JPH04174836A - 搬送性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
搬送性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、帯電防止能を有し、かつ自動搬送タイプスキ
ャナーに適するハロゲン化銀写真感光材料に関する。
ャナーに適するハロゲン化銀写真感光材料に関する。
一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。
使用上多くの制約を与えている例は多い。
例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレ
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。
一方、カラースキャナーはカラー原稿の色分解と網点分
解の両方を行ない、レーザー光にて感光材料に焼き付け
を行なう装置であって、現在ではカラー原稿から印刷物
を作るために一般に用いられている。
解の両方を行ない、レーザー光にて感光材料に焼き付け
を行なう装置であって、現在ではカラー原稿から印刷物
を作るために一般に用いられている。
このカラースキャナーには、ドラムタイプといって回転
ドラムに感光材料を巻き付けて、該ドラムを回転させな
がらレーザー光にて焼き付ける方式が一般に用いられて
いる。
ドラムに感光材料を巻き付けて、該ドラムを回転させな
がらレーザー光にて焼き付ける方式が一般に用いられて
いる。
しかしながら、この焼き付けの際に帯電により感光材料
にゴミなどの異物が付着していると、巻き付は時に浮き
が生じ、その部分が黒くボケたり、画像のピントがボケ
たりする現象、いわゆる「焼ボケ」が発生し、製版作業
に支障をきたしていた。
にゴミなどの異物が付着していると、巻き付は時に浮き
が生じ、その部分が黒くボケたり、画像のピントがボケ
たりする現象、いわゆる「焼ボケ」が発生し、製版作業
に支障をきたしていた。
上記の問題に対しては、スキャナー用感光材料に帯電防
止層を設けることで問題ないレベルまで改良されること
は特開平2−65831号に開示されている。
止層を設けることで問題ないレベルまで改良されること
は特開平2−65831号に開示されている。
近年、スキャナー機器の発展がめざましく、省力化の目
的で、カセットにはいった感光材料をスキャナーにセッ
トするだけで、ドラムへの巻きつけ、露光、感光材料の
排出または、自動現像機への挿入を、自動的に行なう、
いわゆる自動搬送タイプのスキャナーが広く普及するよ
うになった。
的で、カセットにはいった感光材料をスキャナーにセッ
トするだけで、ドラムへの巻きつけ、露光、感光材料の
排出または、自動現像機への挿入を、自動的に行なう、
いわゆる自動搬送タイプのスキャナーが広く普及するよ
うになった。
ところが、この自動搬送タイプのスキャナーに上記帯電
防止された感光材料を通した場合、搬送経路中にある素
材によっては、この感光材料と接触することにより、逆
に電荷を大きく誘起し、酔電的にくっつき搬送不良をお
こし、製版作業に支障をきたすことが明らかになった。
防止された感光材料を通した場合、搬送経路中にある素
材によっては、この感光材料と接触することにより、逆
に電荷を大きく誘起し、酔電的にくっつき搬送不良をお
こし、製版作業に支障をきたすことが明らかになった。
上記のような問題に対し、本発明の目的は、自動搬送タ
イプのスキャナーでも問題なく搬送され、しかも帯電防
止能に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。
イプのスキャナーでも問題なく搬送され、しかも帯電防
止能に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。
本発明の上記目的は、支持体の一方に帯電防止層を有し
、除帯電防止層上に少なくとも1層の親水性コロイド層
が設けられ、さらに該支持体と反対側に感光性乳剤層を
少なくとも1層及び非感光層を少なくとも1層設けられ
たハロゲン化銀写真感光材料において、帯電防止層を有
する傭の最外層及び/又は感光性乳剤層を有する側の最
外層に下記一般式〔I〕で表される化合物を含有させた
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成
される。
、除帯電防止層上に少なくとも1層の親水性コロイド層
が設けられ、さらに該支持体と反対側に感光性乳剤層を
少なくとも1層及び非感光層を少なくとも1層設けられ
たハロゲン化銀写真感光材料において、帯電防止層を有
する傭の最外層及び/又は感光性乳剤層を有する側の最
外層に下記一般式〔I〕で表される化合物を含有させた
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成
される。
一般式〔I)
式中、Rは反応性官能基を表し、nは1〜100である
。
。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の上記帯電防止層には23℃20%の条件下で表
面比抵抗値が従来の173以下になる物質であれば何を
用いてもよいが、特に、水溶性導電性ポリマー、疎水性
ポリマー粒子及び硬化剤の反応生成物、又は金属酸化物
