JPH02298940A - 帯電防止層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチックフィルム支持体用の帯電防止層
に関し、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。

〔発明の背景〕

一般にプラスチイックフィルム支持体は、帯電性が強く
、これが使用上多くの制約を与えている例は多い。例え
ばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレンテ
レフタレートのような支持体が一般に使用されるが１、
特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよう
に高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感光
材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、特
に帯電防止対策が重要である。

感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。

特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭４９−９１１６５号及び同４９−１２
１５２３号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオン
型ポリマーを適用する例が開示されている。

しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。

これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。

したがって印刷感光材料等のように、処理済みフィルム
をさらに用いてプリントするような場合に、ゴミの付着
によるピンホール発生等の問題を生ずる。このため例え
ば特開昭５５−８４６５８号、同６１−１７４５４２号
ではカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー、カ
ルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び多官能アジリ
ジンからなる帯電防止層が提案されている。

この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことがで
きるが、疎水性ポリマー粒子の分散安定性が悪く、膜中
で凝集をおこし、帯電防止層の透明性を損なうという欠
点があった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、透明性の優
れたヘーズのないプラスチイックフィルム支持体用の帯
電防止層を提供することであり、別の目的としては、帯
電防止に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、■水溶性導電性ポリマー、■疎水
性ポリマー粒子、■硬膜剤の反応生成物からなる帯電防
止層を有してなるプラスチックフィルム支持体において
、該疏水性ポリマーが、Ｎ−メチロール基及び誘導体、
アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基
、スルフィン基、アルデヒド基、ビニルスルホン基、ブ
ロックイソシアネート基のうち少なくとも１つの基を有
し、かつ硬膜剤として下記一般式ＣＩ）を含有すること
を特徴とする帯電防止層により達成される。

一般式ＣＩ） 　ＩＸ　ｚ Ｒ，％Ｒ２は炭素数４までのアルキル基を表し、互いに
異なっていてもよい。Ｘｌ５Ｘ、、Ｘ３、Ｘ。

は、水素、炭素数３までのアルキル基、ハロゲン原子を
表し、互いに異なっていてもよい。Ｌは単なる結合で、
炭素数４までのアルキル基、アルキレンオキシ基を表す
。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明の請求項１記載の水溶性導電性ポリマーについて
は、スルホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム
塩、３級アンモニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレ
ンオキシド基から選ばれる少なくとも１つの導電性基を
有するポリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホ
ン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩基が好ま
しい。

導電性基はポリマー１分子当たり５重量％以上を必要と
する。水溶性の導電性ポリマー中にはＮ−メチロール基
及び誘導体、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、ア
ジリジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデ
ヒド基、ビニルスルホン基、ブロックイソシアネート基
を含んでいるのが好ましい。

これらの基はポリマー１分子当たり５重量％以上必要と
する。ポリマーの分子量は３０００〜１０００００であ
り、好ましくは３５００〜５００００である。

以下、本発明に用いられ、る水溶性導電性ポリマーの化
合物例を挙げるがこれに限定されるものではない°。

（１）　　　　ホモポリマー （２）　　　ホモポリマー ）す３Ｎａ ＳＯ，Ｎａ　　　　　　　　　ｘ：ｙ−６０：４０Ｍｎ
＝０．５万 ＣｒＨ・ （１１〕 Ｑ ＣｒＨ・ ＣＨ２０ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　ｘ：ｙ−９５
：　５Ｍ＝２．５万 ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　Ｍ＃Ｕ、ｔ＋カＣ１１
゜ ■ Ｍｔ１万 Ｍ崎０．６万 Ｓ”Ｎａｘ：ｙ：ｚ−８０：１０：１０Ｍ＝１．５万 （２３）デキストランサルフエイト 置換度　２．０　　　Ｍ＝ｌＯ万 ５０３Ｎａ　　　　　　　　Ｍ＝５００００３Ｎａ ｘ：ｙ：ｚ＝５０：４０：１０ Ｍ＃１０万 ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　ｘ：ｙ−８０：２ＯＭ物
５万 Ｍ崎６万 ｘ：ｙ：ｚ−６０：１０：３０ ｉ崎６万 尚、上記（１）〜（３１）において、Ｘ＊Ｙ＊Ｚはそれ
ぞれ単量体成分のモル％を、又Ｍは平均分・千量（本明
細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。）を表す
。

