JPH03192252A - 帯電防止層 - Google Patents
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、プラスチックフィルム用の帯電防止層に関し
、特に帯電防止能の優れた/−ロゲン化銀写真感光材料
に関する。
、特に帯電防止能の優れた/−ロゲン化銀写真感光材料
に関する。
一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。
使用上多くの制約を与えている例は多い。
例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレ
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
1、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近の
ように高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の
感光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合
、特に帯電防止対策が重要である。
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
1、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近の
ように高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の
感光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合
、特に帯電防止対策が重要である。
感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電彷止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電彷止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。
特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号およびflj 4
9−121523号にはポリマー主鎖中に解離基を有す
るイオン型ポリマーを適用する例が開示されている。
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号およびflj 4
9−121523号にはポリマー主鎖中に解離基を有す
るイオン型ポリマーを適用する例が開示されている。
しかしながら、これらの従来技術では、現像も理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の処理工程を経ることにより帯電防止能が失われる
ものと思われる。したがって印刷感光材料等のように、
処理済みフィルムをさらに用いてプリントするような場
合に、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ず
る。このため例えば特開昭55−84658号、同61
−174542号ではカルボキシル基を有する水溶性導
電性ポリマー カルボキシル基を有する疎水性ポリマー
及び多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されて
いる。この方法によればある処理条件によれば、処理後
にも帯電防止能を残すことができる。
洗等の処理工程を経ることにより帯電防止能が失われる
ものと思われる。したがって印刷感光材料等のように、
処理済みフィルムをさらに用いてプリントするような場
合に、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ず
る。このため例えば特開昭55−84658号、同61
−174542号ではカルボキシル基を有する水溶性導
電性ポリマー カルボキシル基を有する疎水性ポリマー
及び多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されて
いる。この方法によればある処理条件によれば、処理後
にも帯電防止能を残すことができる。
しかしながら、現像時間が長くなるとこの方法を用いて
も導電性を失つ、てしまいゼラチン層との膜付きも充分
でないことが分かった“。
も導電性を失つ、てしまいゼラチン層との膜付きも充分
でないことが分かった“。
上記のような問題点に対し、本発明の目的は、ゼラチン
層との膜付きが良好で、しかも現像気運時間が長くとも
導電性を失うことのないプラスチッフィルム用帯電防止
層を提供することである。
層との膜付きが良好で、しかも現像気運時間が長くとも
導電性を失うことのないプラスチッフィルム用帯電防止
層を提供することである。
本発明の上記目的は、■カルボキシル基を含有する水溶
性導電性ポリマー、■アジリジン化合物及び/又はエポ
キシ化合物からなる硬化剤、■カルボキシル基及び/又
はアミノ基を有する水溶性ポリマーの反応生成物からな
ることを特徴とするプラスチックフィルム用帯電防止層
により達成される。
性導電性ポリマー、■アジリジン化合物及び/又はエポ
キシ化合物からなる硬化剤、■カルボキシル基及び/又
はアミノ基を有する水溶性ポリマーの反応生成物からな
ることを特徴とするプラスチックフィルム用帯電防止層
により達成される。
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級アンモ
ニウム塩から選ばれる少なくとも1つの導電性基を有す
るポリマーが挙げられる。
基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級アンモ
ニウム塩から選ばれる少なくとも1つの導電性基を有す
るポリマーが挙げられる。
導電性基はポリマー1分子当たり5重量%以上を必要と
する。水溶性の導電性ポリマー中にはヒドロキシ基、ア
ミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、
スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含
んでいるのが好ましい。これらの基はポリマー1分子当
たり5重量%以上あるのが好ましい。ポリマーの分子量
は、3000〜100000であり、好ましくは350
0〜5ooooである。
する。水溶性の導電性ポリマー中にはヒドロキシ基、ア
ミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、
スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含
んでいるのが好ましい。これらの基はポリマー1分子当
たり5重量%以上あるのが好ましい。ポリマーの分子量
は、3000〜100000であり、好ましくは350
0〜5ooooである。
以下、本発明に用いられる請求項1及び5記載の水溶性
導電性ポリマーの化合物例を挙げるがこれに限定される
ものではない。
導電性ポリマーの化合物例を挙げるがこれに限定される
ものではない。
−4
−1
−5
−2
?−6
CH,αすH
−7
p−6
?−9
−10
−15
−16
−17
−11
−12
Mn”e8000
−13
−14
CH。
x:y:z−85:10: 5
Mn’110000
−18
尚、上記P−1−P−18において、X、7.Zはそれ
ぞれ単量体成分のモル%を、又MXIは平均分子量(本
明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)を表
し、ポリエチレングリコール換算で表したGPCによる
測定値によるものである。
ぞれ単量体成分のモル%を、又MXIは平均分子量(本
明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)を表
し、ポリエチレングリコール換算で表したGPCによる
測定値によるものである。
これらのポリマーは市販又は常法によって得られる七ツ
マ−を重合することにより合成することが出来る。これ
らの化合物の添加量はO,01g= i0g/m冨が好
ましく、特に好ましくは0.1g〜5g/s”である。
マ−を重合することにより合成することが出来る。これ
らの化合物の添加量はO,01g= i0g/m冨が好
ましく、特に好ましくは0.1g〜5g/s”である。
これらの化合物は単狐或いは種々の親水性バインダー又
は疎水性バインダーと混合させて層を形成させることが
できる。親水性バインダーとして特に有刹に用いられる
ものはゼラチン又はポリアクリルアミドであるが、他の
ものとしては、コロイド状アルブミン、セルロールアセ
テート、セルロースニトレート、ポリビニルアルコール
、加水分解されたポリビニルアセテート、7タル化ゼラ
チンが挙げられる。疎水性バインダーとしては分子量2
万〜100万以上のポリマーが含まれ、スチレン−ブチ
ルアクリレート−アクリル酸3元共重合ポリマー ブチ
ルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸3元共
重合ポリマー メチルメタクリレート−エチルアクリレ
ート−アクリル酸3元共重合ポリマーが挙げられる。
は疎水性バインダーと混合させて層を形成させることが
できる。親水性バインダーとして特に有刹に用いられる
ものはゼラチン又はポリアクリルアミドであるが、他の
ものとしては、コロイド状アルブミン、セルロールアセ
テート、セルロースニトレート、ポリビニルアルコール
、加水分解されたポリビニルアセテート、7タル化ゼラ
チンが挙げられる。疎水性バインダーとしては分子量2
万〜100万以上のポリマーが含まれ、スチレン−ブチ
ルアクリレート−アクリル酸3元共重合ポリマー ブチ
ルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸3元共
重合ポリマー メチルメタクリレート−エチルアクリレ
ート−アクリル酸3元共重合ポリマーが挙げられる。
次に本発明の水溶性導電性ポリマー層中には疎水性ポリ
マー粒子を含有させるのが好ましい。これらの疎水性ポ
リマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテックス
状で含有されている。この疏水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン
誘導体、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミド誘導
体、ビニルエステル誘導体、アクリロニトリル等の中か
ら任意の組み合わせで選ばれた七ツマ−を重合して得ら
れる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレートが少なくとも30モル%含有され
ているのが好ましい。特に50モル%以上が好ましい。
マー粒子を含有させるのが好ましい。これらの疎水性ポ
リマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテックス
状で含有されている。この疏水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン
誘導体、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミド誘導
体、ビニルエステル誘導体、アクリロニトリル等の中か
ら任意の組み合わせで選ばれた七ツマ−を重合して得ら
れる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレートが少なくとも30モル%含有され
ているのが好ましい。特に50モル%以上が好ましい。
疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという2つの方法があるが粒径が細か
く、しかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという2つの方法があるが粒径が細か
く、しかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、モノマーに対し1
0重量%以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。
、ノニオン性を用いるのが好ましく、モノマーに対し1
0重量%以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。
疎水性ポリマーの分子量は3000以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。
分子量による透明性の差はほとんどない。
本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。
L−1゜
L −5。
Hs
■
L−2゜
L −6。
CH。
L−3゜
L−7。
L−8。
L −9。
L −13゜
L −10゜
L −14゜
