JPH02266933A - 帯電防止層 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、プラスチックフィルム用の帯電防止層に関し
、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。
使用上多くの制約を与えている例は多い。
例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレ
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
1、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近の
ように高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の
感光材料を自動プリンターを通して露光旭理をする場合
、特に帯電防止対策が重要である。
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
1、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近の
ように高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の
感光材料を自動プリンターを通して露光旭理をする場合
、特に帯電防止対策が重要である。
感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。
特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば時開1iI49−91165号および同49
−121523号にはポリマー主鎖中に解離基を有する
イオン塁ポリマーを適用する例が開示されている。
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば時開1iI49−91165号および同49
−121523号にはポリマー主鎖中に解離基を有する
イオン塁ポリマーを適用する例が開示されている。
しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電陳止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。
洗等の工程を経ることにより帯電陳止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。
このため例えば特開昭55−84658号、同61−1
74542号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー カルボキシル基を有する疏水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、この帯電防止層は、この層の上に塗布される
親水性コロイド層との接着性が悪く、現像九塩中に瞑は
がれを生ずるという欠点があった。
74542号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー カルボキシル基を有する疏水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、この帯電防止層は、この層の上に塗布される
親水性コロイド層との接着性が悪く、現像九塩中に瞑は
がれを生ずるという欠点があった。
上記のような問題に対し、本発明の目的は、現am環等
の処理後も帯電防止能の劣化が起こらず、しかも接着性
の優れたプラスチイックフィルム用の帯電防止層を提供
することfあり、別の目的としては、帯電防止に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
の処理後も帯電防止能の劣化が起こらず、しかも接着性
の優れたプラスチイックフィルム用の帯電防止層を提供
することfあり、別の目的としては、帯電防止に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
本発明の上記目的は、■水溶性導電性ポリマー■疎水性
ポリマー粒子、■硬化剤の叉応生成物からなる帯電防止
層を有してなるプラスチックフィルムにおいて、訣疎水
性ポリマーが、N−メチロール基及びその誘導体、アミ
ノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、ス
ルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基、ブロ
ックイソシアネート基のうちの少なくとも1つの基を有
することを特徴セする帯電防止層により達成される。
ポリマー粒子、■硬化剤の叉応生成物からなる帯電防止
層を有してなるプラスチックフィルムにおいて、訣疎水
性ポリマーが、N−メチロール基及びその誘導体、アミ
ノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、ス
ルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基、ブロ
ックイソシアネート基のうちの少なくとも1つの基を有
することを特徴セする帯電防止層により達成される。
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシド基か
ら選ばれる少なくとも1つの導電性基を有するポリマー
が挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、硫酸エ
ステル基、4級アンモニウム塩基が好ましい、導電性基
はポリマー1分子当たり5重量%以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中にはN−メチロール基及びその
誘導体、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリ
ジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド
基、ビニルスルホン基、ブロックイソシアネート基を含
んでいるのが好ましい。
基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシド基か
ら選ばれる少なくとも1つの導電性基を有するポリマー
が挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、硫酸エ
ステル基、4級アンモニウム塩基が好ましい、導電性基
はポリマー1分子当たり5重量%以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中にはN−メチロール基及びその
誘導体、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリ
ジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド
基、ビニルスルホン基、ブロックイソシアネート基を含
んでいるのが好ましい。
これらの基はポリマー1分子当たり5重量%以上必要と
する。ポリマーの分子量は、3000−1oooo。
する。ポリマーの分子量は、3000−1oooo。
であり、好ましくは3500〜5000Gである。
以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるものでホモポリマー Hs CI。
物例を挙げるがこれに限定されるものでホモポリマー Hs CI。
a
訃弓万
デキストランサルフエイ
置換度 2.0 M−10万
崗、上記(1)〜(31)において、3C+F+Wはそ
れぞれ単量体成分のモル%を、又Mは平均分子量(本明
細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す、)を表す
