JPH037935A - 感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野〕
本発明は、感光材料に関し、特に帯電防止された感光材
料に関する。
料に関する。
一般にプラスチックフィルムは帯電性が強く、これが使
用上多くの制約を与えている例は多い。
用上多くの制約を与えている例は多い。
例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレ
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよ
うに高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感
光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、
特に帯電防止対策が重要である。
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよ
うに高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感
光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、
特に帯電防止対策が重要である。
感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このt;
め、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近で
は、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
面活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活
性剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分
子内に有するポリマー等が用いられている。
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このt;
め、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近で
は、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
面活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活
性剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分
子内に有するポリマー等が用いられている。
特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号および同49−1
21523号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ンをポリマーを適用する例が開示されている。
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号および同49−1
21523号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ンをポリマーを適用する例が開示されている。
しかしながら、これらの従来技術では、現WA熟理によ
り、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
り、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。
このため、処理後も帯電防止能を有する透明度の高い製
版用感光材料が強く望まれていた。この対策として、例
えば特開昭55−84658号、同61−174542
号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー
カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び多官能アジ
リジンからなる帯電防止層が提案されている。この方法
によれば処理後にも帯電防止能を残すことができるが、
尚透明度の面では不充分である。そのため添加剤を用い
て透明度を改良しているが、さらにこの帯電防止層は、
−この層の上に塗布される親水性コロイド層との接着性
が悪く、現像処理中に膜はがれを生ずるという欠点があ
っt;。
版用感光材料が強く望まれていた。この対策として、例
えば特開昭55−84658号、同61−174542
号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー
カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び多官能アジ
リジンからなる帯電防止層が提案されている。この方法
によれば処理後にも帯電防止能を残すことができるが、
尚透明度の面では不充分である。そのため添加剤を用い
て透明度を改良しているが、さらにこの帯電防止層は、
−この層の上に塗布される親水性コロイド層との接着性
が悪く、現像処理中に膜はがれを生ずるという欠点があ
っt;。
上記のような問題に対し、本発明の目的は、透明度の向
上した、しかも現像処理等の処理後も帯電防止能の劣化
が起こらない感光材料をを提供することである。
上した、しかも現像処理等の処理後も帯電防止能の劣化
が起こらない感光材料をを提供することである。
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも1層の水溶
性の導電性ポリマーかもなる層を有し、かつ該層中に平
均粒径が層の厚さの2/3以下である疎水性ポリマー粒
子を含有することを特徴とする感光材料により達成され
た。
性の導電性ポリマーかもなる層を有し、かつ該層中に平
均粒径が層の厚さの2/3以下である疎水性ポリマー粒
子を含有することを特徴とする感光材料により達成され
た。
本発明の水溶性導電性ポリマーは単独で使用することに
よっても透明な層を形成しうるが、はんの少しの乾燥条
件のブレによって層のひび割れを引き起こしてしまう。
よっても透明な層を形成しうるが、はんの少しの乾燥条
件のブレによって層のひび割れを引き起こしてしまう。
本発明の構成ではそのひび割れをなくすために疎水性ポ
リマー粒子を含有しているが、粒径を小さくすることで
大量のポリマー粒子を含有出来、その効果は大きい。
リマー粒子を含有しているが、粒径を小さくすることで
大量のポリマー粒子を含有出来、その効果は大きい。
本発明の水溶性の導電性ポリマーとしては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシド基か
ら選ばれる、少なくとも一つの導電性基を有するポリマ
ーが挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、硫酸
エステル基、4級アンモニウム塩基が好ましい。導電性
基はポリマー−分子当り5重量%以上を必要とする。導
電性ポリマーの分子量は問わないが、3000〜too
oooが好ましい。