を用いることが望ましい。
面比抵抗値が従来の173以下になる物質であれば何を
用いてもよいが、特に、水溶性導電性ポリマー、疎水性
ポリマー粒子及び硬化剤の反応生成物、又は金属酸化物
を用いることが望ましい。
本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくとも1
つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基
はポリマー1分子当たり5重量%以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、アミノ基
、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフ
ィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基、カルボキ
シル基、アミド基、を含んでいてもよい。
基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくとも1
つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基
はポリマー1分子当たり5重量%以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、アミノ基
、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフ
ィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基、カルボキ
シル基、アミド基、を含んでいてもよい。
ポリマーの分子量は、3000〜100000であり、
好ましくは3500〜50000である。
好ましくは3500〜50000である。
以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるものでA−2 So、Na SO,Na CH。
物例を挙げるがこれに限定されるものでA−2 So、Na SO,Na CH。
A − 10 デキストランサルレフエイト置換度
3.0 Mn− 50000OO3Na So,Na A −17 A −18 A−20デキストランサルフエイト 置換度 2.OMn−10000O 03Na Mn=10000 尚、上記A−1−A−21において、Mnは平均分子量
(本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したGPCに
よる測定値によるものである。
3.0 Mn− 50000OO3Na So,Na A −17 A −18 A−20デキストランサルフエイト 置換度 2.OMn−10000O 03Na Mn=10000 尚、上記A−1−A−21において、Mnは平均分子量
(本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したGPCに
よる測定値によるものである。
この水溶性導電性ポリマーの添加量は0.1〜5g/1
12が好ましい。
12が好ましい。
本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎水性
ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテック
スで構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アクリル酸アルキルアクリレート、
アルキルメタクリレート、オレフィン誘11体、ハロゲ
ン化エチレン誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリロ
ニトリル、アクリルアミド等の中から任意の組み合わせ
で選ばれる七ツマ−を重合して得られる。特にスチレン
誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレー
トが少なくとも30モル%含有されているのが好ましい
。特に50モル%以上が好ましい。
ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテック
スで構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アクリル酸アルキルアクリレート、
アルキルメタクリレート、オレフィン誘11体、ハロゲ
ン化エチレン誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリロ
ニトリル、アクリルアミド等の中から任意の組み合わせ
で選ばれる七ツマ−を重合して得られる。特にスチレン
誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレー
トが少なくとも30モル%含有されているのが好ましい
。特に50モル%以上が好ましい。
以下に本発明のラテックスの具体例を挙げる。
CB。
■
0H。
CHs CH。
CH3
■
CH。
CH。
CH3
C11゜
α)0((J40)isO3N&
B 20 C1hSO,
Na CH,CH。
Na CH,CH。
CC)OCH,coocz日、OHCoo(C,)1.