。
れぞれ単量体成分のモル%を、又Mは平均分子量(本明
細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す、)を表す
。
これらのポリマーは市販又は常法によって得られる七ツ
マ−を重合することにより合成することが出来る。
マ−を重合することにより合成することが出来る。
次に本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎
水性ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテ
ックス状で含有されている。この疎水性ポリマー中には
、N−メチロール及び誘導体、アミノ基、エポキシ基、
アジリジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アル
デヒド基、ビニルスルホン基、ブロックイソシアネート
基、うちの少な(でも1つの基を含んでいるのが必要で
あり、疎水性ポリマー1分子当たり1重量%以上含ませ
るのが好ましい。特に5%以上が好ましい。
水性ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテ
ックス状で含有されている。この疎水性ポリマー中には
、N−メチロール及び誘導体、アミノ基、エポキシ基、
アジリジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アル
デヒド基、ビニルスルホン基、ブロックイソシアネート
基、うちの少な(でも1つの基を含んでいるのが必要で
あり、疎水性ポリマー1分子当たり1重量%以上含ませ
るのが好ましい。特に5%以上が好ましい。
この疎水性ポリマーは、スチレン、スチレン誘導体、ア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、オシ2
イン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導体、アクリルアミ
ド誘導体、メタクリルアミド誘導体、ビニルエステル誘
導体、アクリロニトリル等の中から任意の組み合わせで
選ばれた七ツマ−を重合して得られる。特にスチレン誘
導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
が少なくとも30モル%含有されているのが好ましい。
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、オシ2
イン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導体、アクリルアミ
ド誘導体、メタクリルアミド誘導体、ビニルエステル誘
導体、アクリロニトリル等の中から任意の組み合わせで
選ばれた七ツマ−を重合して得られる。特にスチレン誘
導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
が少なくとも30モル%含有されているのが好ましい。
特に50モル%以上が好ましい。
疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという2つの方法があるが粒径が細か
く、しかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという2つの方法があるが粒径が細か
く、しかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、モノマーに対し1
0重量%以下が好ましい、多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。
、ノニオン性を用いるのが好ましく、モノマーに対し1
0重量%以下が好ましい、多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。
疎水性ポリマーの分子量は3000以上であれば曵く、
分子量による透明性の差はほとんどない。
分子量による透明性の差はほとんどない。
5 。
6 。
7 。
11゜
8゜
12゜
13゜
14゜
15゜
H
本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を90%以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又はセルローストリアセテートである。
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を90%以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又はセルローストリアセテートである。
これらの透明支持体は、当業者に曵く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して責味付けしたり
しても夷い。
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して責味付けしたり
しても夷い。
本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい、コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてl簡w#tl[W
/霞31iが特に好ましく適用される。
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい、コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてl簡w#tl[W
/霞31iが特に好ましく適用される。
又特に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うと良い。
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うと良い。
本発明の導電性層を硬化する化合物としては、多會能の
アジリジンが好ましい、特8:2官能、3官能で分子量
が600以下のものが好ましい。
アジリジンが好ましい、特8:2官能、3官能で分子量
が600以下のものが好ましい。
本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる0例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
ることができる0例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、醸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、醸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、又主゛として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、又主゛として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第2.444.607号、同第2.716.062号
、同第3.512.982号、西独国出願公告第1.1
89.380号、同第2.058.626号、同第2.
118.411号、特A[43−4133号、米国特許
第3.342.596号、特公昭47−4417号、西
独国出願公告第2.149.789号、特公昭39−2
825号、特公昭49・13566号等の各明細書又は
公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば5゜
6−ドリメチレンー7−ヒドロキシンーS−)す。
許第2.444.607号、同第2.716.062号
、同第3.512.982号、西独国出願公告第1.1
89.380号、同第2.058.626号、同第2.
