JPH03243684A - 帯電防止層 - Google Patents
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
使用上多くの制約を与えている例は多い。
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよ
うに高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感
光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、
特に帯電防止対策が重要である。
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号および同49−1
21523号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。
4542号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性ポ
リマー カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び多
官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている。
きるが、塗布膜の透明性乾燥速度に負うところが大きい
ためゆっくり乾燥すれば透明でも、生産効率向上のため
急速乾燥すると全く使用に堪えないレベルまで透明性が
おちてしまうという欠点があった。
ても透明性に優れ、ヘーズのないプラスチックフィルム
用帯電防止層を提供することであり、現像処理等の処理
後も帯電防止能の劣化が起こらず、別の目的としては、
帯電防止に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。
溶性導電性ポリマー アミド基含有疎水性ポリマー粒子
及び硬化剤の反応生成物からなることを特徴とするプラ
スチックフィルム用帯電防止層により達成される。
の繰り返し単位が、含まれている必要がある。スチレン
スルホン酸基はポリマー1分子当たり5重量%以上を必
要とする。水溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ
基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレ
ン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン
基ヲ含んでいてもよい。
あるいは、スチレンスルホン酸の重合によって得られる
。
好ましくは3500〜50000である。
物例を挙げるがこれに限定されるもので−1 −2 猶ミ〜ノ −3 −4 So 、Na 503Na )す3fl −13 A −16 0 1 2 SO,Na 7 So、Na Mn#10000 尚、上記A−1〜A−17において、Mnは平均分子量
(本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したGPCに
よる測定値によるものである。
は、実質的に水に溶解しない所謂ラテックスで構成され
ている。この疎水性ポリマーは、スチレン、スチレン誘
導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導体、ビニ
ルエステル誘導体、アクリルニトリル等の中から任意の
組み合わせで選ばれる七ツマ−を重合して得られる。特
にスチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、
アルキルメタクリレートが少なくとも30モル%含有さ
れているのが好ましい。特に50モル%以上が好ましい
。
マーとしては、下記−数式CI)で表されるものが好ま
しい。
は2価の基、aはO又はlを表す。R1R1はH,C1
〜6の低級アルキル基を表す。〕本発明のモノマーの具
体例を挙げる。
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を溜去するという2つの方法があるが、粒径が細
かくしかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
分子量による透明性の差はほとんどない。
ー粒子及び架橋剤の構成比は(重量%)30〜95%:
5〜60%:1〜45%である。特に好ましくは、50
〜90%:10〜50%:5〜30%である。
1−10g/ trr”、更に好まL < ハ0.5−
2.5g/ rn”含有される。
に0.5〜2.0μ四が好ましい。0.4μm以下では
、現像処理後の十分な導電性が得られず、また2、5μ
m以上にしようとすると塗布加工が非常に難しく、平面
性の良い塗膜が得られない。
好ましい。方法としては酸、塩を水性加工液に添加する
ことが好ましい。塩としては、硫酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム、リン酸二水
素アンモニウム、塩化アンモニウム、乳酸アンモニウム
、クエン酸アンモニウム等の強酸と弱塩基との塩が好ま
しい。弱塩基としては、特にアンモニアが好ましい。
0重量%、好ましくは1−10重量%である。
も膜の安定性から好ましくない。特に好ましくは3.0
〜7.5である。
アジリジン化合物が好ましい。アジリジン化合物は2官
能、3官能で分子量が7000以下のものが好ましい。
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
可視光を90%以上透過するように作られたポリエチレ
ンテレフタレート又セルローストリアセテートである。
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値として1mW〜I KW
/m’minが特に好ましく適用される。
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うとよい。
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
許第2,444,607号、同第2.716.062号
、同第3.512,982号、西独国出願公告第1.1
89.380号、同第2.058,626号、同第2,
118,411号、特公昭43−4133号、米国特許
第3.342,596号、特公昭47−4417号、西
独国出願公告第2.149.789号、特公昭39−2
825号、特公昭49−13566号等の各明細書また
は公報に記載されている化合物°、好ましくは、例えば
5.6−1−リメチレンー7−ヒドロキシーS−トリア
ゾロ(1,5−a)ピリミジン、5.6−チトラメチレ
ンー7−ヒドロキシーs−トリアゾロ(1,5−a)ピ
リミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−s−トリアゾ
ロ(1,5−a)ピリミジン1.7−ヒドロキシ−3−
トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、5−メチルー6
−ブロモーフーヒドロキシーs−トリアゾロ(1,5−