0)、。HCIOB−25 B−2に の疎水性ポリマー粒子の添加量0.1g/m”〜5g/
11!が好ましい。
0)、。HCIOB−25 B−2に の疎水性ポリマー粒子の添加量0.1g/m”〜5g/
11!が好ましい。
次に本発明における硬化剤はゼラチンに対して硬膜性を
有するものであれば何でもよいが、好ましくは、アジリ
ジン系とエポキシ系、特に好ましいのは、エポキシ硬化
剤である。また、複数の硬化剤例えばアルデヒド系、ビ
ニルスルホン県勢の硬化剤と併用することができる。
有するものであれば何でもよいが、好ましくは、アジリ
ジン系とエポキシ系、特に好ましいのは、エポキシ硬化
剤である。また、複数の硬化剤例えばアルデヒド系、ビ
ニルスルホン県勢の硬化剤と併用することができる。
エポキシ系硬化剤は、エポキシ基を2個以上有していれ
ば、特に制限はないが、好ましいものとしては、ヒドロ
キシ基又はエーテル縮合を含有するものである。本発明
において用いられるエポキシ硬化剤のエポキシ当量は下
記一般式により示される値である。
ば、特に制限はないが、好ましいものとしては、ヒドロ
キシ基又はエーテル縮合を含有するものである。本発明
において用いられるエポキシ硬化剤のエポキシ当量は下
記一般式により示される値である。
エポキシ当量−分子量/1分子内のエポキシ基数この値
は例えば新貢験化学!IF!13 (1)有機構造P5
8(丸善発行)の方法によって他色定量も可能である。
は例えば新貢験化学!IF!13 (1)有機構造P5
8(丸善発行)の方法によって他色定量も可能である。
エポキシ当量は50〜300が好ましく、更に好ましく
は80〜210である。300以上では硬化が弱く、量
を増やすと塗布性が劣化する。硬化が弱いとスリ傷が発
生し易い。エポキシ当量が50以下では硬化が強いかヘ
ーズ及び残色が劣化し、量を減らしても良化しない。
は80〜210である。300以上では硬化が弱く、量
を増やすと塗布性が劣化する。硬化が弱いとスリ傷が発
生し易い。エポキシ当量が50以下では硬化が強いかヘ
ーズ及び残色が劣化し、量を減らしても良化しない。
本発明のエポキシ化合物の具体例を挙げる。
尚()内の数字はエポキシ当量を表す。
E−1(エポキシ当量)
E−2(102)
E−3(117)
E −4(101,5)
E −5C148)
E −6(10(L7)
E −7(75)
E−8(109)
E−9(263)
E −10(127)
E −12(316)
E −13(329)
E−14(43)
エポキシ硬化剤の添加量は51g/■1〜l g/m’
が好ましい。
が好ましい。
またこの硬化剤は帯電防止層以外にも下引層、乳剤層、
バラ午ング層及び保護層のいずれにも使用できる。
バラ午ング層及び保護層のいずれにも使用できる。
そして帯電防止層あるいは帯電防止層を有する側の親水
性コロイド層に用いるのが好ましい。
性コロイド層に用いるのが好ましい。
次に帯電防止層が金属酸化物より成る場合における金属
酸化物は、酸化インジウム、酸化スズ或はアンチモン原
子をドープした金属酸化物のいづれか又はこれらの組み
合わせを用いることができる。
酸化物は、酸化インジウム、酸化スズ或はアンチモン原
子をドープした金属酸化物のいづれか又はこれらの組み
合わせを用いることができる。
酸化インジウムとしては、酸化第1インジウム、(In
、O)と酸化第2インジウム(In、O,)とが知られ
ているが、本発明では、酸化第2インジウムを用いるの
が好ましい。
、O)と酸化第2インジウム(In、O,)とが知られ
ているが、本発明では、酸化第2インジウムを用いるの
が好ましい。
又、酸化スズとしては、酸化第1スズ(5nO)と酸化
第2スズ(SnO,)が知られているが、本発明で好ま
しく用いられるのは酸化第2スズである。
第2スズ(SnO,)が知られているが、本発明で好ま
しく用いられるのは酸化第2スズである。
アンチモン原子をドープした金属酸化物とじては具体的
には、酸化スズ及び酸化イリジウムを挙げることができ
る。前記金属酸化物にアンチモンをドーピングするには
、スズやインジウムのハロゲン化物、アルコキシ化物あ
るいは硝酸塩化合物とアンチモンのハロゲン化物あるい
は硝酸塩化合物とアンチモンのハロゲン化物、アルコキ
シ化物あるいは硝酸塩化物と混合して酸化焼成して得る
ことができる。これらの金属化合物は、例えば、日本イ
ツトリウム株式会社など金属化合物のメーカーから容易
に入手することができる。またアンチモンをドープする
際の好ましい含有率は、スズやインジウムに対して0.
5〜lO%の重量%が好ましい。これらの無機化合物の
添加方法は、ゼラチンなどの親水性コロイドに分散、あ
るいはアクリル酸やマレイン酸などの高分子化合物に分
散して添加することが好ましい。バインダー当たりの担
持の割合は1〜100重量%が好ましい。
には、酸化スズ及び酸化イリジウムを挙げることができ
る。前記金属酸化物にアンチモンをドーピングするには
、スズやインジウムのハロゲン化物、アルコキシ化物あ
るいは硝酸塩化合物とアンチモンのハロゲン化物あるい
は硝酸塩化合物とアンチモンのハロゲン化物、アルコキ
シ化物あるいは硝酸塩化物と混合して酸化焼成して得る
ことができる。これらの金属化合物は、例えば、日本イ
ツトリウム株式会社など金属化合物のメーカーから容易
に入手することができる。またアンチモンをドープする
際の好ましい含有率は、スズやインジウムに対して0.