118.411号、特A[43−4133号、米国特許
第3.342.596号、特公昭47−4417号、西
独国出願公告第2.149.789号、特公昭39−2
825号、特公昭49・13566号等の各明細書又は
公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば5゜
6−ドリメチレンー7−ヒドロキシンーS−)す。
アゾロ (1,5−a)ピリミジン、5.6−チトラメ
チレンー7−ヒドロキシーs−トリアゾロ (l。
チレンー7−ヒドロキシーs−トリアゾロ (l。
5−1)ピリミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−3
−トリアゾロ (1,5−a)ピリミジン、5−メチル
−7−ヒドロキシ−3−)リアゾロ (1,5−a)ピ
リミジン、7−ヒドロキシン−8−)リアゾロン(1,
5−a)ピリミジン、5−メチル−6−ブロ七−7−ヒ
トロキシー3−トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、
没食子酸エステル(例えば没食子酸イソアミル、没食子
酸ドデシル、没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム)
、メルカプタン類(1−フェニル−5−メルカプトテト
ラゾール、2−メルカプトベンツチアゾール)、ベンゾ
トリアゾール類(5−ブロムベンツトリアゾール、5−
メチルペンツトリアゾール)、ペンツイミダゾール1[
(6−ニドロペンツイミダゾール)等を用いて安定化す
ることができる。
−トリアゾロ (1,5−a)ピリミジン、5−メチル
−7−ヒドロキシ−3−)リアゾロ (1,5−a)ピ
リミジン、7−ヒドロキシン−8−)リアゾロン(1,
5−a)ピリミジン、5−メチル−6−ブロ七−7−ヒ
トロキシー3−トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、
没食子酸エステル(例えば没食子酸イソアミル、没食子
酸ドデシル、没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム)
、メルカプタン類(1−フェニル−5−メルカプトテト
ラゾール、2−メルカプトベンツチアゾール)、ベンゾ
トリアゾール類(5−ブロムベンツトリアゾール、5−
メチルペンツトリアゾール)、ペンツイミダゾール1[
(6−ニドロペンツイミダゾール)等を用いて安定化す
ることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び/又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。
液中には、アミノ化合物を含有することができる。
又II像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノ
ンのような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制
剤を乳剤側に含有せしめることができる。或いは処理液
の蔦理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。
ンのような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制
剤を乳剤側に含有せしめることができる。或いは処理液
の蔦理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。
本発明に特に有別に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。
ンである。
本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ気層、酸j&
塩いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを
用いる場合にはカルシウム或いは鉄分を取り陳くことが
好ましい、好ましい含有量としてカルシウム分は1〜9
99pp−であるが、更に好ましくはl−500pp−
であり、鉄分はo、oi〜50ppmが好ましく、更に
好ましくは0.11−1Oppである。このようにカル
シウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液
をイオン交換装置に通すことにより達成することができ
る。
塩いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを
用いる場合にはカルシウム或いは鉄分を取り陳くことが
好ましい、好ましい含有量としてカルシウム分は1〜9
99pp−であるが、更に好ましくはl−500pp−
であり、鉄分はo、oi〜50ppmが好ましく、更に
好ましくは0.11−1Oppである。このようにカル
シウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液
をイオン交換装置に通すことにより達成することができ
る。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2
.3−ジブロモハイドロキノン、2.5−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、4−クロロカテコール、4−
フェニル−カテコール、3−メトキシ−カテコール、4
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2
.3−ジブロモハイドロキノン、2.5−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、4−クロロカテコール、4−
フェニル−カテコール、3−メトキシ−カテコール、4
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。
又、HO−(CH−CB)−NHm!j現像剤としては
、オルト及びパラのアミノフェノールが代表的なものt
、4−アミノフェノール、2−アミノ−6−フェニルフ