a)ピリミジン、没食子酸エステル(例えば没食子酸イ
ソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピル、没食
子酸ナトリウム)、メルカプタン類(l−7エニルー5
−メルカプトテトラゾール、2−メルカプトベンツチア
ゾール)、ベンゾトリアゾール類(5−ブロムベンツト
リアゾール、5−メチルベンツトリアゾール)、ヘンラ
イミダゾール1m(6−ニドロベンツイミダゾール)等
を用いて安定化することができる。
液中には、アミノ化合物を含有することができる。
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理液
の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。
用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理いずれも
用いることが出来るが、オセインゼラチンを用いる場合
にはカルシウムあるいは鉄分を取り除くことが好ましい
。好ましい含有量としてカルシウム分は1〜999pp
mであるが、更に好ましくは1〜500ppmであり、
鉄分は0.01〜50ppmが好ましく、更に好ましく
は0.1−10ppmである。このようにカルシウム分
や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液をイオン
交換装置に通すことにより達成することができる。
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2
.3−シフ゛ロモハイドロキ/ ン、2.5−ジエチル
ハイドロキノン、4−クロロカテコール、4−7エニル
ーカテコール、3−メトキシ−カテコール、4−アセチ
ル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等がある。
しては、オルト及びバラのアミノフェノールが代表的な
もので、4−アミンフェノール、2−アミノ−6−フェ
ニルフェノール、2−7ミノー4−クロロ−6−フェニ
ルフェノール、N−メチル−p−アミノフェニール等カ
アル。
ては例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエチル
アニリン、2.4−ジアミノ−N、N−ジエチルアニリ
ン、N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−七ルホ
リン、p−フェニレンジアミン等がある。
リドン、l−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾ
リドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドンのような3−ピラゾリドン類、
lフェニル−4−アミノ−5−ピラゾロン、5−アミノ
ラウシル等を挙げることができる。
グラフィック・プロセス第4版(The Theory
of Photographic Process F
ourth Edition)第291〜334頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ンサエ
ティ(Journal of the America
nChemical 5ociety)第73巻、第3
.100頁(1951)に記載されているごとき現像剤
が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現像
剤は単独で使用しても2種以上組み合わせてもよいが、
2種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。また本発
明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒剤
として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸
塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない。
を用いることができ、この場合その使用量は現像液if
f当たり5〜500gが好ましく、より好ましくは20
〜200gである。
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
l、5−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液lI2当たり5〜500g
で、より好ましくは20〜200gである。これらの有
機溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値は10〜1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50°C以下が好ましく、特に25°C〜40°C前
後が好ましく、又現像時間は2分以内に終了することが
一般的であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効
果をもたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例え
ば水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、
中和等の工程を採用することは任意であり、これらは適
宜省略することもできる。更にまた、これらの処理は皿
現像、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現
像、ハンガー現像など機械現像であってもよい。
例に限定されるものではない。
レートに再びコロナ放電した後、下記組成の帯電防止液
を10m4/m2になるように50m/旧nの早さでエ
アーナイフコーターにより塗布した。
2疎水性ポリマー粒子 (B ) 40g#
2硫酸アンモニウム 0.5g/4硬
化剤(H−1) CH2Cl(2C(CH20COCH2CH2N])3
12g#上記組成でIQとする。
・℃の平行流乾燥条件で、30秒間乾燥し、さらにその
後、140°C190秒間熱処理した。この帯電防止層
の上にゼラチンを2.0g/m2になるように塗布し、
乾燥しヘーズ試験を行った。ゼラチンの硬膜剤としては
下記(H−2)を用いた。
Aを用い、フィルム支持体を測定して透過率を%表示
した。
ト法によりロジウムを銀1モル当たり10−6モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液IQ当たり30mg含有する系
で行った。銀とハライドの混合後6メチルー4−ヒドロ
キシ−1,3,3a、7テトラザインデンをハロゲン化
銀1モル当たり600+g加え、その後水洗、脱塩した
。
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、7−チトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、
7−チトラザインデンを加えた。
、ポリ(スチレン−ブチルアクリレートグリシジルメタ
クリレート)ラテックス下引処理した(100μm厚さ
)ポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布した。
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0g/lテトラ
フェニルホスホニウムクロライド30mg/+n” サポニン 200mg/m”ポ
リエチレングリコール 100+ng/m”ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム100mg/m” ハイドロキノン 200mg10”
フェニドン 100mg/lス
チレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体(Mv
=25万) 200mg/m”没食子酸
ブチルエステル 500mg10”ヒドラジン
化合物 20mg10”5〜メチルベ
ンゾトリアゾール 30+og/m”2−メルカ
プトベンツイミダゾール−5スルホン酸
30mg/a+”イナートオセインゼラチン
(等電点4.9)1.5g/+n” 1−(p−アセチルアミドフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 30a+g/a’銀量 2.8g/m” テトラゾリウム化合物 媒染剤 染料 (乳剤層保護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。
m” マット剤:ポリメタクリル酸メチル (平均粒径3.5μm) 硝酸リチウム塩 酸処理ゼラチン(等電点7.0) コロイダルシリカ スチレンスルホン酸ナトリウム− マレイン酸共重合体 100+ag/1 30+mg/m” 1.2g/m” 501g / m 2 1001Ig/m” (バッキング層) 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ30W/1+
ainのパワーでコロナ放電した後、ポリ(スチレン−
ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート)ラテ
っクスポリマーをヘキサメチレンアジリジン硬膜剤の存
在下で塗布し、さらに本発明の帯電防止層を実施例1と
同様にして塗設し、ついでこの層の上に下記組成のバッ
キング染料を含有するバッキング層を塗布した。ゼラチ
ン層はグリオキザール及び1−オキシ−3,5−ジクロ
ロ−3−トリアジンナトリウム塩及びヒドロキシ含有エ
ポキシ化合物である下記(H−3)で硬膜した。
物 (バッキング層) ハイドロキノン 1100o/lフ
エニドン 30mg/m”ラ
テックスポリマーニブチルアクリレートスチレン共重合
体 0.5g102スチレン−マレイン
酸共重合体 100mg/m’クエン酸
40a+g/m”ベンゾトリアゾー
ル 100mg/m”スチレンスルホン
酸− マレイン酸共重合体 100mg/m”
硝酸リチウム塩 30+mg/+m
”バッキング染料(a Xb )(c )オセインゼラ
チン 2.0g/1(a) CH2So、)l (b) So、K SO,K (c) 038a 以上のようにして得られた試料をウニ・ンジ露光し下記
に示す現像液、定着液を使用して現像処理した後、表面
比抵抗試験、ヘーズ試験を行った。
フェニル−4,4ジメチル−3 ピラゾリドン 0.4g臭化
ナトリウム 3g5−メチルベ
ンゾトリアゾール 5−ニトロインダゾール 0.05gジ
エチルアミンプロパン−1,2−ジオール 10g亜硫
酸カリウム 90g5−スルホ
サリチル酸ナトリウム 75gエチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム 2g水でlQに仕上げた。
a 亜硫酸ナトリウム 17g酢酸ナ
トリウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウ
ム・2水塩 2g酢酸(90w%水溶液)
13.6m4(組成B) 純水(イオン交換水) 17mff
硫酸(501% の水溶液) 3.0
g硫酸アルミニウム(A4,0.換算含量が8、1w%
の水溶液)20g 定着液の使用時に水500m4中に上記組成A1組成り
の順に溶かし、laに仕上げて用いた。この定着液のp
Hは約5.6であった。
40°C8秒 定着 35℃ 8秒 水洗 常温 lO秒 衣表面比抵抗測定 川口電気(株)製テラオームメータ 30と用いて、23℃、55%RHで測定した。
較 4 (a) 78
5XlO”モデルWE 表比(Ω) 5X10” 6XIO” 5X10” 〔発明の効果〕 本発明により、塗布後の透明性に優れ、かつ現像処理後
も帯電防止能の劣化のない優れたハロゲン化銀写真感光
材料の帯電防止層を提供することができた。
Claims (1)
- ポリスチレンスルホン酸基含有水溶性導電性ポリマー、
アミド基含有疎水性ポリマー粒子及び硬化剤の反応生成
物からなることを特徴とするプラスチックフィルム用帯
電防止層。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2309221A JP2940561B2 (ja) | 1989-12-11 | 1990-11-15 | 帯電防止層 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31977089 | 1989-12-11 | ||
JP1-319770 | 1989-12-11 | ||
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Publications (2)
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JPH03243684A true JPH03243684A (ja) | 1991-10-30 |
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Country | Link |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100670895B1 (ko) * | 2005-11-11 | 2007-01-17 | 주식회사 에이스 디지텍 | 박형 대전방지 확산 광학소자의 제조방법 및 이를 이용한 박형 대전방지 확산 광학소자 |
KR100771952B1 (ko) * | 2005-11-11 | 2007-10-31 | 주식회사 에이스 디지텍 | 박형 대전방지 확산 필름의 제조방법 및 이를 이용한 박형대전방지 확산 필름 |
-
1990
- 1990-11-15 JP JP2309221A patent/JP2940561B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR100771952B1 (ko) * | 2005-11-11 | 2007-10-31 | 주식회사 에이스 디지텍 | 박형 대전방지 확산 필름의 제조방법 및 이를 이용한 박형대전방지 확산 필름 |
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