5〜lO%の重量%が好ましい。これらの無機化合物の
添加方法は、ゼラチンなどの親水性コロイドに分散、あ
るいはアクリル酸やマレイン酸などの高分子化合物に分
散して添加することが好ましい。バインダー当たりの担
持の割合は1〜100重量%が好ましい。
本発明の導電性層の膜面pHとしては、8.0以下が好
ましいが、低すぎても膜の安定性から好ましくない。特
に好ましくは3.0〜7.5である。
ましいが、低すぎても膜の安定性から好ましくない。特
に好ましくは3.0〜7.5である。
本発明に用いられる一般式〔■〕で表される化合物とし
ては具体例として以下のものが挙げられる。
ては具体例として以下のものが挙げられる。
CH,CH。
CHs CH。
しt13 t、flコ
n=30
CH,CB。
CH,C)I。
−IQ
上記化合物は市販されており、容易に入手することが出
きる。
きる。
好ましい添加量は、5■g / si *〜5 gem
”である。
”である。
本発明では帯電防止層が透明支持体上に塗設される。透
明支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可
視光を90%以上透過するように作られたポリエチレン
テレフタレート又セルローストリアセテートである。
明支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可
視光を90%以上透過するように作られたポリエチレン
テレフタレート又セルローストリアセテートである。
これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。
本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値として1■IF−11[
W/(閣り・win)が特に好ましく適用される。又特
に好ましくは、ラテックス下引層塗布後帯電防止層を塗
設する前にコロナ放電処理を再度行うとよい。
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値として1■IF−11[
W/(閣り・win)が特に好ましく適用される。又特
に好ましくは、ラテックス下引層塗布後帯電防止層を塗
設する前にコロナ放電処理を再度行うとよい。
本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
本発明のハロゲン化銀は、任意の組成の塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀で、少なくとも50モル%の塩化銀を含
有するものである。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.
025〜0.5μmの範囲のものが用いられるが、0.
05〜0.30μ■がより好ましい。
銀、塩沃臭化銀で、少なくとも50モル%の塩化銀を含
有するものである。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.
025〜0.5μmの範囲のものが用いられるが、0.
05〜0.30μ■がより好ましい。
粒子の調製は酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれ
を用いてもよい。形状は任意であって、立方体、8面体
、14面体、12面体あるい平板状の粒子であってもよ
い。
を用いてもよい。形状は任意であって、立方体、8面体
、14面体、12面体あるい平板状の粒子であってもよ
い。
又本発明のハロゲン化銀は写真感光材料業界で公知の各
種増感法を用いる事が出来るが、しなくてもよい。化学
増感をする場合は硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法等を単独又は組み合わせて用いることができる。
種増感法を用いる事が出来るが、しなくてもよい。化学
増感をする場合は硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法等を単独又は組み合わせて用いることができる。
写真業界公知の各種増感剤、増感色素、添加剤を用いる
ことができる。特に印刷製版用として使用する場合はい
わゆる硬調化剤として知られるテトラゾリウム化合物、
ヒドラジン化合物等の少なくとも1種を添加することが
好ましい。
ことができる。特に印刷製版用として使用する場合はい
わゆる硬調化剤として知られるテトラゾリウム化合物、
ヒドラジン化合物等の少なくとも1種を添加することが
好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第2,444,607号、同第2.716.062号
、同第3.512,982号、西独−出願公告第1.1
89,380号、同第2.058,626号、同第2.
118.411号、特公昭43−4133号、米国特許
第3,342,596号、特公昭47−4417号、西
独−出願公告第2,149,789号、特公昭39−2
825号、特公昭49−13566号等の各明細書また
は公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば5
.6− トリメチレン−7−ヒドロキシン−S−トリア
ゾロ(1,5−a)ピリミジン、5,6−チトラメチレ
ンー7−ヒドロキシーS−トリアゾロ(1,5−a)ピ
リミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−s−トリアゾ
ロ(1,5−a)ピリミジン、5〜メチル−7−ヒドロ
キシ−3−トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、7−
ヒドロキシン−5〜トリアシロン(1,5−a)ピリミ
ジン、5−メチル−6−プロモーフ−ヒドロキシ−S−
トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、没食子酸エステ
ル(例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没
食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム)、メルカプタン
類(l−7エニルー5−メルカプトテトラゾール、2〜
メルカプトベンツチアゾール)、ベンゾトリアゾール類
(5−ブロムベンツトリアゾール、5−メチルベンツト
リアゾール)、ベンツイミダゾール類(6−二トロペン
ツイミダゾール)等を用いて安定化することができる。
許第2,444,607号、同第2.716.062号
、同第3.512,982号、西独−出願公告第1.1
89,380号、同第2.058,626号、同第2.