基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシド基か
ら選ばれる、少なくとも一つの導電性基を有するポリマ
ーが挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、硫酸
エステル基、4級アンモニウム塩基が好ましい。導電性
基はポリマー−分子当り5重量%以上を必要とする。導
電性ポリマーの分子量は問わないが、3000〜too
oooが好ましい。
本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの具体例を挙
げる。
げる。
(4)
一−イCH,−CH)TT +CH−C)Iシ1−03
Na (5) CH。
Na (5) CH。
(6)
CH。
(7)
03Na
11n崎2゜5万
(8)
(9)
置換度3.0
(17)
CH。
(18)
CH3
(19)
(20)
(13)
(14)
(15)
(16)
So、Na
(21)
Mn#1万
(22)
(23)
(24)
デキストランサル7エイ
ト
置換度
2.0
Mn−10万
(25)
尚、上記(1)〜(25)において、Mnは平均分子量
(本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したGPCに
よる測定値によるものである。
(本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したGPCに
よる測定値によるものである。
本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎水性
ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテック
スで構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン
誘導体、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミド誘導
体、ビニルエステル誘導体、アクリルニトリル等の中か
ら任意の組み合わせで選ばれる七ツマ−を重合して得ら
れる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレートが少なくとも30モル%含有され
ているのが好ましい。特に50モル%以上が好ましい。
ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテック
スで構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン
誘導体、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミド誘導
体、ビニルエステル誘導体、アクリルニトリル等の中か
ら任意の組み合わせで選ばれる七ツマ−を重合して得ら
れる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレートが少なくとも30モル%含有され
ているのが好ましい。特に50モル%以上が好ましい。
疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を溜去するという2つの方法があるが、粒径が細
かくしかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を溜去するという2つの方法があるが、粒径が細
かくしかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、七ツマ−に対し1
0重量%以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。
、ノニオン性を用いるのが好ましく、七ツマ−に対し1
0重量%以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。
ポリマー粒子の平均粒径はコールタ−社製コールタ−N
4を用いて測定した。
4を用いて測定した。
導電性層の乾燥膜厚は、0.1μm以上であり、0.1
〜0.6μmが好ましい。平均粒径は0.01−0.5
μmであり、0.06〜o、25μmが好ましい。特に
膜厚の1/3すなわち0.03〜0.2μmが好ましい
。
〜0.6μmが好ましい。平均粒径は0.01−0.5
μmであり、0.06〜o、25μmが好ましい。特に
膜厚の1/3すなわち0.03〜0.2μmが好ましい
。
疎水性ポリマーの分子量は3000以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。
分子量による透明性の差はほとんどない。
本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。
5 。
CH。
2 。
6 。
3 。
7 。
CH。
8 。
4 、
9゜
13゜
10゜
14゜
CH。
F=0.07
11゜
15゜
C00Ca)It n
0OH
r=0.06
12゜
C00CH5
COOCJ*−n COOC
00Hr、07
本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を90%以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又セルローストリアセテートである。
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を90%以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又セルローストリアセテートである。
これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して胃味付けしたり
しても良い。
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して胃味付けしたり
しても良い。
本発明の支持体は、コロナ放電あ理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてl mW= I
KW/m”m+nが特に好ましく適用される。
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてl mW= I
KW/m”m+nが特に好ましく適用される。
又特に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うとよい。
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うとよい。
本発明の導電性層を硬化する化合物としては、多官能の
アジリジンが好ましい、特に2官能、3官能で分子量が
600以下のものが好ましい。
アジリジンが好ましい、特に2官能、3官能で分子量が
600以下のものが好ましい。
本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許路2.444.607号、同第2.716.062号
、同第3.512.982号、西独−出願公告第1.1
89,380号、同第2.058.626号、同第2.