これらのポリマーは市販又は常法によって得られる七ツ
マ−を重合することにより合成することが出来る。

次に本発明の水溶性導電性ポリマ一層中に含有させる疎
水性ポリマー粒子は、スルホン酸基、硫酸エステル基又
はその塩のうちの少なくとも１つを有し、実質的に水に
溶解しない所謂ラテックス状で含有されている。

この疎水性ポリマー中にはねＮ−メチロール基及び誘導
体、アミ７基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレ
ン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン
基、ブロックイソシアネート基のうちの少なくとも１つ
の基を含んでいるのが必要であり、疎水性ポリマー１分
子当たり１重量％以上含ませるのが好ましい。特に５％
以上が好ましい。この疎水性ポリマーは、スチレン、ス
チレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタク
リレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導
体、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミド誘導体、
ビニルエステル誘導体、アクリロニトリル等の中から任
意の組み合わせで選ばれたモノマーを重合して得られる
。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキ
ルメタクリレートが少なくとも３０モル％含有されてい
るのが好ましい。特に５０モル％以上が好ましい。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという２つの方法があるが粒径が細か
く、しかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。

乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、七ツマ−に対し１
０重量％以下が好ましい。

多量の界面活性剤は導電性層をくもらせる原因となる。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。

本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。

■。

７・　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ。

）υ２ｎ ｌＯ・　　　　　　　ＣＨ３ υ■ 本発明の導電性層を硬化する一般式（１）について説明
する。

一般式〔Ｉ〕 Ｘ　ｒ　　　Ｘ　ｚ Ｒ、、Ｒ！　：炭素数４までのアルキル基を表し、互い
に異なっていてもよい。

ｘ　、、Ｘ　２．Ｘ　、、Ｘ　、　：水素、炭素数３ま
テノアルキル基、ハロゲン原子を表し、互いに異 なっていてもよい。

Ｌ：単なる結合、炭素数４までのアルキル基、アルキレ
ンオキシ基を表す。

次に具体的化合物例を挙げる。

１−Ｉ　　ＣＨ３０，５−ＣＨ２−ＣＨ２−５Ｏ３ＣＨ
３■−２ＣＨｘ０３ｓＯＨ２）ＴＳＯｘＣＨｘＩ３　　
　ＣＨ３０３Ｓ　　ＣＨｚ（ＣＨ２）−ｘｃＨ２ｓＯ，
Ｃ１ｈ■−４ＣＩ＋３０３Ｓ　　ＣＨ２（ＣＨｚ）　０
（ＣＨｚｈＣＨｚ　　５Ｏ３ＣＨ３■−５ＣａＣＩ２ １　　　］ ＣＨｓＯｓＳ　Ｃ１ｔ（ＣＨｚ）＜ＣＨ５ＣｈＣＨｓ！
　−６Ｃ２Ｈ。

■ ＣＨｓＯｓＳ　ＣＨ（ＣＨ２）４ＣＨ２５Ｏ３ＣＨ３こ
れらの化合物は米国特許２，７２６．１６２号の明細書
の記載を参考にして合成することができる。

本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を９０％以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又はセルローストリアセテートである。

これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。

本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてｌ　ｍＷ−Ｉ　Ｋ
Ｗ／ｍ”ｍｉｎが特に好ましく適用される。