118.411号、特公昭43−4133号、米国特許
第3,342,596号、特公昭47−4417号、西
独−出願公告第2,149,789号、特公昭39−2
825号、特公昭49−13566号等の各明細書また
は公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば5
.6− トリメチレン−7−ヒドロキシン−S−トリア
ゾロ(1,5−a)ピリミジン、5,6−チトラメチレ
ンー7−ヒドロキシーS−トリアゾロ(1,5−a)ピ
リミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−s−トリアゾ
ロ(1,5−a)ピリミジン、5〜メチル−7−ヒドロ
キシ−3−トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、7−
ヒドロキシン−5〜トリアシロン(1,5−a)ピリミ
ジン、5−メチル−6−プロモーフ−ヒドロキシ−S−
トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、没食子酸エステ
ル(例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没
食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム)、メルカプタン
類(l−7エニルー5−メルカプトテトラゾール、2〜
メルカプトベンツチアゾール)、ベンゾトリアゾール類
(5−ブロムベンツトリアゾール、5−メチルベンツト
リアゾール)、ベンツイミダゾール類(6−二トロペン
ツイミダゾール)等を用いて安定化することができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び/又は現像
液中には、アミン化合物を含有することができる。
液中には、アミン化合物を含有することができる。
又現像性を高めるj;めに、フェニドンやハイドロキノ
ンのような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制
剤を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理
液の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬
や抑制剤を含有せしめることができる。
ンのような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制
剤を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理
液の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬
や抑制剤を含有せしめることができる。
本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。
ンである。
本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウムあるいは鉄分は以下の含有量の
ものを使用することが好ましい。好ましい含有量として
カルシウム分は1〜10000pp■であるが、更に好
ましくは1〜7000pp麿であり、鉄分は0.01〜
50ppm+が好ましく、更に好ましくは0.1−10
pp厘である。このよう1こカルシウム分や鉄分の量を
jIll!jする方法は、ゼラチン水溶液をイオン交換
装置に通したのち、カルシウム分や鉄分を添加すること
により達成することができる。
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウムあるいは鉄分は以下の含有量の
ものを使用することが好ましい。好ましい含有量として
カルシウム分は1〜10000pp■であるが、更に好
ましくは1〜7000pp麿であり、鉄分は0.01〜
50ppm+が好ましく、更に好ましくは0.1−10
pp厘である。このよう1こカルシウム分や鉄分の量を
jIll!jする方法は、ゼラチン水溶液をイオン交換
装置に通したのち、カルシウム分や鉄分を添加すること
により達成することができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2
,3−ジブロモハイドロキノン、2.5−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、4−クロロカテコール、4−
7二二ルーカテコール、3−メトキシ−カテコール、4
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2
,3−ジブロモハイドロキノン、2.5−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、4−クロロカテコール、4−
7二二ルーカテコール、3−メトキシ−カテコール、4
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。
又、HO−CCH−CI()、 −NHt型現像現像剤
ては、オルト及びバラのアミノフェノールが代表的なも
ので、4−アミンフェノール、2−アミノ−6−フェニ
ルフェノール、2−アミノ−4−クロロ−6−フェニル
フェノール、N−メチル−p−アミノフェニール等があ
る。
ては、オルト及びバラのアミノフェノールが代表的なも
ので、4−アミンフェノール、2−アミノ−6−フェニ
ルフェノール、2−アミノ−4−クロロ−6−フェニル
フェノール、N−メチル−p−アミノフェニール等があ
る。
更に、H,N−CCH−CH)、−NH,型現像剤とし
ては例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエチル
アニリン、2.4−ジアミノ−N、N−ジエチルアニリ
ン、N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−七ルホ
リン、p−7二二レンジアミン等がある。
ては例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエチル
アニリン、2.4−ジアミノ−N、N−ジエチルアニリ
ン、N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−七ルホ
リン、p−7二二レンジアミン等がある。
ヘテロ環型現像剤としては、1−7zニル−3−ピラゾ
リドン、■−フェニルー4.4−ジメチルー3−ビラゾ
リドン、l−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドンのような3−ピラゾリドン類、
1−フェニル−4−アミノ−5−ピラゾロン、5−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。
リドン、■−フェニルー4.4−ジメチルー3−ビラゾ
リドン、l−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドンのような3−ピラゾリドン類、
1−フェニル−4−アミノ−5−ピラゾロン、5−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。