118.411号、特公昭43−4133号、米国特許
路3.342,596号、特公昭47−4417.号、
西独間出願公告第2.149,789号、特公昭39−
2825号、特公昭49−13566号等の各明細書ま
たは公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば
5.6−ドリメチレンー7−ヒドロキシンーS−トリア
ゾロ (1゜5−a)ピリミジン、5.6−テトラメチ
レンー7−ヒドロキシーS−トリアゾロ (1,5−a
)ピリミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−3−)リ
アゾロ (l、5−a)ピリミジン、5−メチル−7−
ヒドロキシ−8−トリアゾロ (1,5−a)ピリミジ
ン、7−ヒドロキシン−9−)リアゾロン(1,5−a
)ピリミジン、5−メチル−6−プロモーフ−ヒドロキ
シ−S−トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、没食子
酸エステル(例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデ
シル、没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム)、メル
カプタンM (1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール、2−メルカプトベンツチアゾール)、ベンゾトリ
アゾール類(5−ブロムベンツトリアゾール、5−メチ
ルベンツトリアゾール)、ベンツイミダゾール類(6−
ニドロペンツイミダゾール)等を用いて安定化すること
ができる。
許路2.444.607号、同第2.716.062号
、同第3.512.982号、西独−出願公告第1.1
89,380号、同第2.058.626号、同第2.
118.411号、特公昭43−4133号、米国特許
路3.342,596号、特公昭47−4417.号、
西独間出願公告第2.149,789号、特公昭39−
2825号、特公昭49−13566号等の各明細書ま
たは公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば
5.6−ドリメチレンー7−ヒドロキシンーS−トリア
ゾロ (1゜5−a)ピリミジン、5.6−テトラメチ
レンー7−ヒドロキシーS−トリアゾロ (1,5−a
)ピリミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−3−)リ
アゾロ (l、5−a)ピリミジン、5−メチル−7−
ヒドロキシ−8−トリアゾロ (1,5−a)ピリミジ
ン、7−ヒドロキシン−9−)リアゾロン(1,5−a
)ピリミジン、5−メチル−6−プロモーフ−ヒドロキ
シ−S−トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、没食子
酸エステル(例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデ
シル、没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム)、メル
カプタンM (1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール、2−メルカプトベンツチアゾール)、ベンゾトリ
アゾール類(5−ブロムベンツトリアゾール、5−メチ
ルベンツトリアゾール)、ベンツイミダゾール類(6−
ニドロペンツイミダゾール)等を用いて安定化すること
ができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び/又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。
液中には、アミノ化合物を含有することができる。
又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることかでさる。あるいは処理液
の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることかでさる。あるいは処理液
の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。
本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。
ンである。
本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウムあるいは鉄分を取り除くことが
好ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は1〜9
99ppmであるが、更に好ましくは1〜500ppm
であり、鉄分は0.01〜50ppmが好ましく、更に
好ましくは0.1〜10ppIllである。このように
カルシウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水
溶液をイオン交換装置に通すことにより達成することが
できる。
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウムあるいは鉄分を取り除くことが
好ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は1〜9
99ppmであるが、更に好ましくは1〜500ppm
であり、鉄分は0.01〜50ppmが好ましく、更に
好ましくは0.1〜10ppIllである。このように
カルシウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水
溶液をイオン交換装置に通すことにより達成することが
できる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2
.3−ジブロモハイドロキノン、2.5−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、4−クロロカテコール、4−
フェニル−カテコール、3−メトキシ−カテコール、4
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2
.3−ジブロモハイドロキノン、2.5−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、4−クロロカテコール、4−
フェニル−カテコール、3−メトキシ−カテコール、4
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。
又、)10− (CH−CH) 、 −NH,型現像剤
としては、オルト及びバラのアミンフェノールが代表的
なもので、4−アミノフェノール、2−アミノ−6−フ
ェニルフェノール、2−アミノ−4−クロロ−6−フェ
ニルフェノール、N〜メチル−p−アミノフェニール等
がある。
としては、オルト及びバラのアミンフェノールが代表的
なもので、4−アミノフェノール、2−アミノ−6−フ
ェニルフェノール、2−アミノ−4−クロロ−6−フェ
ニルフェノール、N〜メチル−p−アミノフェニール等
がある。
更に、HxN (C1(−CH)−Nl(!型現像剤
としては例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエ
チルアニリン、2.4−ジアミノ−N、N−ジエチルア
ニリン、N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−モ
ルホリン、p−フェニレンジアミン等がある。
としては例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエ
チルアニリン、2.4−ジアミノ−N、N−ジエチルア
ニリン、N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−モ
ルホリン、p−フェニレンジアミン等がある。
ペテロ環型現像剤としては、l−フェニル−3−ピラゾ
リドン、■−フェニルー4,4−ジメチルー3−ピラゾ