L −11゜
L −15゜
L −12゜
Hs
本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を90%以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又はセルローストリアセテートである。
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を90%以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又はセルローストリアセテートである。
これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても奥い。
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても奥い。
本発明の支持体は、コロナ放電も理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値として11胃〜l KW
/−3■inが特に好ましく適用される。
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値として11胃〜l KW
/−3■inが特に好ましく適用される。
又持に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うと良い。また、
乾燥温度は60℃、好ましくは90℃以上である。
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うと良い。また、
乾燥温度は60℃、好ましくは90℃以上である。
本発明の導電性層を硬化する化合物としては、多官能の
アジリジンが好ましい。特に2官能、3官能で分子量が
700以下のものが好ましい。
アジリジンが好ましい。特に2官能、3官能で分子量が
700以下のものが好ましい。
本発明のアジリジン化合物の臭体例を以下に挙げる。
−1
−2
U U
本発明のエポキシ化合物としてはヒドロキシ基又は、エ
ーテル結合を含有するものが好ましい。
ーテル結合を含有するものが好ましい。
特にエポキシ当量が100〜300のものが好ましい。
本発明のエポキシ化合物の具体例を挙げる。
−4
−1
−2
−6
CH−OB
−7−
−2
−3
本発明のカルボキシル基又は/及びアミノ基を有する水
溶性ポリマーとしては、硬化剤である、アジリジン化合
物、エポキシ化合物と反応するものであれば、構造を問
わないが、ポリ酢酸ビニル、ポリアミノ酸、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタコン酸、ポリマレイ
ン酸、ポリアミン、ポリアクリルアミン及びキトカン又
はその各々誘導体が好ましい。
溶性ポリマーとしては、硬化剤である、アジリジン化合
物、エポキシ化合物と反応するものであれば、構造を問
わないが、ポリ酢酸ビニル、ポリアミノ酸、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタコン酸、ポリマレイ
ン酸、ポリアミン、ポリアクリルアミン及びキトカン又
はその各々誘導体が好ましい。
具体例を挙げる。
−4
−5
−1
−6
しりOn
しりりh
10
−16
−(C1lICH)−
NHl
Mn=10000
12
−13
Mn□4000
キトサン
Mn=4000
乾燥は、平行流乾燥、垂直流乾燥等による乾燥、さらに
赤外乾燥、マイクロウェーブ乾燥等を併用してもよいが
、生産効率上、総括伝熱係数が20Kcal/m”hr
’o以上の条件で乾燥することが好ましい。
赤外乾燥、マイクロウェーブ乾燥等を併用してもよいが
、生産効率上、総括伝熱係数が20Kcal/m”hr
’o以上の条件で乾燥することが好ましい。
本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、又主として粒子内部に形成されるような粒子で
もよい。
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、又主として粒子内部に形成されるような粒子で
もよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第2,444.607号、同第2.716,062号
、同第3.512.982号、西独国出願公告第1.1
89.380号、同第2.058,626号、同第2.
118.411号、特公昭43−4133号、米国特許
第3.342,596号、特公昭47−4417号、西
独国出願公告第2.149.789号、特公昭39−2
825号、特公昭49−13566号等の各明細書又は
公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば5.
6−ドリメチレンー7−ヒドロキシンーS−)リアゾロ
(1,5−a)ピリミジン、5.6−チトラメチレン
ー7−ヒドロキシーS−トリアゾロ (1,5−a)ピ
リミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−3−トリアゾ
ロ (1,5−a)ピリミジン、5−メチル−7−ヒド
ロキシ−S4リアゾロ (1,5−a)ピリミジン、7
−ヒドロキシン−3−トリアシロン(1,5−a)ピリ
ミジン、5−メチル−6−プロモーフ−ヒドロキシ−S
−1−リアゾロ(1,5−a)ピリミジン、没食子酸エ
ステル(例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル
、没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム)メルカプタ
ン類(1−7エニルー5−メルカプトテトラゾール、2
−メルカプトベンツチアゾール)、ベンゾトリアゾール
類(5−ブロムベンツトリアゾール、5−メチルベンツ
トリアゾール ミダゾール類(6−ニドロペンツイミダゾール)等を用
いて安定化することができる。
許第2,444.607号、同第2.716,062号
、同第3.512.982号、西独国出願公告第1.1
89.380号、同第2.058,626号、同第2.
118.411号、特公昭43−4133号、米国特許
第3.342,596号、特公昭47−4417号、西
独国出願公告第2.149.789号、特公昭39−2
825号、特公昭49−13566号等の各明細書又は
公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば5.