T、 H,ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホト
グラフィック・プロセス第4版(The Theory
of Photographic Process F
ourth Edition)第291〜334頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
テ4 (Journal of the Americ
anChemical 5ociety)第73巻、第
3,100頁(1951)に記載されているごとき現像
剤が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現
像剤は単独で使用しても2種以上組み合わせてもよいが
、2種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。また本
発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない
。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いることができ、この場合その使用量は現像液1
12当たり5〜500gが好ましく、より好ましくは2
0〜200gである。
グラフィック・プロセス第4版(The Theory
of Photographic Process F
ourth Edition)第291〜334頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
テ4 (Journal of the Americ
anChemical 5ociety)第73巻、第
3,100頁(1951)に記載されているごとき現像
剤が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現
像剤は単独で使用しても2種以上組み合わせてもよいが
、2種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。また本
発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない
。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いることができ、この場合その使用量は現像液1
12当たり5〜500gが好ましく、より好ましくは2
0〜200gである。
又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
l、5−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液lQ当たり5〜500gで
、より好ましくは20〜200gである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
l、5−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液lQ当たり5〜500gで
、より好ましくは20〜200gである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。
上記の組成になる現像液のpH値は好ましくは9〜13
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値は10〜1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値は10〜1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が好
ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもできる。更にまた、これらの処理は皿現像、
枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハ
ンガー現像など機械現像であってもよい。
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が好
ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもできる。更にまた、これらの処理は皿現像、
枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハ
ンガー現像など機械現像であってもよい。
以下、実施例により本発明の効果を例証するが本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。
これらの実施例に限定されるものではない。
実施fll
(帯電防止層の塗布)
(P)ポリマー帯電防止層
特開昭59−19941号実施例1記載と同様にポリエ
チレンテレフタレートの両面下引塗布を行い、その片面
に、下記組成の帯電防止層Pを下記付量になるように7
0−/■inの速さでロールフィツトコーティングパン
及びエアーナイフを使用して塗布した。
チレンテレフタレートの両面下引塗布を行い、その片面
に、下記組成の帯電防止層Pを下記付量になるように7
0−/■inの速さでロールフィツトコーティングパン
及びエアーナイフを使用して塗布した。
水溶性導電性ポリマー(A −4) 2.5g/
■1疎水性ポリマー粒子 (B −6) 1.7
g/■8硫酸アンモニウム 20+s
g/■2硬化剤(E −2) 10
0mg/m’ポリエチレングリコール 5
寵g/m’(M)金属酸化物帯電防止層 厚さ100μ園の塩化ビニリデン下引処理を施したポリ
エチレンテレフタレート支持体上にコロナ放電を施した
後、下記の組成からなる導電層を塗布した。
■1疎水性ポリマー粒子 (B −6) 1.7
g/■8硫酸アンモニウム 20+s
g/■2硬化剤(E −2) 10
0mg/m’ポリエチレングリコール 5
寵g/m’(M)金属酸化物帯電防止層 厚さ100μ園の塩化ビニリデン下引処理を施したポリ
エチレンテレフタレート支持体上にコロナ放電を施した
後、下記の組成からなる導電層を塗布した。
ゼラチン 35mg/鵬1So
on/5b(8/2) (粒径 0.3μm) 2
501g/m”重量比 グリオキザール lO飄g/■2帯電防
止層の上にlOWバ■8・5in)の強度でコロナ放電
を施し、次いで支持体の反対側の下引層にも101/(
■2・■in)の強度でコロナ放電を施した。さらに帯
電防止層上に下記バッキング層及び保護層(80層)を
同時重層塗布、乾燥後、バッキング層の反対側の下引層
上に下記乳剤層及び保護層(EC層)を同時重層塗布、
乾燥した。
on/5b(8/2) (粒径 0.3μm) 2
501g/m”重量比 グリオキザール lO飄g/■2帯電防
止層の上にlOWバ■8・5in)の強度でコロナ放電
を施し、次いで支持体の反対側の下引層にも101/(
■2・■in)の強度でコロナ放電を施した。さらに帯
電防止層上に下記バッキング層及び保護層(80層)を
同時重層塗布、乾燥後、バッキング層の反対側の下引層
上に下記乳剤層及び保護層(EC層)を同時重層塗布、
乾燥した。
その際、塗布ゼラチン量としてはバッキング層2.0g
/m”、バッキング保護層1.0g/m”、乳剤層2.
0g / s !、乳剤保護層1.0g/*”トL、銀
付量ハ4.0g/m”とした。
/m”、バッキング保護層1.0g/m”、乳剤層2.
