JPH0439651A - 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

〔発明の背景〕

一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。

例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレ
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよ
うに高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感
光材料を自動プリンタを通して露光処理をする場合、特
に帯電防止対策が重要である。

感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。

特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭４９−９１１６５号および同４９−１
２１５２３号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。

しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。

これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。

このため例えば特開昭５５−８４６５８号、同６１−１
７４５４２号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー　カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、塗布膜の透明性乾燥速度に負うところが大き
いためゆっくり乾燥すれば透明でも、生産効率向上のた
め急速乾燥すると全く使用に堪えないレベルまで透明性
がおちてしまうという欠点があった。またバッキング層
等の染料による残色がめだつことがある。これに対し、
例えば特願平ｌ−３２３６０７号のようにエポキシ系硬
化剤を帯電防止層に適用することによってヘーズが少な
くなり、かつ帯電防止能に優れたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することができたが、さらに残色が少なく、
塗布性も良好な帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感
光材料が望まれていた。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、硬膜性に優
れ、スリ傷などが発生せず、かつ残色も少なく、塗布性
及び帯電防止能に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１つの非感光性層と
少なくとも１層の帯電防止層を塗設してなるハロゲン化
銀写真感光材料において、少なくとも１つの層がエポキ
シ系硬化剤により硬化され、該エポキシ系硬化剤のエポ
キシ当量が５０〜３００であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成される。

また上記帯電防止層は、水溶性導電性ポリマー疎水性ラ
テックス及びエポキシ系硬化剤の反応生成物あるいは金
属酸化物からなることが望ましい。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくとも１
つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基
はポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、アミノ基
１．エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、スル
フィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含んで
いてもよい。

ポリマーの分子量は、３０００〜１ｏｏｏｏｏであり、
好ましくは３５００〜５ｏｏｏｏである。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるものではない。

ＳＯ，Ｎａ Ａ−４ ＳＯ，Ｎａ ＣＨ。

しＨ２ｔ）ｂｌＪ３Ｎａ Ｍｎ’＝２ｂＵＵυ Ａ　　−　１４ ＣＨ。

ＳＯ．Ｎａ デキストランサルフエイト 置換度 ３、０ Ｍｎ＝　５０００００ ｏ　３Ｎａ Ｍｎ″ｗ１５０００ Ａ−２０ デキストランサルフエイト 置換度　２．ＯＭｎ−１０００００ レート、アルキルメタクリレートが少なくとも３０モル
％含有されているのが好ましい。特に５０モルＳｏ　、
　Ｎａ Ｍｎｂｔｌｏｏｏｏ 尚、上記Ａ−１〜Ａ−２１において、Ｍｎは平均分子量
（本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。）
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したＧＰＣに
よる測定値によるものである。

本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎水性
ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテック
スで構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン
誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリルニトリル等の
中から任意の組み合わせで選ばれる七ツマ−を重合して
得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリ以下に
本発明のラテックスの具体例を挙げる。

Ｈ３ ＣＨ。

ＣＯＯＣＲ。

Ｃ００Ｃ，Ｈ，０Ｈ ＣＯＮＨ。

Ｃｏｏ（ＣｆｆｉＨ４０Ｍ ＣＨ。

Ｃｏｏ（Ｃ，Ｈ４０）、ＳＯ，Ｎａ ＣＨ３ しＨｚＯ（ｃ、Ｈ，Ｕハ◎Ｈ し＋１３ Ｂ−２５ Ｂ−２に の値は例えば新実験化学講座１３　（１）有機構造Ｐ５
８（丸善発行）の方法によって比色定量も可能である。

エポキシ当量は５０〜３００が好ましく、更に好ましく
は８０〜２１０である。３００以上では硬化が弱く、量
を増やすと塗布性が劣化する。硬化が弱いとスリ傷が発
生し易い。エポキシ当量が５０以下では硬化が強いかヘ
ーズ及び残色が劣化し、量を減らしても良化しない。