ェノール、2−アミノ−4−クロロ−6−フェニルフェ
ノール、N−メチル−p−アミノフェニール等がある。
、オルト及びパラのアミノフェノールが代表的なものt
、4−アミノフェノール、2−アミノ−6−フェニルフ
ェノール、2−アミノ−4−クロロ−6−フェニルフェ
ノール、N−メチル−p−アミノフェニール等がある。
更に、li@N−(CH−C11)−NHs塁現像剤と
しては例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエチ
ルアニリン、2.4−ジアミノ−N、N〜ジエチルアニ
リン、N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−七ル
ホリン、p−7二二レンジアミン等がある。
しては例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエチ
ルアニリン、2.4−ジアミノ−N、N〜ジエチルアニ
リン、N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−七ル
ホリン、p−7二二レンジアミン等がある。
ヘテロ環型現像剤としては、l−フェニル−3−ピラゾ
リドン、l−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾ
リドン、1−7エニルー4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドンのような3−ピラゾリドンIt
、 1−フェニル−4−アミノ−5−ピラゾロン、5−
アミノラウシル等を挙げることができる。
リドン、l−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾ
リドン、1−7エニルー4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドンのような3−ピラゾリドンIt
、 1−フェニル−4−アミノ−5−ピラゾロン、5−
アミノラウシル等を挙げることができる。
T、H,ジェームス著ザーセオリイ争オプ・ザ・ホトグ
ラフィック・プロセス第4版 (Ths 丁heory of Photogr
apbio Process FourthΣdi
tioa)第291〜334頁及びジャーナル・オプφ
ジ・アメリカン・ケミカル曝ソサエナイ(Journa
l oftheム−ericam Chemical
5ooiety)第73巻1第3.100頁(1951
)に記載されているごとき現像剤が本発明に有効に使用
し得るものである。これらの現像剤は単独で使用しても
2種以上組み合わせてもよいが、2種以上を組み合わせ
て用いる方が好ましい、又本NWAにかかる感光材料の
現像に使用する現像液には保恒剤として、例えば夏硫酸
ソーダ、■硫酸カリ、等の亜硫酸塩を用いても、本発明
の効果が損なわれることはない、又保恒剤としてヒドキ
シルアミン、ヒドラジド化合物を用いることができ、こ
の場合その使用量は現像液la当たり5〜500gが好
ましく、より好ましくは20〜200gである。
ラフィック・プロセス第4版 (Ths 丁heory of Photogr
apbio Process FourthΣdi
tioa)第291〜334頁及びジャーナル・オプφ
ジ・アメリカン・ケミカル曝ソサエナイ(Journa
l oftheム−ericam Chemical
5ooiety)第73巻1第3.100頁(1951
)に記載されているごとき現像剤が本発明に有効に使用
し得るものである。これらの現像剤は単独で使用しても
2種以上組み合わせてもよいが、2種以上を組み合わせ
て用いる方が好ましい、又本NWAにかかる感光材料の
現像に使用する現像液には保恒剤として、例えば夏硫酸
ソーダ、■硫酸カリ、等の亜硫酸塩を用いても、本発明
の効果が損なわれることはない、又保恒剤としてヒドキ
シルアミン、ヒドラジド化合物を用いることができ、こ
の場合その使用量は現像液la当たり5〜500gが好
ましく、より好ましくは20〜200gである。
又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
1.5−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい、使用量は現像液1−当たり5〜500g
で、より好ましくは20〜200厘である。これらの有
機溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
1.5−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい、使用量は現像液1−当たり5〜500g
で、より好ましくは20〜200厘である。これらの有
機溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記のごと
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることが
できる。
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることが
できる。
上記の組成になる現像液のPH値は好ましくは9〜13
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値はlO〜1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値はlO〜1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が好
ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬暎、中和等
の工程を採用いることは任意であり、これらは適宜嘗略
することもできる。更に又、これらの処理は鳳現像、枠
現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハン
ガー現像など機械現像であってもよい。
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が好
ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬暎、中和等
の工程を採用いることは任意であり、これらは適宜嘗略
することもできる。更に又、これらの処理は鳳現像、枠
現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハン
ガー現像など機械現像であってもよい。
以下実施例によって本発明を臭体的に説明する。
尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例−1
下引き処理したポリエチレンテレフタレートにコロナ放
電した後下記構成の帯電防止液を、10mg/dm”に
なる様に33s/winの速さでロールフィツトコーテ
ィングパン及びエアーナイフを使用して塗布した。
電した後下記構成の帯電防止液を、10mg/dm”に
なる様に33s/winの速さでロールフィツトコーテ
ィングパン及びエアーナイフを使用して塗布した。
水溶性導電性ポリマー(A ) 6 g、1
本発明のラテックス (B ) 4 g/Q
硬膜剤(H) 90℃、2分間乾燥し140℃、90秒間熱処理した。
本発明のラテックス (B ) 4 g/Q
硬膜剤(H) 90℃、2分間乾燥し140℃、90秒間熱処理した。
この帯電防止層の上にゼラチンを2.0g/m”になる
様に塗布し接着力試験を行った。ゼラチンの硬膜剤とし
ては、ホルマリン、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ
s−トリアジンナトリウムを用いた。結果を表−1に示
す。
様に塗布し接着力試験を行った。ゼラチンの硬膜剤とし
ては、ホルマリン、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ
s−トリアジンナトリウムを用いた。結果を表−1に示
す。
(1)接着力試験
く乾燥裏付試験〉
試料の乳剤面に、カミソリで浅傷を基盤の目状につけ、
その上にセロハン接着テープを圧着したのち該テープを
急激に剥離したときの、セロハンテープの接着面積に対
する乳剤膜の残存率を百分率で示した。
その上にセロハン接着テープを圧着したのち該テープを
急激に剥離したときの、セロハンテープの接着面積に対
する乳剤膜の残存率を百分率で示した。
く処理膜付試験〉
処理浴中で試料の乳剤面にキリ状の鋭利な先端で基盤の
目状に傷をつけて、その面をこすり、乳剤膜の残存率を
百分率で示した。実用上、この画表−1 (a)特開昭5544658記載 実施例−2 PH3,0の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀1モル当たり1O−1モル含有
する粒子を作成した0粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液IQ当たり30―g含有する系
で行った。銀とハライドの混合後6−メチルー4−ヒド
ロキシ−1,3,3m、7テトラザインデンをハロゲン
化銀1モル当たり600mg加え、その後水洗、脱塩し
た。
目状に傷をつけて、その面をこすり、乳剤膜の残存率を
百分率で示した。実用上、この画表−1 (a)特開昭5544658記載 実施例−2 PH3,0の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀1モル当たり1O−1モル含有
する粒子を作成した0粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液IQ当たり30―g含有する系
で行った。銀とハライドの混合後6−メチルー4−ヒド
ロキシ−1,3,3m、7テトラザインデンをハロゲン
化銀1モル当たり600mg加え、その後水洗、脱塩し
た。
次いで、ハロゲン化銀1モル当たり601gの6−メチ
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3m、7−チトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3゜3a、
7−チトラザインデンを加えた。
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3m、7−チトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3゜3a、
7−チトラザインデンを加えた。
(ハロゲン化銀乳剤層)
前記各乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し
、ポリ(ビニリデンクロライド−イタコン酸)ラテック
ス下引処理した(100μm厚さ)ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に塗布した。
、ポリ(ビニリデンクロライド−イタコン酸)ラテック
ス下引処理した(100μm厚さ)ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に塗布した。
ラテックスポリマー:スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0 g/暑意テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド30 mg/m” サポニン 200 mg/論1
ポリエチレングリコール 100 −g/璽1ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム100 mg/
m” ハイドロキノン 200 1g/膳8
フェニドン 100 mg/s”
スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体(M
y−25万)200 mg/@’没食子酸ブチルエス
テル 500 mg/m″30mg/−” 5−メチルベンゾトリアゾール 30 mgl鴎8
2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スルホン酸