又特に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うと良い。

本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。

本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のノ１０ゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なＩ・ロゲン
化銀組成分布を存するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であって
もよく、潜像が主として表面に形成されるような粒子で
あっても、又主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許２，４４４．６０７号、同２，７１６．０６２号、同
３．５１２．９８２号、西独間出願公告１，１８９，３
８０号、同２，０５８゜６２６号、同２，１１８．４１
１号、特公昭４３−４１３３号、米国特許３，３４２．
５９６号、特公昭４７−４４１７号、西独国出願公告２
，１４９，７８９号、特公昭３９−２８２５号、特公昭
４９−１３５６６号等の各明細書又は公報に記載されて
いる化合物、好ましくは、例えば５，６−ドリメチレン
ー７−ヒドロキシンーＳ−）リアゾロ　（１，５−ａ）
ピリミジン、５．６−チトラメチレンー７−ヒドロキシ
ーＳ−）リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチ
ル−７−ヒドロキシ＝Ｓ−トリアゾロ（１，５−ａ）ピ
リミジン、５−メチル−７−ヒドロキシ−５−）リアゾ
ロ（１，５−ａ）ピリミジン、７−ヒドロキシン−５−
トリアシロン（ｔ、５−ａ）ピリミジン、５−メチル−
６−ブロモーフーヒドロキシーｓ−トリアゾロ（１゜５
−ａ）ピリミジン、没食子酸エステル（例えば没食子酸
イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピル、没
食子酸ナトリウム）、メルカプタン類（ｌ−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツチ
アゾール）、ベンゾトリアゾール類（５−ブロムベンツ
トリアゾール、５−メチルベンツトリアゾール）、ベン
ツイミダゾール類（６−ニドロペンツイミダゾール）等
を用いて安定化することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。

又現像性を高めるために、フェニドンやノーイドロキノ
ンのような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制
剤を乳剤側に含有せしめることができる。或いは処理液
の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。

本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウム或いは鉄分を取り除くことが好
ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は１〜９９
９ｐｐｍであるが、更に好ましくはｌｌ−５００ｐｐで
あり、鉄分は９．００１−５０ｐｐが好ましく、更に好
ましくはＯ，ｌ”ｌＯｐｐｍである。このようにカルシ
ウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液を
イオン交換装置に通すことにより達成することができる
。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２
，３−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、４−クロロカテコール、４−
フェニル−カテコール、３−メトキシ−カテコール、４
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。

又、ＨＯ（ＣＨ＝　ＣＨ）−ＮＨｚ型現像現像剤ては、
オルト及びパラのアミノフェノールが代表的なもので、
４−アミノフェノール、２−アミノ−６−フェニルフェ
ノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニルフェノ
ール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェニール等がある。

更に、Ｈ２Ｎ−（ＣＨ＝　ＣＨ）、　−ＮＨ２型現像現
像剤ては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モ
ルホリン、ｐ−フェニレンジアミン等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１〜フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、
■−フェニルー４−アミノー５−ピラゾロン、５−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。

Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホトグ
ラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆｏ
ｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及びジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
！　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａ
ｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３
，１００頁（１９５１）に記載されているごとき現像剤
が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現像
剤は単独で使用しても２種以上組み合わせてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。又本発明
にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒剤と
して、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸塩
を用いても、本発明の効果が損なわれることはない。

又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物
を用いることができ、この場合その使用量は現像液ｉｆ
ｆ当たり５〜５００ｇが好ましく、より好ましくは２０
〜２００ｇである。

又現像液には有機溶媒と゛してグリコール類を含有させ
てもよく、そのようなグリコール類としてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１．４−ブタンジオール
、■、５−ベンタンジオール等があるが、ジエチレング
リコールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコー
ル類の好ましい使用量は現像液１１２当たり５〜５００
ｇで、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの
有機溶媒は単独でも併用しても用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記のごと
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることが
できる。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値は１０−１
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は５０℃以下が好ましく、特に２５℃〜４０℃前後が好
ましく、又現像時間は２分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもできる。更に又、これらの処理は皿現像、枠
現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハン
ガー現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。