リドン、l−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドンのような3−ピラゾリドン類、
1フェニル−4−アミノ−5−ピラゾロン、5−アミノ
ラウシル等を挙げることができる。
リドン、■−フェニルー4,4−ジメチルー3−ピラゾ
リドン、l−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドンのような3−ピラゾリドン類、
1フェニル−4−アミノ−5−ピラゾロン、5−アミノ
ラウシル等を挙げることができる。
l H,ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホトグ
ラフィック・プロセス第4版(The Theoryo
f Photographic Procass Fo
urt)+ Edition)M291〜334頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティ(Journal of the America
nChe+5ical 5ociety)第73巻、第
3,100頁(1951)に記載されているごとき現像
剤が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現
像剤は単独で使用しても2種以上組み合わせてもよいが
、2種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。また本
発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない
。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いることができ、この場合その使用量は現像液I
Q当たり5〜500gが好ましく、より好ましくは20
〜200gである。
ラフィック・プロセス第4版(The Theoryo
f Photographic Procass Fo
urt)+ Edition)M291〜334頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティ(Journal of the America
nChe+5ical 5ociety)第73巻、第
3,100頁(1951)に記載されているごとき現像
剤が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現
像剤は単独で使用しても2種以上組み合わせてもよいが
、2種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。また本
発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない
。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いることができ、この場合その使用量は現像液I
Q当たり5〜500gが好ましく、より好ましくは20
〜200gである。
又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
l、5−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液IQ当たり5〜500gで
、より好ましくは20〜200gである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
l、5−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液IQ当たり5〜500gで
、より好ましくは20〜200gである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。
上記の組成になる現像液のpH値は好ましくは9〜13
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値は10−1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値は10−1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が好
ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもできる。更にまた、これらの処理はI現像、
枠現像などいわゆる手現像九理でも、ローラー現像、ハ
ンガー現像など機械現像であってもよい。
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が好
ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもできる。更にまた、これらの処理はI現像、
枠現像などいわゆる手現像九理でも、ローラー現像、ハ
ンガー現像など機械現像であってもよい。
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
なお、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施
例に限定されるものではない。
例に限定されるものではない。
実施例−1
下引処理しt;ポリエチレンテレフタレートにコロナ放
電した後、下記組成の帯電防止液を乾燥膜厚が0.2μ
mになるように33a/winの早さでエアーナイフコ
ーターにより塗布した。
電した後、下記組成の帯電防止液を乾燥膜厚が0.2μ
mになるように33a/winの早さでエアーナイフコ
ーターにより塗布した。
水溶性導電性ポリマー(A) 69/Q疎水性ポリマ
一粒子 (B ) 4 g/ Q90℃、2分間乾燥
し、140℃、90秒間熱処理した。
一粒子 (B ) 4 g/ Q90℃、2分間乾燥
し、140℃、90秒間熱処理した。
この帯電防止層の上に、ゼラチンを2.09/ ll”
になるように塗布しヘーズ試験を行った。ゼラチンの硬
膜剤としては2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−
トリアジンナトリウムを用いた。
になるように塗布しヘーズ試験を行った。ゼラチンの硬
膜剤としては2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−
トリアジンナトリウムを用いた。
この結果を表1に示す。
尚、ヘーズ試験法は下記の通りである。
ヘーズ試験
東京電色株式会社製濁度計MODEL T−260OD
Aを用いフィルム支持体を測定してヘーズを百分率で示
した。
Aを用いフィルム支持体を測定してヘーズを百分率で示
した。
表−1
a:(8)のポリマー組成で粒径が0.15μmめもの
。
。
表−1、の結果より、本発明の試料は比較に対してヘー
ズが良好であることが明らかである。
ズが良好であることが明らかである。
実施例−2
pH3,0の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀1モル当たりlO−@モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液11当たり30+ag含有する
系で行った。銀とハライドの混合後6−メチルー4−ヒ
ドロキシ−1,3,3a、7テトラザインデンをハロゲ
ン化銀1モル当たり600+wg加え、その後水洗、脱
塩しt;。
ト法によりロジウムを銀1モル当たりlO−@モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液11当たり30+ag含有する
系で行った。銀とハライドの混合後6−メチルー4−ヒ
ドロキシ−1,3,3a、7テトラザインデンをハロゲ
ン化銀1モル当たり600+wg加え、その後水洗、脱
塩しt;。
次いで、ハロゲン化銀1モル当たり60mgの6−メチ
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、7−テトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3゜38.