30 yag/m”イナ
ートオセインゼラチン(停電点4.9)1.5 g/
i+” !(p−アセチルアミドフェニル)−5メルカプトテト
ラゾール 30 mg/ae”銀量
2.8 g/諺■(乳剤層保
護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
t;。
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0 g/暑意テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド30 mg/m” サポニン 200 mg/論1
ポリエチレングリコール 100 −g/璽1ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム100 mg/
m” ハイドロキノン 200 1g/膳8
フェニドン 100 mg/s”
スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体(M
y−25万)200 mg/@’没食子酸ブチルエス
テル 500 mg/m″30mg/−” 5−メチルベンゾトリアゾール 30 mgl鴎8
2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スルホン酸
30 yag/m”イナ
ートオセインゼラチン(停電点4.9)1.5 g/
i+” !(p−アセチルアミドフェニル)−5メルカプトテト
ラゾール 30 mg/ae”銀量
2.8 g/諺■(乳剤層保
護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
t;。
弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル3001g/
s” マット剤:ポリメタクリル酸メチル(平均粒径3゜5μ
m) 100 mg/g*”
硝酸リチウム塩 30 mg/■1
酸旭理ゼラチン(等電点7.0) 1.2 t/
−”コロイダルシリカ 50 mg/
−意スチレンスルホン酸ナトリウムーマレイン酸共重合
体 10G @g/−意媒染
剤 染料 (バッキング層) 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ30w/■3
sinのパワーでコロナ放電した後、ポリ(ブチルアク
リレート−スチレン−t−ブチルアクリレート−ヒドロ
キシエチルメタクリレート)ラテックスポリマーをヘキ
サメチレンアジリジン硬膜剤の存在下で塗布し更に本発
明の帯電V止層を実施例−1と同様に塗設し、ついでこ
の層上に下記組成のバッキング染料を含有するバッキン
グ層を塗布した。
s” マット剤:ポリメタクリル酸メチル(平均粒径3゜5μ
m) 100 mg/g*”
硝酸リチウム塩 30 mg/■1
酸旭理ゼラチン(等電点7.0) 1.2 t/
−”コロイダルシリカ 50 mg/
−意スチレンスルホン酸ナトリウムーマレイン酸共重合
体 10G @g/−意媒染
剤 染料 (バッキング層) 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ30w/■3
sinのパワーでコロナ放電した後、ポリ(ブチルアク
リレート−スチレン−t−ブチルアクリレート−ヒドロ
キシエチルメタクリレート)ラテックスポリマーをヘキ
サメチレンアジリジン硬膜剤の存在下で塗布し更に本発
明の帯電V止層を実施例−1と同様に塗設し、ついでこ
の層上に下記組成のバッキング染料を含有するバッキン
グ層を塗布した。
ゼラチン層はグリオキザール及びl−オキシ−3,5−
ジクロロ−8−)リアジンナトリウム塩で硬膜した。
ジクロロ−8−)リアジンナトリウム塩で硬膜した。
(バッキング層)
ハイドロキノン 100 mg/霞
1フェニドン 30 mg/
s”ラテックスポリマー:プチルアクリレート−スチレ
ン−アクリル酸共重合体 (a) 0.5g/m” スチレン−マレイン酸共重合体 100 mg/−3
クエン酸 40 mg/謙倉
ベンゾトリアゾール100 B/@”スチレンスルホ
ン酸ソーダーマレイン酸共重金体
200 mg/m”硝酸リチウム塩
30 sε/−畠パッキング染料(a)、(b)、
(c)(b) (a) 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像旭理した後、膜付試験を
行った。
1フェニドン 30 mg/
s”ラテックスポリマー:プチルアクリレート−スチレ
ン−アクリル酸共重合体 (a) 0.5g/m” スチレン−マレイン酸共重合体 100 mg/−3
クエン酸 40 mg/謙倉
ベンゾトリアゾール100 B/@”スチレンスルホ
ン酸ソーダーマレイン酸共重金体
200 mg/m”硝酸リチウム塩
30 sε/−畠パッキング染料(a)、(b)、
(c)(b) (a) 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像旭理した後、膜付試験を
行った。
く現像液処方〉
ハイドロキノン 25 gl−7エ
ニルー4.4ジメチル−3− ピラゾリドン 0.4 g臭化ナト
リウム 3g5−メチルベンゾトリア
ゾール 0.315−二トロインダゾール
0.05gジエチルアミノプロパン−1,2−ジオール
0 g :ma酸カリウム 90 z5−スル
ホサリチル酸ナトリウム75 gエチレンジアミン四
酢酸ナトリウム g 水でigに仕上げた。
ニルー4.4ジメチル−3− ピラゾリドン 0.4 g臭化ナト
リウム 3g5−メチルベンゾトリア
ゾール 0.315−二トロインダゾール
0.05gジエチルアミノプロパン−1,2−ジオール
0 g :ma酸カリウム 90 z5−スル
ホサリチル酸ナトリウム75 gエチレンジアミン四
酢酸ナトリウム g 水でigに仕上げた。
pHは、苛性ソーダで11.5とした。
く定着液蔦方〉
(組成A)
チオ硫酸アンモニウム(72,5w%水溶液)240
yaQ 亜硫酸ナトリウム 17 g酢酸ナト
リウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・2水塩
2g酢酸(901%水溶液) 13.