6−ドリメチレンー7−ヒドロキシンーS−)リアゾロ
(1,5−a)ピリミジン、5.6−チトラメチレン
ー7−ヒドロキシーS−トリアゾロ (1,5−a)ピ
リミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−3−トリアゾ
ロ (1,5−a)ピリミジン、5−メチル−7−ヒド
ロキシ−S4リアゾロ (1,5−a)ピリミジン、7
−ヒドロキシン−3−トリアシロン(1,5−a)ピリ
ミジン、5−メチル−6−プロモーフ−ヒドロキシ−S
−1−リアゾロ(1,5−a)ピリミジン、没食子酸エ
ステル(例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル
、没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム)メルカプタ
ン類(1−7エニルー5−メルカプトテトラゾール、2
−メルカプトベンツチアゾール)、ベンゾトリアゾール
類(5−ブロムベンツトリアゾール、5−メチルベンツ
トリアゾール ミダゾール類(6−ニドロペンツイミダゾール)等を用
いて安定化することができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び/又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。
液中には、アミノ化合物を含有することができる。
又現像性を高めるために、フェニドンやノ1イドロキノ
ンのような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制
剤を乳剤側に含有せしめることができる。或いは気運液
の鬼理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。
ンのような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制
剤を乳剤側に含有せしめることができる。或いは気運液
の鬼理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。
本発明に特に有利に用いら.れる親水性コロイドはゼラ
チンである。
チンである。
本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、醜悠理
いずれも用いることが出来る。
いずれも用いることが出来る。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはT.H.ジェームス著ザ・セオリ
イ・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第4版(T
he Theory of Photographi。
れる現像主薬としてはT.H.ジェームス著ザ・セオリ
イ・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第4版(T
he Theory of Photographi。
Process Fourth Edition)第2
91〜334頁及びジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
・ケミカル・ソサエ テ ィ (Journal o
f the American Chemica
l Society)第73巻、第3.100頁(
1951)に記載されているごとき現像剤が本発明に有
効に使用し得るものである。これらの現像剤は単独で使
用しても2種以上組み合わせてもよいが、2種以上を組
み合わせて用いる方が好ましい。又本発明にかかる感光
材料の現像に使用する現像液には保恒剤として、例えば
亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸塩を用いても、
本発明の効果が損なわれることはない。
91〜334頁及びジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
・ケミカル・ソサエ テ ィ (Journal o
f the American Chemica
l Society)第73巻、第3.100頁(
1951)に記載されているごとき現像剤が本発明に有
効に使用し得るものである。これらの現像剤は単独で使
用しても2種以上組み合わせてもよいが、2種以上を組
み合わせて用いる方が好ましい。又本発明にかかる感光
材料の現像に使用する現像液には保恒剤として、例えば
亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸塩を用いても、
本発明の効果が損なわれることはない。
また保恒剤として、ヒドロキシルアミン、ヒドラジド化
合物を用いることができ、この場合その使用量は現像液
l12当たり5〜500gが好ましく、より好ましくは
20〜200gである。
合物を用いることができ、この場合その使用量は現像液
l12当たり5〜500gが好ましく、より好ましくは
20〜200gである。
又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1、4−ブタンジオール、
l,5−ベンタンジオール等がアルが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液la当たり5〜500gで
、より好ましくは20〜200gである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1、4−ブタンジオール、
l,5−ベンタンジオール等がアルが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液la当たり5〜500gで
、より好ましくは20〜200gである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記のごと
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることが
できる。
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることが
できる。
上記の組成になる現像液のpH値は好ましくは9〜13
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値は10〜1
2の範囲が更に好ましい,現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値は10〜1
2の範囲が更に好ましい,現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。!&理温度は、例えば現像温
度は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が
好ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般
的であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果を
もたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水
洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和
等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜嘗
略することもできる。更に又、これらの処理は皿現像、
枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハ
ンガー現像など機械現像であってもよい。
で処理することができる。!&理温度は、例えば現像温
度は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が
好ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般
的であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果を
もたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水
洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和
等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜嘗
略することもできる。更に又、これらの処理は皿現像、
枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハ
ンガー現像など機械現像であってもよい。
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例1
コロナ放電した後、下引き処理したポリエチレンテレフ
タレートに再びコロナ放電した後、下記構成の帯電防止
液を、1!/■3になる様に50■/winの速すでロ
ールフィツトコーティングパン及ヒ工アーナイフを使用
して塗布した。
タレートに再びコロナ放電した後、下記構成の帯電防止
液を、1!/■3になる様に50■/winの速すでロ
ールフィツトコーティングパン及ヒ工アーナイフを使用
して塗布した。
水溶性導電性ポリマーCP ) 60g/(1
ラテツクス (L ) 40g/2硬
膜剤 表1に示す乾燥風温90
℃、総括伝熱係数25Kg/m”hr”oの垂直流乾燥
条件で、30秒間乾燥しさらにその後、140℃、90
秒間熱魁気運た。この帯電防止層の上にゼラチンを2.