7−テトラザインデンを加えた。
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、7−テトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3゜38.
7−テトラザインデンを加えた。
(ハロゲン化銀乳剤層)
前記各乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し
、ポリ(ビニリデンクロライドイタコン酸)ラテックス
下引処理した(100μm厚さ)ポリエチレンテレフタ
レート支持体上に塗布した。
、ポリ(ビニリデンクロライドイタコン酸)ラテックス
下引処理した(100μm厚さ)ポリエチレンテレフタ
レート支持体上に塗布した。
ラテックスポリマー:スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1・Og/麿1テト
ラフェニルホスホニウムクロライド30II1g/ff
l! 200mg/+” サポニン ポリエチレングリコ−JI/100mg / m lド
デシルベンゼンスルホン酸ナト)ノウム1(loII1
g/m” ハイドロキノン 2GO+*g/m″
78.ドア100・g/・′ スチ、7ス7.ホン酸ナト)ノウムーマレイン酸重合体
(Mv−25万) 200mg/a”没
食子酸ブチルエステル ヒドラジン化合物 20mg/m’5ー
メチルベンゾトリアゾール 3Qmg/m”2−メ
ルカプトベンツイミダゾール−5−7、い、F.7酸
30“g/“イナートオセイ
ンゼラチン(等電点4.9)1、5g/m’ 1−(p−アセチルアミ ドフェニル)−5メル力プト
テトラソール30ff1g/IIm 2、I3g/+*” 銀量 ヒドラジン化合物 (乳剤層保護膜) 乳剤層保Iとして・下記0付量′:tt ’y ! 5
ill製塗布した。
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1・Og/麿1テト
ラフェニルホスホニウムクロライド30II1g/ff
l! 200mg/+” サポニン ポリエチレングリコ−JI/100mg / m lド
デシルベンゼンスルホン酸ナト)ノウム1(loII1
g/m” ハイドロキノン 2GO+*g/m″
78.ドア100・g/・′ スチ、7ス7.ホン酸ナト)ノウムーマレイン酸重合体
(Mv−25万) 200mg/a”没
食子酸ブチルエステル ヒドラジン化合物 20mg/m’5ー
メチルベンゾトリアゾール 3Qmg/m”2−メ
ルカプトベンツイミダゾール−5−7、い、F.7酸
30“g/“イナートオセイ
ンゼラチン(等電点4.9)1、5g/m’ 1−(p−アセチルアミ ドフェニル)−5メル力プト
テトラソール30ff1g/IIm 2、I3g/+*” 銀量 ヒドラジン化合物 (乳剤層保護膜) 乳剤層保Iとして・下記0付量′:tt ’y ! 5
ill製塗布した。
弗素化ジオクチルスルホコノ\り酸エステル300mg
/m’ 旬ト剤2ポリメタクリル酸メチル(平均粒径3・100
+ag/m” 5″“ 30。、7,・
硝酸リチウム塩 酸処理ゼ,チー/(等電点7 、0) ’・2
g/m”、。4 1 JL− y +)・
50mg/“スチレンスルホン酸ナトリウムーマレ
イ′酸IQQmg/a” 共重合体 媒染剤 染料 乳剤層とは反対側の支持体番こ、わら力)じめ30w/
+”sinのパワーでコロナ放電しIこ後、ポリ(ビニ
リデンクロライドイタコン酸)ラテックスポリマーをヘ
キサメチレンアジリジン硬膜剤の存在下で塗布し、さら
に本発明の帯電防止層を実施例1と同様に塗設し、つし
〜でこの層上6二下記組成のノ(ツキング染料を含有す
る)(ツキング層を塗布しt二。ゼラチン層はグリオキ
ザール及び1−オキシ−3.5−ジク クローS−トリアジンナト1ノウ6塩で硬膜しt2。