6mji(組成B) 純水(イオン交換水)17 曽a 硫酸(50w%の水溶液) 3.0g硫酸ア
ルミニウム(Al1.O,換算含量がL1w%の水溶液
) 20 g定着液の使用時に水500
mff1中に上記組成A1組成りの順に溶かし、II2
に仕上げて用いた。この定着液のpnは約5.6であつ
た。
yaQ 亜硫酸ナトリウム 17 g酢酸ナト
リウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・2水塩
2g酢酸(901%水溶液) 13.
6mji(組成B) 純水(イオン交換水)17 曽a 硫酸(50w%の水溶液) 3.0g硫酸ア
ルミニウム(Al1.O,換算含量がL1w%の水溶液
) 20 g定着液の使用時に水500
mff1中に上記組成A1組成りの順に溶かし、II2
に仕上げて用いた。この定着液のpnは約5.6であつ
た。
く現像気層条件〉
(工II) (m1度) (時間)現像
40℃ 8評 定着 35℃ 8秒 水洗 常温 10秒 評価は以下のようにして行い、結果を表−2に示した。
40℃ 8評 定着 35℃ 8秒 水洗 常温 10秒 評価は以下のようにして行い、結果を表−2に示した。
手
続
補
正
書
表−2
(A)(B) 乾燥裏付(%)処理膜付(%)表面比
抵抗本発明(6) (1) 95 95
5xlO’・// (1G) (13)
95 95 5xlO”tt
(24) (13) 95 90
8XIO”比較(24) (a) 75
70 5XIO’・ポリマーの添加量はg/s”
、表面比抵抗はQ/C4である。
抵抗本発明(6) (1) 95 95
5xlO’・// (1G) (13)
95 95 5xlO”tt
(24) (13) 95 90
8XIO”比較(24) (a) 75
70 5XIO’・ポリマーの添加量はg/s”
、表面比抵抗はQ/C4である。
また、乳剤層中のヒドラジン化合物を下記テトラゾリウ
ム塩に代えても同様な効果があった。
ム塩に代えても同様な効果があった。
テトラゾリウム化合物
1、事件の表示
平成
1年持許11jJ89303号
2、発明の名称
帯
電
睦
止
層
3、補正をする者
事件との関係
Claims (1)
- (1)水溶性導電性ポリマー、(2)疎水性ポリマー粒
子、(3)硬化剤の反応生成物からなる帯電防止層を有
してなるプラスチックフィルムにおいて、該水溶性導電
性ポリマーが、N−メチロール基及びその誘導体、アミ
ノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、ス
ルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基、ブロ
ックイソシアネート基のうちの少なくとも1つの基を有
することを特徴とする帯電防止層。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1089303A JPH02266933A (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 帯電防止層 |
US07/495,433 US5079136A (en) | 1989-04-07 | 1990-03-16 | Plastic film with antistatic layer and silver halide photographic light-sensitive material using the same |
EP90105577A EP0391176A1 (en) | 1989-04-07 | 1990-03-23 | Plastic film with antistatic layer and silver halide photographic light-sensitive material using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1089303A JPH02266933A (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 帯電防止層 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02266933A true JPH02266933A (ja) | 1990-10-31 |
Family
ID=13966900
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1089303A Pending JPH02266933A (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 帯電防止層 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5079136A (ja) |
EP (1) | EP0391176A1 (ja) |
JP (1) | JPH02266933A (ja) |
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EP0476453A3 (en) * | 1990-09-12 | 1992-09-23 | Konica Corporation | Plastic film, process for preparing the same and light-sensitive photographic material using the same |
EP0491176A1 (en) * | 1990-11-21 | 1992-06-24 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material improved in anti-jamming property |
US5306606A (en) * | 1990-12-31 | 1994-04-26 | Konica Corporation | Biaxially stretched polyester film comprising a coating layer containing a salt of a sulfonic acid type polymer |
US5229260A (en) * | 1991-03-13 | 1993-07-20 | Konica Corporation | Silver halide photographic light sensitive material |
JPH0675343A (ja) * | 1992-07-06 | 1994-03-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 |
DE69326457T2 (de) * | 1993-07-09 | 2000-05-31 | Imation Corp | Photographisches Silberhalogenidmaterial mit verbesserten antistatischen Eigenschaften |
US5589324A (en) * | 1993-07-13 | 1996-12-31 | International Paper Company | Antistatic layer for photographic elements comprising polymerized polyfunctional aziridine monomers |