実施例−１ 下引き処理したポリエチレンテレフタレートにコロナ放
電した後下記構成の帯電防止液を、ｌＯｍＱ／ｄｎ＋”
になる様に３３ｍ／ｗｉｎの速さでロールフィツトコー
ティングパン及びエアーナイフを使用して塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ａ　）　　　　　　６ｇ／Ｑ本
発明のラテックス　（Ｂ　）　　　　　　４ｇ／Ｑ硬膜
剤（Ｃ）　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ／ｆｆ１
９０℃、２分間乾燥し１４０℃、９０秒間熱処理した。

この帯電防止層の上にゼラチンを２．０ｇ／ｍ”になる
様に塗布しベース試験を行った。ゼラチンの硬膜剤とし
ては、ホルマリン、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
Ｓ−）リアジンナトリウムを用いた。

結果を表−１に示す。

（１）接着力試験 く乾燥膜付試験〉 試料の乳剤面に、カミソリで浅傷を基盤の目状につけ、
その上にセロハン接着テープを圧着したのち該テープを
急激に剥離したときの、セロハンテープの接着面積に対
する乳剤膜の残存率を百分率で示した。

く処理膜付試験〉 処理浴中で試料の乳剤面にキリ状の鋭利な先端で基盤の
目状に傷をつけて、その面をこすり、乳剤膜の残存率を
百分率で示した。実用上、この百分率が８．０％以上で
あれば支障ない。

表−１ 実施例−２ ｐＨ３，０の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀１モル当たり１０−’モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を１％のゼラチン水溶液１４当たり３０ｍｇ含有する系
で行った。銀とハライドの混合後６−メチルー４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ、７テトラザインデンをハロゲン
化銀１モル当たり６００ｍｇ加え、その後水洗、脱塩し
た。

次いで、ハロゲン化銀１モル当たり６０ｍｇの６−メチ
ル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、
７−テトラザインデンを加えた。

（ハロゲン化銀乳剤層） 前記各乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し
、ポリ（ビニリデンクロライド−イタコン酸）ラテック
ス下引処理した（１００ｐｍ厚さ）ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に塗布した。

ラテックスポリマー：スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸 ３元共重合ポリマー　　　　　１．０ｇ／ｍ”テトラフ
ェニルホスホニウム クロライド　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ”サ
ポニン　　　　　　　　　　　　　２００ｍｇ／ｍ”ポ
リエチレングリコール　　　　　　１００ｍｇ／ｍ”ド
デシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム１００ｍｇ／ｍ” ハイドロキノン　　　　　　　　　　２００＋ｎｇ／ｍ
”フェニドン　　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ
”スチレンスルホン酸ナトリウム− マレイン酸重合体（ｌｉｔ−２５万）　　　　２００ｍ
ｇ／ｍ”没食子酸ブチルエステル　　　　　　５００ｍ
ｇ／ｍ”３０ｍｇ／＋” ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　３０ｍｇ／ｍ”
２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸　
　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ”イナートオセイ
ンゼラチン（等電点４．９）■・５ｇ／ｍ” １−（ｐ−アセチルアミドフェニル）−５メルカプトテ
トラゾール　　　　　　３０ｍｇ／ｍ”銀Ｊｌ　　　　
　　　　　　　　　　　２．８　ｇ／ｍ”（乳剤層保護
膜） 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。

弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル３００ｍｇ／
ｍ２ マット剤：ポリメタクリル酸メチル （平均粒径３．５．＃　ｍ）　　　　　　　　１００ｍ
ｇ／ｍ”硝酸リチウム塩　　　　　　　　　　３０＋ｏ
ｇ／ｍ’酸剋理ゼラチン（等電点７．０）　　　　　１
．２ｇ／ｍ”コロイダルシリカ　　　　　　　　　５０
ｍｇ／ｍ”スチレンスルホン酸ナトリウム− マレイン酸共重合体　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ″
ＣＨ３Ｃｌ２０ 染　　料 Ｓｏ、Ｎａ （バッキング層） 乳剤層とは反対側の支持体に、予め３０Ｗ／ｍ”ｍｉｎ
のパワーでコロナ放電した後、ポリ（ブチルアクリレー
ト−スチレン−ｔ−ブチルアクリレート−ヒドロキシエ
チルメタクリレート）ラテックスポリマーをヘキサメチ
レンアジリジン硬膜剤の存在下で塗布し更に本発明の帯
電防止層を実施例−１と同様に塗設し、ついでこの層上
に下記組成のバッキング染料を含有するバッキング層を
塗布した。ゼラチン層はグリオキザール及びｌ−オキシ
−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩で硬
膜した。