0g/−票になる様に塗布し接着力試験を行った。ゼラ
チンの硬膜剤としては、ホルマリン、2.4−ジクロロ
−6−ヒドロキシs−トリアジンナトリウム(E−5)
を用いた。
ラテツクス (L ) 40g/2硬
膜剤 表1に示す乾燥風温90
℃、総括伝熱係数25Kg/m”hr”oの垂直流乾燥
条件で、30秒間乾燥しさらにその後、140℃、90
秒間熱魁気運た。この帯電防止層の上にゼラチンを2.
0g/−票になる様に塗布し接着力試験を行った。ゼラ
チンの硬膜剤としては、ホルマリン、2.4−ジクロロ
−6−ヒドロキシs−トリアジンナトリウム(E−5)
を用いた。
その結果を表−1に示した。
表−1の結果から本発明の試料は比較に対して、乾燥膜
付、処理膜付のいずれも優れていることが表1 (接着力試験) 乾燥膜付試験 試料の測定面に、カミソリで浅い傷を基盤の目状につけ
、その上にセロハン接着チーブを圧着した後、該テープ
を急激に剥離したときの、セロハンテープの接着面積に
対する測定膜の残存率を百分率で示した。
付、処理膜付のいずれも優れていることが表1 (接着力試験) 乾燥膜付試験 試料の測定面に、カミソリで浅い傷を基盤の目状につけ
、その上にセロハン接着チーブを圧着した後、該テープ
を急激に剥離したときの、セロハンテープの接着面積に
対する測定膜の残存率を百分率で示した。
11」生に1
処理浴中で試料の測定面にキリ状の鋭利な先端で基盤の
目状に傷をつけて、その面をこすり、測定膜の残存率を
百分率で示した。実用上この百分率が8.0%以上であ
れば支障ない。
目状に傷をつけて、その面をこすり、測定膜の残存率を
百分率で示した。実用上この百分率が8.0%以上であ
れば支障ない。
実施例2
pH3,0の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀1モル当たり1O−6モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液lQ当たり30mg含有する系
で行った。銀とハライドの混合後6−メチルー4−ヒド
ロキシ−1゜3.3a、7テトラザインデンをハロゲン
化銀1モル当たり600mg加え、その後水洗、脱塩し
た。
ト法によりロジウムを銀1モル当たり1O−6モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液lQ当たり30mg含有する系
で行った。銀とハライドの混合後6−メチルー4−ヒド
ロキシ−1゜3.3a、7テトラザインデンをハロゲン
化銀1モル当たり600mg加え、その後水洗、脱塩し
た。
次いで、ハロゲン化銀1モル当たり60−gの6−メチ
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3a。7−チトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3゜3a、
7−チトラザインデンを加えた。
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3a。7−チトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3゜3a、
7−チトラザインデンを加えた。
(ハロゲン化銀乳剤層)
前記各乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し
、ポリ(ブチルアクリレート−スチレン−グリシルメタ
クリレート)ラテックス下引旭理した(100μ−厚さ
)ポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布した。
ラテックスポリマー:スチレン−ブチル アクリレート−アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0 g/vi、”テ
トラフェニルホスホニウムクロライド30 mg/s
” サポニン 20OB/m”ポリエ
チレングリコール 100 mg/園3ドデシ
ルベンゼンスノしホン酸ナトリウム100 閣g/
m” ハイドロキノン 200 mg/s
I’フェニドン 100 mgl
■3スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体
(My−25万) 200 mg/
m”没食子酸ブチルエステル 500 mg/
■1トラゾリウム化合物 30 mg
/■35−メチルベンゾトリアゾール 30 mg
/m”2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スルホ
ン酸 30 mg/■
1イナートオセインゼラチン (等電点4.9)l・5
g/醜3 l−(p−アセチルアミドフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 30 嘗g/l13銀量
2.8 g/腸1(乳剤層保
護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。
、ポリ(ブチルアクリレート−スチレン−グリシルメタ
クリレート)ラテックス下引旭理した(100μ−厚さ
)ポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布した。
ラテックスポリマー:スチレン−ブチル アクリレート−アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0 g/vi、”テ
トラフェニルホスホニウムクロライド30 mg/s
” サポニン 20OB/m”ポリエ
チレングリコール 100 mg/園3ドデシ
ルベンゼンスノしホン酸ナトリウム100 閣g/
m” ハイドロキノン 200 mg/s
I’フェニドン 100 mgl
■3スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体
(My−25万) 200 mg/
m”没食子酸ブチルエステル 500 mg/
■1トラゾリウム化合物 30 mg
/■35−メチルベンゾトリアゾール 30 mg
/m”2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スルホ
ン酸 30 mg/■
1イナートオセインゼラチン (等電点4.9)l・5
g/醜3 l−(p−アセチルアミドフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 30 嘗g/l13銀量
2.8 g/腸1(乳剤層保
護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。
弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル300mg/
m” マット剤:ポリメタクリル酸メチル(平均粒径3゜5μ
m) 100 mg/m’硝
酸リチウム塩 30 mg/a”酸
処理ゼラチン(等電点7.0) 1.2 g/■
:コロイダルシリカ 50 鴎g/醜
=スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸共重合体
100 ■g/−3媒染剤 染料 (バッキング層) 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ301/m”
sinのパワーでコロナ放電した後、ポリ(スチレン−
ブチルアクリレート−グリシジルエーテル)ラテックス
ポリマーをヘキサメチレンアジリジン硬膜剤の存在下で
塗布し更に本発明の帯電彷止層を実施例1と同様に塗設
し、ついでこの層上に下記組成のバッキング染料を含有
するバッキング層を塗布した。ゼラチン層はグリオキザ
ール及びl−オキシ−3,5−ジクロロ=S−)リアジ
ンナトリウム塩(E−5)で硬膜した。
m” マット剤:ポリメタクリル酸メチル(平均粒径3゜5μ
m) 100 mg/m’硝
酸リチウム塩 30 mg/a”酸
処理ゼラチン(等電点7.0) 1.2 g/■
:コロイダルシリカ 50 鴎g/醜
=スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸共重合体
100 ■g/−3媒染剤 染料 (バッキング層) 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ301/m”
sinのパワーでコロナ放電した後、ポリ(スチレン−
ブチルアクリレート−グリシジルエーテル)ラテックス
ポリマーをヘキサメチレンアジリジン硬膜剤の存在下で
塗布し更に本発明の帯電彷止層を実施例1と同様に塗設
し、ついでこの層上に下記組成のバッキング染料を含有
するバッキング層を塗布した。ゼラチン層はグリオキザ
ール及びl−オキシ−3,5−ジクロロ=S−)リアジ
ンナトリウム塩(E−5)で硬膜した。
(バッキング層)
ハイドロキノン100 @g/m”
フェニドン 30 mg/■暑
ラテックスポリマー:グチルアクリレート−スチレン共
重合体 0.5 g/園茸スチレン−マレ
イン酸共重合体 100 mg/m”クエン酸
40 mg/ m”ベンゾトリア
ゾール 100 mg/−”スチレンスル
ホン酸ソーダーマレイン酸共重合体
200 論g/■3硝酸リチウム塩
30 117m”バッキング染料(a )、 (
b )、 (c )オセインゼラチン 2.0 g/m” (a) (b) (c) So 3 Na 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理した後表面比抵抗を
測定した。
ラテックスポリマー:グチルアクリレート−スチレン共
重合体 0.5 g/園茸スチレン−マレ
イン酸共重合体 100 mg/m”クエン酸
40 mg/ m”ベンゾトリア
ゾール 100 mg/−”スチレンスル
ホン酸ソーダーマレイン酸共重合体
200 論g/■3硝酸リチウム塩
30 117m”バッキング染料(a )、 (
b )、 (c )オセインゼラチン 2.0 g/m” (a) (b) (c) So 3 Na 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理した後表面比抵抗を
測定した。
く現像液処方〉
ハイドロキノン 25 gl−フェ
ニル−4,4ジメチル−3− ピラゾリドン 0.4g臭化ナトリ
ウム 3g5−メチルベンゾトリアゾ
