏ” ポリエチレングリコール ドデシルベンゼンスルホン酸す ３０ｍｇ／ｍ” ３０　　ｒｎｇ／ｍ” ５−スルホ ３０　　ｍｇ／＋＋＋” （停電点４．９） ｌ・５　　ｇ／ｍ２ ５メルカプ ３０　　Ｂ／＋ｎ” １−（ｐ−アセチルアミドフェニル） 銀量　　　　　　　　　　　　　２．８　ｇ／ｍ２（乳
剤層保護膜） 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。

弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル３００ｗｇ／
ｍ’ マット剤：ポリメタクリル酸メチル（平均粒径３゜５μ
ｍ）　　　　　　　　　　　　１００　　■ｇｅｔｓ’
硝酸リチウム塩　　　　　　　　　３０　　ｍ１１層２
酸処理ゼラチン（等電点７．０）　　　　１．２　ｇ／
ｍ”コロイダルシリカ　　　　　　　　５０　　ｍｇ／
ｍ”スチレンスルホン熾ナトリウムーマレイン酸共重合
体　　　　　　　　　　　　１００　　Ｂ／ｍ２媒染剤 Ｈ３ＣＱ０ 染料 ０３Ｎａ （バッキング層） 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ３０Ｗ／ｍ”
ｗｉｎのパワーでコロナ放電した後、ポリ（ビニリデン
クロライド−イタコン酸）ラテックスポリマーをヘキサ
メチレンアジリジン硬膜剤の存在下で塗布し更に本発明
の帯電防止層を実施例−１と同様に塗設し、ついでこの
層上に下記組成のバッキング染料を含有するバッキング
層を塗布した。ゼラチン層はグリオキザール・及びｌ−
オキシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−＋−リアジンナトリウ
ム塩で硬膜した。

（バッキング層） ハイドロキノン　　　　　　　　　１００　　ｍｇ／ｍ
”フェニドン　　　　　　　　　　　３０　　ｍｇ／ｍ
”ラテックスポリマーニブチルアクリレートスチレン共
重合体　　　　　　　０．５　ｇ／　ｓ”スチレン−マ
レイン酸共重合体　１００　　ｍｇ／ｒａ”クエン酸　
　　　　　　　　　　　　４０　　ｒａｇ／ａ＋ズベン
ゾトリアゾール　　　　　　１００　　謹ｇ／１２スチ
レンスルホン酸ソーダーマレイン酸共重合体　　　　　
　　　　　　２００　　ｒａｇ／ｖａ”硝酸リチウム塩
　　　　　　　　　３０　　ｍｇ／ｍ’バッキング染料
（ａ　）、　（ｂ　）、　（ｃ　）オセインゼラチン　
　　　　　　　２．０　　ｇ／ｍ”（ａ） （ｂ） （ｃ） 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理しＩ；後膜付ヘーズ
試験を行った。

く現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　２５　　ｇｌ−フェ
ニル−４，４ジメチル−３− ピラゾリドン　　　　　　　　　　０．４ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベンゾトリアゾ
ール　　０．３　ｇ５−ニトロインダゾール　　　　　
０．０５ｇ５ｇジエチルアミノプロパン−２−ジオール
０　　ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　９０　　ｇ５−スルホ
サリチル酸ナトリウム７５　　ｇエチレンジアミノ四酢
酸ナトリウム ｇ 水でＩＱに仕上げた。

ｐＨは、苛性ソーダで１１．５とした。

く定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５ｖ％水溶液）２４０　
　　ｍＱ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１７　　ｇ酢酸ナト
リウム・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　
　　　　　　　　６　。

クエン酸ナトリウム・２水塩　　　　２ｇ酢酸（９０ｗ
％水溶液）　　　　　　　１３．６ｍＱ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　１７　　ｔａＱ硫
酸（５０ｗ％の水溶液）３．０ｇ 硫酸アルミニウム（Ａｌ１，０．換算含量が８．１ｗ％
の水溶液）　　　　　　　　２０　ｇ定着液の使用時に
水５００ｍ１２中に上記組成Ａ１組成りの順に溶かし、
ＩＱに仕上げて用いた。この定着液のｐＨは約５．６で
あった。