0g / s !、乳剤保護層1.0g/*”トL、銀
付量ハ4.0g/m”とした。
(バッキング塗布液BCの調製)
ゼラチン60gを水に溶解して、その中に染料(A)を
2.0g添加し、さらに延展剤としてl−デシル−2−
(3−インペンチル)サクシネート−2−スルホン酸ナ
トリウム塩1%水溶液を40mQ、硬膜剤としてグリオ
キザールの4%水溶液45■a及びエチレングリコール
とエピクロルヒドリンの2モル付加物の5%水溶液20
@Qを加えて全量を1gとしたBC塗布液を調製した。
2.0g添加し、さらに延展剤としてl−デシル−2−
(3−インペンチル)サクシネート−2−スルホン酸ナ
トリウム塩1%水溶液を40mQ、硬膜剤としてグリオ
キザールの4%水溶液45■a及びエチレングリコール
とエピクロルヒドリンの2モル付加物の5%水溶液20
@Qを加えて全量を1gとしたBC塗布液を調製した。
(バッキング層保護膜塗布液の調製)
ゼラチン50gを水に溶解して2−スルホネート−コハ
ク酸ビス(2エチルヘキシル)エステルナトリウム塩を
340mg加え、一般式〔I〕の化合物(表−1)を加
え、更にグリオキザーJしを1.1g、ビスビニルスル
ホニルメチルエーテル2gを加えた。
ク酸ビス(2エチルヘキシル)エステルナトリウム塩を
340mg加え、一般式〔I〕の化合物(表−1)を加
え、更にグリオキザーJしを1.1g、ビスビニルスル
ホニルメチルエーテル2gを加えた。
これにマット剤として平均粒径4μ閣のポリメチルメタ
クリレートを40閣gem″となるように添加し、水に
て1000■aに仕上げてバッキング層保護膜塗布液を
調製した。
クリレートを40閣gem″となるように添加し、水に
て1000■aに仕上げてバッキング層保護膜塗布液を
調製した。
(乳剤塗布液ECの調製)
溶液A
水
980■a塩化ナトリウム
2.0gゼラチン 20gへ
キサクロロイリジウム酸 カリウム塩の0.10%水溶液 2.8Iヘキ
サブロモロジウム酸 カリウム塩の0.001%水溶液 2,5麿a
溶液B 水
3801α塩化ナトリウム
38g臭化カリウム 42g溶
液溶 液
3801α硝酸銀 1
70g40℃に保温された上記溶液A中に、pHを3.
pムgを7.7に保ちながら上記溶液B及び溶液Cを同
時に関数的に80分間に互って加えた後、5分間攪拌し
続け、ついで次階ナトリウム水溶液で混合液のpi(を
5.6に調整し、通常の脱塩及び水洗工程を経て、50
0m+2の水と30gのゼラチンを加え、50℃で30
分間分散させる。
980■a塩化ナトリウム
2.0gゼラチン 20gへ
キサクロロイリジウム酸 カリウム塩の0.10%水溶液 2.8Iヘキ
サブロモロジウム酸 カリウム塩の0.001%水溶液 2,5麿a
溶液B 水
3801α塩化ナトリウム
38g臭化カリウム 42g溶
液溶 液
3801α硝酸銀 1
70g40℃に保温された上記溶液A中に、pHを3.