ール 0.3g5−二トロインダゾール 0
.05gジエチルアミノプロパン−1,2−ジオールo
g ]!!硫酸カリウム 90 g5−ス
ルホサリチル酸ナトリウム75 gエチレンジアミン
四酢酸ナトリウム g 水でl+2に仕上げた。
ニル−4,4ジメチル−3− ピラゾリドン 0.4g臭化ナトリ
ウム 3g5−メチルベンゾトリアゾ
ール 0.3g5−二トロインダゾール 0
.05gジエチルアミノプロパン−1,2−ジオールo
g ]!!硫酸カリウム 90 g5−ス
ルホサリチル酸ナトリウム75 gエチレンジアミン
四酢酸ナトリウム g 水でl+2に仕上げた。
pHは、苛性ソーダで11.5とした。
く定着液処方〉
(組成A)
チオ硫酸アンモニウム(72,5w%水溶液)240
ta(1 亜硫酸ナトリウム 17 g酢酸ナト
リウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・2水塩
2g酢酸(901%水溶液) 13.6
m12(組成り) 純水(イオン交換水) 17 vs(1
硫酸(50w%の水溶液) 3.0g硫酸ア
ルミニウム(Aa*0.換算含量が8.1w%の水溶液
)20g 定着液の使用時に水500m12中に上記組成A1組成
りの順に溶かし、lに仕上げて用いた。この定着液の9
8は約5.6であった。
ta(1 亜硫酸ナトリウム 17 g酢酸ナト
リウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・2水塩
2g酢酸(901%水溶液) 13.6
m12(組成り) 純水(イオン交換水) 17 vs(1
硫酸(50w%の水溶液) 3.0g硫酸ア
ルミニウム(Aa*0.換算含量が8.1w%の水溶液
)20g 定着液の使用時に水500m12中に上記組成A1組成
りの順に溶かし、lに仕上げて用いた。この定着液の9
8は約5.6であった。
く現像処理条件〉
(工程) (温度) (時間)現像
40℃ 8秒 定着 35℃ 8秒 水洗 常置 10秒 評価は以下のようにして行い、結果を表−2に示した。
40℃ 8秒 定着 35℃ 8秒 水洗 常置 10秒 評価は以下のようにして行い、結果を表−2に示した。
表面比抵抗の測定
川口電気話製テラオームメーターモデルWE−3Oを用
いて23℃、55%RHで測定した。
いて23℃、55%RHで測定した。
表2の結果から、本発明の試料は膜付きに優れ、表面比
抵抗も低いことが分かる。
抵抗も低いことが分かる。
また、乳剤層中のテトラゾリウム化合物を下記ヒドラジ
ン化合物に代えても同様な効果があった。
ン化合物に代えても同様な効果があった。
ヒドラジン化合物
【発明の効果〕
本発明により、ゼラチン層との膜付きが優れ、現像も現
時間が長くとも導電性を失うことのないプラスチックフ
ィルム用帯電防止層および帯電防止性能の優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することができた。
時間が長くとも導電性を失うことのないプラスチックフ
ィルム用帯電防止層および帯電防止性能の優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することができた。
Claims (1)
- (1)カルボキシル基を含有する水溶性導電性ポリマー
、(2)アジリジン化合物及び/又はエポキシ化合物か
らなる硬化剤、(3)カルボキシル基及び/又はアミノ
基を有する水溶性ポリマーの反応生成物からなることを
特徴とするプラスチックフィルム用帯電防止層。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1333784A JPH03192252A (ja) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | 帯電防止層 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1333784A JPH03192252A (ja) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | 帯電防止層 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03192252A true JPH03192252A (ja) | 1991-08-22 |
Family
ID=18269921
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1333784A Pending JPH03192252A (ja) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | 帯電防止層 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03192252A (ja) |
-
1989
- 1989-12-21 JP JP1333784A patent/JPH03192252A/ja active Pending
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