EP0661362B1 (en) * | 1993-12-20 | 1999-07-28 | Mitsubishi Polyester Film, LLC | Coating composition for a subbing layer on a polyester film for light sensitive material |
US5932643A (en) * | 1997-04-11 | 1999-08-03 | Ncr Corporation | Thermal transfer ribbon with conductive polymers |
IT1309912B1 (it) * | 1999-05-07 | 2002-02-05 | Imation Corp | Elemento fotografico con uno strato che migliora l'adesione alsupporto |
US6475714B2 (en) * | 2000-03-06 | 2002-11-05 | Konica Corporation | Image forming material |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4147550A (en) * | 1977-07-15 | 1979-04-03 | Eastman Kodak Company | Photographic silver halide element with a layer of sulfonated polymer |
US4161407A (en) * | 1977-10-06 | 1979-07-17 | Eastman Kodak Company | Crosslinkable polymers having vinylsulfonyl groups or styrylsulfonyl groups and their use as hardeners for gelatin |
US4225665A (en) * | 1978-12-20 | 1980-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photographic element in which the antistatic layer is interlinked in the base |
US4294739A (en) * | 1979-04-26 | 1981-10-13 | Eastman Kodak Company | Antistatic compositions comprising crosslinkable latex binders |
GB2073902A (en) * | 1980-04-02 | 1981-10-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic light-sensitive material having subbed plastics support |
JPS56159640A (en) * | 1980-05-13 | 1981-12-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic sensitive material |
JPS5711341A (en) * | 1980-06-25 | 1982-01-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive material |
GB2080559B (en) * | 1980-06-25 | 1983-10-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic materials |
JPS5737347A (en) * | 1980-08-15 | 1982-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive material |
JPS57204540A (en) * | 1981-06-12 | 1982-12-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive material |
JPS60210613A (ja) * | 1984-04-03 | 1985-10-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料 |
US4668748A (en) * | 1984-10-19 | 1987-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crosslinkable antistatic polymers and their manufacture |
JPS61251844A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
GB8616186D0 (en) * | 1986-07-02 | 1986-08-06 | Ici Plc | Electroconductive coating composition |
JPH0648355B2 (ja) * | 1986-07-04 | 1994-06-22 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS63153538A (ja) * | 1986-08-21 | 1988-06-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS649242A (en) * | 1987-03-16 | 1989-01-12 | Toray Industries | Production of biaxially oriented polyester film |
US4855219A (en) * | 1987-09-18 | 1989-08-08 | Eastman Kodak Company | Photographic element having polymer particles covalently bonded to gelatin |
-
1989
- 1989-04-07 JP JP1089303A patent/JPH02266933A/ja active Pending
-
1990
- 1990-03-16 US US07/495,433 patent/US5079136A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-23 EP EP90105577A patent/EP0391176A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0391176A1 (en) | 1990-10-10 |
US5079136A (en) | 1992-01-07 |
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