/m’ 旬ト剤2ポリメタクリル酸メチル(平均粒径3・100
+ag/m” 5″“ 30。、7,・
硝酸リチウム塩 酸処理ゼ,チー/(等電点7 、0) ’・2
g/m”、。4 1 JL− y +)・
50mg/“スチレンスルホン酸ナトリウムーマレ
イ′酸IQQmg/a” 共重合体 媒染剤 染料 乳剤層とは反対側の支持体番こ、わら力)じめ30w/
+”sinのパワーでコロナ放電しIこ後、ポリ(ビニ
リデンクロライドイタコン酸)ラテックスポリマーをヘ
キサメチレンアジリジン硬膜剤の存在下で塗布し、さら
に本発明の帯電防止層を実施例1と同様に塗設し、つし
〜でこの層上6二下記組成のノ(ツキング染料を含有す
る)(ツキング層を塗布しt二。ゼラチン層はグリオキ
ザール及び1−オキシ−3.5−ジク クローS−トリアジンナト1ノウ6塩で硬膜しt2。
(バッキング層)
lGO+ag/s”
ハイドロキノン
30mg/m”
フェニドン
ラテックスポリマー:ブチルアク1ルート−、、ア2,
共重合体 0・5・/“スチいアー。イン
酸共重合体 100mg/ a”40mg/m” クエン酸 < 7 ”/ t’ !Jア% − t’v
’°°・・/・″スチL/ 7 7.Jl/ホン酸−マ
レイン酸共重合体100mg/+a’ 30mg/m” 硝酸リチウム塩 バッキング染料(a)(b)(c) 2、0g/ls” 才セインゼラチン So、Na 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理した後、ヘーズ及び
バッキング層の接着性試験を行つl;。
共重合体 0・5・/“スチいアー。イン
酸共重合体 100mg/ a”40mg/m” クエン酸 < 7 ”/ t’ !Jア% − t’v
’°°・・/・″スチL/ 7 7.Jl/ホン酸−マ
レイン酸共重合体100mg/+a’ 30mg/m” 硝酸リチウム塩 バッキング染料(a)(b)(c) 2、0g/ls” 才セインゼラチン So、Na 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理した後、ヘーズ及び
バッキング層の接着性試験を行つl;。
く現像液処方〉
ハイドロキノン 25g1−7
エニルー4.4ジメチル−3− ピラゾリドン 0.4g臭化
ナトリウム 3g5−メチルベ
ンゾトリアゾール 0.3g5−二トロインダ
ゾール 0.05gジエチルアミノプロパ
ン−1,2−ジオール 10g亜硫酸カリウム
90g5−スルホサリチル酸ナトリウ
ム 75gエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
2g水でHlに仕上げた。
エニルー4.4ジメチル−3− ピラゾリドン 0.4g臭化
ナトリウム 3g5−メチルベ
ンゾトリアゾール 0.3g5−二トロインダ
ゾール 0.05gジエチルアミノプロパ
ン−1,2−ジオール 10g亜硫酸カリウム
90g5−スルホサリチル酸ナトリウ
ム 75gエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
2g水でHlに仕上げた。
pHは、苛性ソーダで11.5とした。
く定着液熱方〉
(組成A)
チオ硫酸アンモニウム(72,5w%水溶液)40al
l 亜硫酸ナトリウム 17g酢酸ナ
トリウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム
・2水塩 2g酢a(90w% 水溶液)
13.6mg(組成り) 純水(イオン交換水)17m(1 硫酸(50w%の水溶液) 3.0g
硫酸アルミニウム(Aff、O,換算含量が8.1v%
の水溶液)20g 定着液の使用時に水500−a中に上記組成A1組成り
の順に溶かし、Hlに仕上げて用いた。この定着液のp
Hは約5.6であった。
l 亜硫酸ナトリウム 17g酢酸ナ
トリウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム
・2水塩 2g酢a(90w% 水溶液)
13.6mg(組成り) 純水(イオン交換水)17m(1 硫酸(50w%の水溶液) 3.0g
硫酸アルミニウム(Aff、O,換算含量が8.1v%
の水溶液)20g 定着液の使用時に水500−a中に上記組成A1組成り
の順に溶かし、Hlに仕上げて用いた。この定着液のp
Hは約5.6であった。
〈現像処理条件〉
(工程) (温度) (時間)現像
40℃ 8秒 定着 35℃ 8秒 水洗 常温 10秒 尚、接着力は下記試験法で測定した。
40℃ 8秒 定着 35℃ 8秒 水洗 常温 10秒 尚、接着力は下記試験法で測定した。
結果を表−2に示した。
接着力試験
く乾燥膜付試験〉
試料のバッキング層面に、カミソリで浅傷を基盤の目状
につけ、その上にセロハン接着テープを圧着したのち該
テープを急激に剥離したときの、セロハンテープの接着
面積に対するバッキング層膜の残存率を百分率で示した
。
につけ、その上にセロハン接着テープを圧着したのち該
テープを急激に剥離したときの、セロハンテープの接着
面積に対するバッキング層膜の残存率を百分率で示した
。
く処理膜付試験〉
処理浴中で試料のバッキング層面にキリ状の鋭利な先端
で基盤の目状に傷をつけて、その面をこすり、バッキン
グ層膜の残存率を百分率で示した。
で基盤の目状に傷をつけて、その面をこすり、バッキン
グ層膜の残存率を百分率で示した。
実用上、この百分率・が80%以上であれば支障ない。
表−2
表−2の結果より、本発明の試料は、良好な膜付を示し
、処理後でも劣化しない、更に実施例1と同様にヘーズ
についても良好である。
、処理後でも劣化しない、更に実施例1と同様にヘーズ
についても良好である。
本発明l;より透明性に優れ、現像処理後も帯電防止能
の劣化が起こらない感光材料を提供することができた。
の劣化が起こらない感光材料を提供することができた。
出馴人 コニカ株式会社
Claims (1)
- 支持体上に少なくとも1層の水溶性の導電性ポリマーか
らなる層を有し、かつ該層中に平均粒径が層の厚さの2
/3以下である疎水性ポリマー粒子を含有することを特
徴とする感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26831789A JPH037935A (ja) | 1989-03-24 | 1989-10-16 | 感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1-73006 | 1989-03-24 | ||
JP7300689 | 1989-03-24 | ||
JP26831789A JPH037935A (ja) | 1989-03-24 | 1989-10-16 | 感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH037935A true JPH037935A (ja) | 1991-01-16 |
Family
ID=26414142
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26831789A Pending JPH037935A (ja) | 1989-03-24 | 1989-10-16 | 感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH037935A (ja) |
-
1989
- 1989-10-16 JP JP26831789A patent/JPH037935A/ja active Pending
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