本発明のエポキシ化合物の具体例を挙げる。

次に本発明におけるエポキシ系硬化剤はエポキシ基があ
れば特に制限はなく、複数の硬化剤例えばアルデヒド系
、ビニルスルホン系等の硬化剤と併用することができる
。

好ましいエポキシ化合物としては、ヒドロキシ基又はエ
ーテル縮合を含有するものである。本発明においてエポ
キシ当量は下記一般式により示される値である。

エポキシ当量−分子量／１分子内のエポキシ基数（エポ
キシ当量） （１００，７） （１０１，５） ■ Ｅ−１０ Ｅ−１２（比較） Ｅ−１３（比較） Ｅ　−１４（比較） エホキシ硬化剤の添加量は５　ａ＋ｇ／ｍ″〜Ｉｇ／ｍ
”カ好ましい。

添加位置は帯電防止層、下引層、乳剤層、バッキング層
及び保護層のいずれにも使用できるが、好ましくは帯電
防止層あるいは帯ｔｖｙ止層を育する側の親水性コロイ
ド層である。

次に帯電防止層が金属酸化物より成る場合における金属
酸化物は、酸化インジウム、酸化スズ或はアンチモン原
子をドープした金属酸化物のいづれか又はこれらの組み
合わせを用いることができる。

酸化インジウムとしては、酸化第１インジウム、（Ｉｎ
ｔｏ）と酸化第２インジウム（Ｉｎｚｏａ）とが知られ
ているが、本発明では、酸化第２インジウムを用いるの
が好ましい。

又、酸化スズとしては、酸化第１スズ（５ｎＯ）と酸化
第２スズ（ＳｎＯｌ）が知られているが、本発明で好ま
しく用いられるのは酸化第２スズである。

アンチモン原子をドープした金属酸化物としては具体的
には、酸化スズ及び酸化イリジウムを挙げることかでき
る。前記金属酸化物にアンチモンをドーピングするには
、スズやインジウムのハロゲン化物、アルコキシ化物あ
るいは硝酸塩化合物とアンチモンのハロゲン化物あるい
は硝酸塩化合物とアンチモンのハロゲン化物、アルコキ
シ化物あるいは硝酸塩化物と混合して酸化焼成して得る
ことができる。これらの金属化合物は、例えば、日本イ
ツトリウム株式会社など金属化合物のメーカーから容易
に入手することができる。またアンチモンをドープする
際の好ましい含有率は、スズやインジウムに対して０．
５〜１０％の重量％が好ましい、これらの無機化合物の
添加方法は、ゼラチンなどの親水性コロイドに分散、あ
るいはアクリル酸やマレイン酸などの高分子化合物に分
散して添加することが好ましい。バインダー当たりの担
持の割合は１〜１００重量％が好ましい。

本発明の導電性層の膜面ｐＨとしては、８．０以下が好
ましいが、低すぎても膜の安定性から好ましくない。特
に好ましくは３．０〜７．５である。

本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあつてもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。

本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を９０％以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又セルローストリアセテートである。

これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。

本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてｌ　ｍＷ−Ｉ　Ｋ
Ｗ／（ｍ”・ｗｉｎ）が特に好ましく適用される。又特
に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を塗設
する前にコロナ放電処理を再度行うとよい。

本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等でおる。

本発明のハロゲン化銀は、任意の組成の塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀で、少なくとも５０モル％の塩化銀を含
有するものである。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．
０２５〜０゜５μｍの範囲のものが用いられるが、　Ｏ
，ＯＳ〜０．３０μｍがより好ましい。

粒子の調製は酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれ
を用いてもよい。形状は任意であって、立方体、８面体
、１４面体、１２面体あるい平板状の粒子であってもよ
い。

又本発明のハロゲン化銀は写真感光材料業界で公知の各
種増感法を用いる事が出来るが、しなくてもよい。化学
増感をする場合は硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法等を単独又は組み合わせて用いることができる。