（バッキング層） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｓ
＋”フェニドン　　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／
ａ＋”ラテックスポリマー：ブチルアクリレート−スチ
レン共重合体　　　　　　　　０．５ｇ／ｍ”スチレン
−マレインＲ共重合体１００ｍｇ／ｍ”クエン酸　　　
　　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ”ベンゾトリアゾ
ール　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ”スチレンスルホ
ン酸ソーダー マレイン酸共重合体　　　　　　　　２００ｍｇ／ｍ”
硝酸リチウム塩　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ”
バッキング染料（ａ　）、　（ｂ　）、　（ｃ　）オセ
インゼラチン　　　　　　　　　　２．０ｇ／ｍ”（ｂ
） ＳｏｓＫ　　　　　５ｏｓＫ （ｃ） 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理しｔこ後膜付ヘーズ
試験を行った。

〈現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　２５ｇ１−フェ
ニル−４，４ジメチル−３− ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　０・４ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　　０．３ｇ５−ニトロインダゾール
　　　　　　０．０５ｇジエチルアミノプロノ（ツー１
．２−．；オー１１１０亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　９０ｇ５−スルホサリチル酸ナトリウム　　　７
５ｇエチレンジアミン四酢酸ナト１ノウム　　２ｇ水で
ｌＱに仕上げた。

ｐＨは、苛性ソーダで１１．５とした。

く定着液処方〉 （組ｌ１ｃＡ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５ｗ％水溶液）４０ｍＱ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナト
リウム・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　
　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩
　　　　　　２ｇ酢酸（９０１％水溶液）　　　　　　
　　１３．６ｍｆｆ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　ｌ　７ｍＱ硫
酸（５０１％の水溶液）　　　　　　　３．０ｇ硫酸ア
ルミニウム（Ａｆｆ！０３換算含量が８、１ｗ％の水溶
液）２０ｇ 定着液の使用時に水５００ｍ１２中に上記組板Ａ、組Ｊ
ＯＢの順に溶かし、ｌＩ２に仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約５．６であった。

〈現像処理条件〉 （工程）　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　　
４０°Ｃ８秒 定着　　　　３５℃　　　　　８秒 水洗　　　　常温　　　　　ｌＯ秒 評価は以下のようにして行い、結果を表−２に示した。

表−２ また、乳剤層中のヒドラジン化合物を下記テトラゾリウ
ム塩に代えても同様な効果があった。

テトラゾリウム化合物 ポリマー及び化合物の添加量単位はｇ／ｍ２で表す。

表面比抵抗はΩ／ａｍである。

〔発明の効果〕

本発明により、現像等の処理後も帯電防止性能の劣化し
ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することができた
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶性導電性ポリマー、（２）疎水性ポリマー粒
   子、（３）硬膜剤の反応生成物からなる帯電防止層を有
   してなるプラスチックフィルムにおいて、該疎水性ポリ
   マー粒子が、Ｎ−メチロール基及び誘導体、アミノ基、
   エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフィ
   ン基、アルデヒド基、ビニルスルホン基、ブロックイソ
   シアネート基のうち少なくとも１つの基を有し、かつ硬
   膜剤として下記一般式〔 I 〕を含有することを特徴と
   する帯電防止層。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数４までのアルキル基を表し、
   互いに異なっていてもよい。Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、
   Ｘ＿４は、水素、炭素数３までのアルキル基、ハロゲン
   原子を表し、互いに異なっていてもよい。 Ｌは単なる結合、炭素数４までのアルキル基、アルキレ
   ンオキシ基を表す。〕