pムgを7.7に保ちながら上記溶液B及び溶液Cを同
時に関数的に80分間に互って加えた後、5分間攪拌し
続け、ついで次階ナトリウム水溶液で混合液のpi(を
5.6に調整し、通常の脱塩及び水洗工程を経て、50
0m+2の水と30gのゼラチンを加え、50℃で30
分間分散させる。
これによって、塩化銀62モル%、臭化銀38モル%の
ハロゲン化銀組成を有しかつ平均粒径0.26μ鳳を有
する立方晶粒子を含む乳剤を得た。この乳剤を金増感及
びイオウ増感した後、ハロゲン化銀1モル当たり1.5
6の4−ヒドロキシ−6−メチJし1.3.3m、7−
チトラザインデン及び0.25の1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾールを添加して分割し、下記増感色素
(B)の0.1%メタノール溶液ヲハロゲン化銀1モル
当り50mM加え、カブリ防止剤トシてハイドロキノン
のlθ%メタノール溶液を50■a1及びl−フェニル
−3−ピラゾリントンの10%メタノール溶液20@I
1.延展剤として20%サポニン水溶液19sQ、増粘
剤としてスチレン−マレイン酸共重合体の4%水溶液5
0■01アクリル酸エチルの高分子ポリマーラテックス
30gをそれぞれ添加し、また硬膜剤としてl−ヒドロ
キシ−3,5−ジクロロトリアジンナトリウム塩1%水
溶液20■01ホルマリン4%水溶液10g1及びビス
ビニルスルホニルメチルエーテル4%水溶液5■aを加
えて乳剤塗布液を調製した。
ハロゲン化銀組成を有しかつ平均粒径0.26μ鳳を有
する立方晶粒子を含む乳剤を得た。この乳剤を金増感及
びイオウ増感した後、ハロゲン化銀1モル当たり1.5
6の4−ヒドロキシ−6−メチJし1.3.3m、7−
チトラザインデン及び0.25の1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾールを添加して分割し、下記増感色素
(B)の0.1%メタノール溶液ヲハロゲン化銀1モル
当り50mM加え、カブリ防止剤トシてハイドロキノン
のlθ%メタノール溶液を50■a1及びl−フェニル
−3−ピラゾリントンの10%メタノール溶液20@I
1.延展剤として20%サポニン水溶液19sQ、増粘
剤としてスチレン−マレイン酸共重合体の4%水溶液5
0■01アクリル酸エチルの高分子ポリマーラテックス
30gをそれぞれ添加し、また硬膜剤としてl−ヒドロ
キシ−3,5−ジクロロトリアジンナトリウム塩1%水
溶液20■01ホルマリン4%水溶液10g1及びビス
ビニルスルホニルメチルエーテル4%水溶液5■aを加
えて乳剤塗布液を調製した。
(乳剤保護膜の調製)
ゼ→チンを水に溶解後、l−デシル−2−(3−インペ
ンチル)サクシネート−2−スルホン酸ナトリウム塩を
加え、さらに一般式〔I〕の化合物(表−1)及び粒径
4.θμ■の不定形シリカによるマット剤を染料(A) 得られた試料を、23℃相対湿度55%の環境下で、大
日本スクリーン社製のへリウムーネオンレーザースキャ
ナー5G−747にセットし、搬送性をテストした。
ンチル)サクシネート−2−スルホン酸ナトリウム塩を
加え、さらに一般式〔I〕の化合物(表−1)及び粒径
4.θμ■の不定形シリカによるマット剤を染料(A) 得られた試料を、23℃相対湿度55%の環境下で、大
日本スクリーン社製のへリウムーネオンレーザースキャ
ナー5G−747にセットし、搬送性をテストした。
搬送性ランク
X・・・・・搬送不良発生。
○・・・・・搬送性良好。
得られた結果より、本発明の試料は搬送性が改良されて
いることがわかる。
いることがわかる。
本発明により帯電防止能を有し、かつ自動搬送タイプの
スキャナーでも問題なく搬送できるハロゲン化銀写真感
光材料を提供することができた。
スキャナーでも問題なく搬送できるハロゲン化銀写真感
光材料を提供することができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体の一方に帯電防止層を有し、該帯電防止層上に少
なくとも1層の親水性コロイド層が設けられ、さらに該
支持体と反対側に感光性乳剤層を少なくとも1層及び非
感光層を少なくとも1層設けられたハロゲン化銀写真感
光材料において、帯電防止層を有する側の最外層及び/
又は感光性乳剤層を有する側の最外層に下記一般式〔
I 〕で表される化合物を含有させたことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rは反応性官能基を表し、nは1〜100であ
る。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2303070A JP2976141B2 (ja) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | 搬送性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2303070A JP2976141B2 (ja) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | 搬送性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04174836A true JPH04174836A (ja) | 1992-06-23 |
JP2976141B2 JP2976141B2 (ja) | 1999-11-10 |
Family
ID=17916535
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2303070A Expired - Fee Related JP2976141B2 (ja) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | 搬送性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2976141B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005062123A1 (en) | 2003-12-24 | 2005-07-07 | Eastman Kodak Company | Imaging element having improved durability |
-
1990
- 1990-11-08 JP JP2303070A patent/JP2976141B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005062123A1 (en) | 2003-12-24 | 2005-07-07 | Eastman Kodak Company | Imaging element having improved durability |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2976141B2 (ja) | 1999-11-10 |
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S531 | Written request for registration of change of domicile |
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S533 | Written request for registration of change of name |
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R350 | Written notification of registration of transfer |
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