写真業界公知の各種増感剤、増感色素、添加剤を用いる
ことができる。特に印刷製版用として使用する場合はい
わゆる硬調化剤として知られるテトラゾリウム化合物、
ヒドラジン化合物等の少なくとも１種を添加することが
好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２，４４４，６０７号、同第２，７１６，０６２号
、同第３．５１２，９８２号、西独国出願公告第１，１
８９．３１３０号、同第２．０５８，６２６号、同第２
，１１８，４１１号、特公昭４３−４１３３号、米国特
許第３，３４２，５９６号、特公昭４７−４４１７号、
西独国出願公告第２．１４９，７８９号、特公昭３９−
２８２５号、特公昭４９−１３５６６号等の各明細書ま
たは公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば
５．６−　トリメチレン−７−ヒドロキシン−５−トリ
アゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５．６−チトラメチ
レンー７−ヒドロキシーＳ−トリアゾロ（１，５−ａ）
ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロキシ−５−）リア
ゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−７−ヒド
ロキシ−５−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、７
−ヒドロキシン−５−トリアシロン（１，５−ａ）ピリ
ミジン、５−メチル−６−プロモーフ−ヒドロキシ−Ｓ
−トリアゾロ（１，５−８）ピリミジン、没食子酸エス
テル（例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル、
没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム）、メルカプタ
ン類（ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプトベンツチアゾール）、ベンゾトリアゾール
ＩＱ［（５−ブロムベンツトリアゾール、５−メチルベ
ンツトリアゾール）、ベンツイミダゾール類（６二トロ
ペンツイミダゾール）等を用いて安定化することができ
る。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。

又現像性を高めるために、フェニドンや／１イドロキノ
ンのような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制
剤を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理
液の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬
や抑制剤を含有せしめることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。

本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウムあるいは鉄分を取り除くことが
好ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は１〜９
９９ｐｐｍであるが、更に好ましくは１−５００ｐｐｍ
であり、鉄分は０．０１〜５０ｐｐｍが好ましく、更に
好ましくは０．１〜１０ｐｐｍである。このようにカル
シウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液
をイオン交換装置に通すことにより達成することができ
る。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２
．３−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、４−クロロカテコール、４−
フェニル−カテコール、３−メトキシ−カテコール、４
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ンーダ等が
ある。

又、ＨＯ（ＣＨ−ＣＨ）、　　ＮＨｓ型現像現像剤ては
、オルト及びパラのアミノフェノールが代表的なもので
、４−アミノフェノール、２−アミノ−６−フェニルフ
ェノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニルフェ
ノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェニール等がある。

更に、Ｈ，Ｎ−（ＣＨ−ＣＨ）、−ＮＨ，型現像剤とし
ては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−七ルポ
リン、ｐ−７エニレンジアミン等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、トフェニルー３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、ｌ−７エニルー４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、■
−フェニルー４−アミノー５−ピラゾロン、５−アミノ
ラウシル等を挙げることができる。

Ｔ、　Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホト
グラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆ
ｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル瞭ソサエ
ティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａ
ｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３
，１００頁（１９５１）に記載されているごとき現像剤
が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現像
剤は単独で使用しても２種以上組み合わせてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。また本発
明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒剤
として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸
塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない。

又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物
を用いることができ、この場合その使用量は現像液１ａ
当たり５〜５００ｇが好ましく、より好ましくは２０〜
２００ｇである。

又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、
１．５−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液１１２当たり５〜５００ｇ
で、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有
機溶媒は単独でも併用しても用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値はｌＯ〜１
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は５０°Ｃ以下が好ましく、特に２５°Ｃ〜４０℃前後
が好ましく、又現像時間は２分以内に終了することが一
般的であるが、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効果
をもたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば
水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中
和等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜
省略することもできる。更にまた、これらの処理は皿現
像、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像
、ハンガー現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

なお、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施
例に限定されるものではない。

実施例１ （帯電防止層の塗布） （１）ポリマー帯電防止層 コロナ放電した後、下引処理したポリエチレンテレフタ
レートに再びコロナ放電した後、下記組成の帯電防止層
を塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ａ　）　　　　　　２．５ｇ／
ａ”疎水性ラテックス　　（Ｂ　）　　　　　　１．７
ｇ／ａ’硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２０ｍｇ
／ｍ言硬化剤（Ｅ）　　　　　　表１に示す量ポリエチ
レングリコール　　　　　　　５ｍｇ／ｍ”表１に示す
構成により試料Ｎｏ、Ｐ−１−１６を作成表１ （２）金属酸化物帯電防止層 ポリマー帯電防止層と同様にして下記組成の金属酸化物
帯電防止層を塗布し、試料Ｎｏ、Ｍ　　１〜１０を作成
した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ／ｍ’ス
チレンーマレイン酸共重合体　　　５０ｍｇ／ｗ”ポリ
エチレングリコ−／！”　　　　　　２　ｍ　ｇ　／ｖ
ａ言金異金属酸 化物に示す量 硬化剤（Ｅ） 表２に示す量 ＨＥＩＤＯＮ製　Ｓｃｒａｔｃｈｉｎｇ　Ｉｎｔｅｎｓ
ｉｔｙ　Ｔｅ５ｔｅｒＨＥＩＣＯＮ−１８により測定し
た。