〈現像処理条件〉 （工程）　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　　
４０℃　　　　　８評 定着　　　　３５°Ｃ８秒 水洗　　　　常温　　　　　１０秒 評価は以下のようにして行い、結果を表−２に示した。

くヘーズ試験〉 東京電色株式会社製濁度計ＭＯＤＥＬ　Ｔ　−２６０Ｏ
ＤＡを用いフィルム支持体を測定してヘーズを百分率で
示しｔ；。

表−２ （Ａ）（Ｂ）ヘーズ（％）乾燥膜付（％）処理膜付（％
）本発明（６）（８）　　　１．０　　　９５　　　　
　９５／／　　（１０）（１５）　　　１．１　　　９
５　　　　　１００／／　　（１３）（５）　　　１．
１　　　９５　　　　　９０比較（ａ）（８）　　１．
１　　７５　　　７０また、乳剤層中のヒドラジン化合
物を下記テトラゾリウム塩に代えても同様な効果があっ
た。

テトラゾリウム化合物 実施例３ 常法にしたがって、調製されｔ；ハロゲン化銀写真感光
乳剤を塗布されたポリエチレンテレフタレート支持体の
反対側に、特開昭５９−１９９４１号の実施例１により
ラテックス下引処理をした後、下記に示す内容のポリマ
ー層、ハレーション防止層、ハレーション防止保護層を
この順に塗布乾燥し、試料を作成した。

ポリマー層 ラテックスポリマー：ブチルアクリレート−スチレン−
アクリル酸３元重合ポリマー０．２　ｙ／ｍ” 本発明のポリマー　　　　　　　表１に示すスチレン−
マレインａ　共！　合体１００クエン酸（塗布後ｐＨ５
，４に４１１４）４０サポニン　　　　　　　　　　　
２００硝酸リチウム塩　　　　　　　　３０ ＋！１９／ｍ” １１９／ｍ” ｍｇ／ｍ” ｍｇ／ｍ” バッキング染料 ジオクチルスルホコハク酸エステル Ｓｏ、Ｋ ＳＯ，Ｋ ｓｏ・ゞ２．Ｏｇ／＋ｓ・ アルカリ処理ゼラチン ホルマリンｌＯｒＩｒｇ／ｍ２ （ハレーション防止層（％［［） 添加剤を下記付量になるよう調製し、／くツキング層上
部に塗布した。

１１ｇ／＠” マット剤：ポリメタクリル酸メチル （平均粒径４．０μｍ）５０ 弗素化ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　５０ 本発明のマグネシウムイオン 及び／又はカルシウムイオンと 結合する化合物　　　　　　　表１に示す量アルカリ処
理ゼラチン　　　　　１．０９／＋１１”ホルマリン　
　　　　　　　　　１０１１９／＋１”このようにして
得られた試料を、実施例２と同様の処理液を用いて下記
条件で処理した。

く現像処理条件〉 （工程）（＠度） 現像　　　　４０°Ｃ 定着　　　　３５℃ 水洗　　　　常温 得られた結果を表−３に示す。

ｔａｇ／ｍ” ｌａｇ／ｍ” （時間） １５秒 １０秒 １０秒 ３！−３

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）［１］水溶性導電性ポリマー、［２］疎水性ポリ
   マー粒子、［３］硬化剤の反応生成物からなる帯電防止
   層を有してなるプラスチックフィルムにおいて、該水溶
   性導電性ポリマーが、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキ
   シ基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基
   、アルデヒド基、ビニルスルホン基のうちの少なくとも
   １つの基を有することを特徴とする帯電防止層。
2. （２）水溶性導電性ポリマーの数平均分子量が、３００
   ０〜１０００００であることを特徴とする請求項１記載
   の帯電防止層。
3. （３）硬化剤が多官能アジリジンであることを特徴とす
   る請求項１記載の帯電防止層。
4. （４）請求項１記載の帯電防止層を有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料用支持体。
5. （５）水溶性導電性ポリマーを含有する帯電防止層を少
   なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、帯電防止層より支持体から遠い層に、カルシウムイオ
   ン及び／又はマグネシウムイオンと結合する化合物を含
   有させたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
6. （６）感光性乳剤層を設けた支持体の反対側に、請求項
   ５記載の帯電防止層及びカルシウムイオン及び／又はマ
   グネシウムイオンと結合する化合物を含有させた層を設
   けたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。