塗布性 帯電防止層塗布時の塗布性を目視評価しＩ；。

評価は○が優れ、×は不可を表す。

各試料について下記方法でヘーズ、スクラッチ強度、塗
布性を評価し、結果を表３に示した。

ヘーズ 東京電色数製濁度計Ｍｏｄｅｌ　Ｔ−２６０ＯＤＡによ
り透過率（％）を測定し、ヘーズを評価しｔ；。

スクラッチ強度 表３の結果から本発明の試料は比較に対して透過率、ス
クラッチ強度、塗布性の面で総合的に優れていることが
分かる。

実旅例２ （乳剤の調製） 下記のように臭化銀含有率２モル％の塩臭化銀乳剤を調
製した。

硝酸銀６０ｇ当たり２０ｍｇの６臭化ロジウムナトリウ
ム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含有するゼラ
チン溶液と硝酸銀水溶液をダブルジェット法で４０℃、
２５分間で混合撹拌し、平均粒径０．２μｍの塩臭化銀
乳剤を調製した。

この乳剤に６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ
、７テトラザインデンを１８０ｍｇ加え、その後常法に
より水洗、脱塩した。

次いで、２０ｍｇの６−メチル−４−ヒドロキシ−１，
３，３ａ。

７−チトラザインデンを加えた後、イオウ増感をした。

次いで水にて３００ｍ１２に仕上げて乳剤を調製しｔ二
　。

（ハロゲン化銀乳剤層の塗布） 前記乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し、
ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−グリシジルメタ
クリレート）ラテックス下引処理した（１００μｍ厚さ
）ポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布した。

ラテックスポリマー：スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル［３元共重合 ポリマー　　　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｍ’テト
ラフェニルホスホニウムクロライド３０＋ａｇ／ｎ＋’ サポニン　　　　　　　　　　　　２００ＩＩ１ｇ／Ｉ
Ｉｌ！ポリエチレングリコール　　　　　１００ｍｇ／
＋１１”ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１００
＋ａｇ／ａ＋” ハイドロキノン　　　　　　　　　　１５０ｍｇ／ｍ”
フェニドン　　　　　　　　　　　ｌＯＯｍ　ｇ　７ｍ
　ｔスチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体
（Ｍｙ−２５万）　　　　　　　　１５０＋ｎｇ／ｍ″
没食子酸ブチルエステル　　　　　５００ｍｇ／ｍ”５
−メチルベンゾトリアゾール　　　　３０＋ｎｇ／ｍ’
２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸　
　　　　　　　　　　　３０＋ａｇ／ｍ”イナートオセ
インゼラチン　（等ｔＡ４．９）１．５ｇ／ｍ鵞 銀量　　　　　　　　　　　　　　　２．８ｇ／ｍ”テ
トラゾリウム化合物　　　　　　　　５０ｍｇ／ｍ’し
ｔこ。

（乳剤層保護膜層） 乳剤層保護膜として、下記のけ量になるよう調製塗布し
た。

弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル３００ｍｇ／
ｍ” マット剤：ポリメタクリル酸メチル （平均粒径３，５μｍ）　　　　　　　　　１００ｍｇ
／ｍ’ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｌ２ｇ／ｍ”
不定形シリカ（平均粒径４−Ｏｐ　ｍ　）　　５０ｍｇ
／ｍ”スチレンスルホン酸ナトリウム マレイン酸共重合体　　　　　　　１００ｎ＋ｇ／ｉ”
染料 （バッキング層及びバッキング保護層）乳剤層とは反対
側の支持体に、コロナ放電した後、ポリ（スチレン−ブ
チルアクリレート−グリシジルメタクリレート）ラテッ
クスポリマーを塗布し、さらに本発明の帯電防止層を実
施例１と同様に塗設し、ついでこの層の上に下記組成の
バッキング染料を含有するバッキング層及びバッキング
保護層を塗布した。

（バッキング層） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　５０ｍｇ／ｍ”
フェニドン　　　　　　　　　　　　ｌ０ｍｇ／ｍ’ラ
テンクスポリマー：ブチルアクリレートスチレン共重合
体　　　　　　　　５００ｍｇ／ｍ”スチレン−マレイ
ン酸共重合体　　１００ｍｇ／ｍ’クエン酸 ベンゾトリアゾール スチレンスルホン酸 マレイン酸共重合体 硝酸リチウム塩 バッキング染料（ａ　）（ｂ　Ｘｃ　）　（ｄ）（ｅ）
オセインゼラチン （ａ） ＳＯ，Ｎａ ４０ｍｇ／Ｊ １００＋ｎｇ／ｍ” １００ｍｇ／ｍ” ３０ｍｇ／ｗ宜 ２゜Ｏｇ／Ｉ１１！ （Ｃ） （ｄ） （ｅ） δＩＪ、に グリオキザール　　　　　　　　　ｌｏｏｍｇ／ｍ”本
発明の硬化剤（Ｅ）　　　表４に示す量以上のようにし
て得られた試料を未露光で下記に示す現像液、定着液を
使用して現像処理しｔ；後、スクラッチ強度、及び残色
試験を行った。

く現像液処方〉 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０ｍ＋２
工チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　５０ｍｇ亜硫ｅ　力’Ｊ　
ラム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　１００ｍ＋１炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン
　　　　　　　　　　　　１５ｇ１−フェニル−５−メ
ルカグトテトラゾール００ｍｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４．５８５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　　　２００ｍｇ水酸化カ
リウム　使用液のｐＨを１０．９にする量（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　３ｍＱジエチ
レングリコール ５０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩５ｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　　０．３ｍ＋
２５−二トロインダゾール　　　　　　　　１１０ｍｇ
１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　５００ｍ
ｇ現像液の使用時に水５００ｍ１２中に上記組成物Ａ、
　Ｂの順に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。

〈定蓋液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５ｗ％水溶液）亜硫酸ナ
トリウム 酢酸ナトリウム・３水塩 硼酸 クエン酸ナトリウム・２水塩 酢酸（９０Ｗ％水溶液） （組成り） 純水（イオン交換水） 硫酸（５０Ｗ％の水溶液） ４０ｍ１２ ９．５ｇ １５．９ｇ ６．７ｇ ｇ ８．１＋ｎＱ １７ｍ（１ ５，８ｇ 硫酸アルミニウム（ＡＱ２０．換算含量が８．１ｗ％の
水溶液）　　　　　　　　　　　２６．５ｇ定薯液の使
用時に水５００ｍＣ中に上記組成Ａ、組成りの順に溶か
し、ＩＱに仕上げて用いた。この定着液のｐＨは約４．
３であった。

〈現像処理条件〉 （工程） 現像 定着 水洗 乾燥 （時間） １５秒 １５秒 １０秒 ９秒 （温度） ３４℃ ３４°Ｃ 常温 ４０°Ｃ 良いことが分かる。

また実施例１表３の他の試料を上記のごとく乳剤層及び
バッキング層を塗布してもほぼ同様の効果が得られた。

また、乳剤層中のテトラゾリウム化合物を下記ヒドラジ
ン化合物に代えても同様な効果があった。

ヒドラジン化合物 残色レベルはＯが優れ、△は良好、×は不可を表す。

本発明の硬化剤によりスクラッチ強度、残色が〔発明の
効果〕 本発明により、塗布後の透明性に優れ、かつ現像処理後
も帯電防止能の劣化がなく硬膜性及び残色の少ない優れ
たハロゲン化銀写真感光材料の帯電防止層を提供するこ
とができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層と、少なくとも１つの非感光性層と少なくとも１
   層の帯電防止層を塗設してなるハロゲン化銀写真感光材
   料において、少なくとも１つの層がエポキシ系硬化剤に
   より硬化され、該エポキシ系硬化剤のエポキシ当量が５
   ０〜３００であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。
2. （２）請求項１記載の帯電防止層が、水溶性導電性ポリ
   マー、疎水性ラテックス及びエポキシ系硬化剤の反応生
   成物からなることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. （３）請求項１記載の帯電防止層が、金属酸化物からな
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。