JPH03155983A - 感熱記録体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録体の製造方法に関し、特に高速記録適
性に優れた記録体を、効率よく製造できる方法に関する
ものである。

（従来の技術） 従来、無色ないしは淡色の電子供与性染料と有機ないし
は無機の電子受容性化合物との呈色反応を利用し、熱に
より再発色物質を接触させて記録像を得るようにした感
熱記録体はよく知られている。最近、感熱記録方式の著
しい進歩に伴い感熱ファックス、感熱プリンター等はい
ずれも高速化が可能となり、感熱ファックスではＡ４版
サイズで１０秒以下、感熱プリンターでは１２０字／Ｓ
ｅｃ以上の記録スピードが可能となっている。このよう
なハード分野の高速化に伴い、使用される感熱記録体も
高速記録性に優れた記録体が要求されている。

従来より感熱記録体の記録感度を向上させる手段どして
、電子供与性染料・や電子受容性化合物よりも低い温度
で溶解する熱可融性物質を添加する方法が広く知られて
いる。（特開昭４９−３４８４２号、特開昭５３−３９
１３９号等）。しかしながら、かかる染料と電子受容性
化合物の両方を溶解する性質を一種類の熱可融性物質に
持たせることは困難であり、又二種以上の熱可融性物質
を併用すると共融現象による融点降下によって発色開始
温度が下がり白色度が低下する欠点がある。

また電子供与性染料や電子受容性化合物及び熱可融性物
質を微粉砕して感度を向上さす方法（特開昭５６−１５
３９４号）や横型サンドミルを用いて微粉砕する方法（
特開昭５８−６９０８９号）が提案されている。そして
特開昭５６−１５３９４号公報には染料の微粉砕が記録
感度に最も影響していることが示されている。しかし、
これらの提案に使用されている熱可融性物質である肪肪
酸アミドをかかる染料と共に、横型サンドミルで粉砕し
ても、特に顕著な粉砕効果が得られないことが明らかと
なった。又、メディアの粒径が１．Ｏｎ＋１ｍ〜３．０
ｍｍと比較的大きな場合には、粉砕効率が悪く、好まし
い粉砕方法とはいえない。

（発明が解決しようとする課題） 感熱記録材料として使用される染料や電子受容性化合物
及び熱可融性物質は、−船釣に数μｍ以下に微細化して
使用されるが、上記の如く、記録機器等の目覚ましい高
速化に伴い記録感度の大幅な改良が要請されており、そ
の微細化への要求は日々高まっている。

そのため、本発明者等は、記録感度に最も影響を及ぼす
染料の粉砕、特に、記録感度を一層向上さす為に染料と
熱可融性物質を同時に粉砕する方法に着目して検討を加
えた結果、染料と併用される熱可融性物質により、粉砕
効率に大きな差が仕じ、特に横型ザンドミルにおいてそ
の差が顕著になっていることが明らかとなった。そこで
、染料と同時粉砕する熱可融性物質及び粉砕方法につい
てさらに巾広い検討を重ねた結果、特定の熱可融性物質
を選択し、これを特定の条件で染料と混合した分散液と
横型サンドミルで同時粉砕すると極めて効率良く、体積
平均粒径１．０μｍ以下の目的とする混合物分散体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。

（課題を解決する為の手段） 本発明は、電子供与性無色染料及び電子受容性化合物を
含有する水性分散液を支持体上に塗布する感熱記録体の
製造方法において、該電子供与性無色染料の少なくとも
一種と２−ヘンシルオキシナフタレン、パラベンジルビ
フェニル、１，４ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、ビス（２−（４−メトキシフェノキシ）エチル
〕エーテル、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１．２−ジフェノキシエタン、ベンジル４−メチ
ルチオフェニルエーテル、１−（２メチルフェノ４−シ
）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン及びシュウ
酸ジベンジルエステルから選ばれる熱可融性物質の少な
くとも一種を分散バインダー及び／又は界面活性剤と共
に水に均一に分散後、横型サンドミルで粉砕処理するこ
とを特徴とする感熱記録体の製造方法である。

（作用） 本発明で使用される横型サンドミルは粉砕を行うベッセ
ルを水平に取り付け、その中にメディアとしてガラスピ
ーズ、ジルコニア、ハイアルミナポール、セラミックス
、スチールボール、オンタワサンド、フリント石等の粒
体を充填し、さらに回転軸を水平にして取り付けられた
攪拌ディスクを高速回転し、粉砕を行う装置である。か
かる横型サンドミルは、縦型サンドミルに比べ比較的メ
ディアの回転軸への負荷が少ない為、メディアの充填率
が上げられ（縦型サンドミルのメディアの充填率は７０
〜８０χ、横型サンドミルの場合は８０〜９０χ）−船
釣に粉砕効率がよいとされる。

また、粉砕効率にはメディアの粒径も寄与しており、比
較的細かいメディアの使用によって粉砕効率は一層高め
られる。（第１図に概略図を示す。）本発明ではこの横
型サンドミルを使用するものであるが、染料と同時粉砕
される熱可融性物質を選択された特定のものに限定した
所に極めて重大な特徴を有するものである。即ち、記録
感度の向上の為に染料と一諸に粉砕される熱可融性物質
に関して巾広い検討を行った結果、特定の熱可融性物質
を選択し、これを染料と組合−Ｕて￥１）砕するとその
粉砕効率に大きな差があることが判明し、特にその差が
横型サンドミルに、０．３ｖ＋＋〜１．Ｏｍｍ、より好
ましくは０．３ｎ＋ｍ　”０．８ｍｍという比較的粒径
の小ざなメディアを充填した場合に顕著になることが明
らかになった。

而して、本発明の方法で染料と併用される特定の熱可融
性物質は、２−ベンジルオキシナフタレン、パラベンジ
ルビフェニル、１．４−ビス（２ビニルオキシエトキシ
）ベンゼン、ビス〔２（４−メトキシフェノキシ）エチ
ル〕エーテル、■、２−ビス（３−メチルフェノキシ）
エタン、１．２−ジフェノキシエタン、ベンジル−４−
メチルチオフェニルエーテル、１−（２−メチルフェノ
キシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン及びシ
ュウ酸ジベンジルエステルから選ばれる少なくとも一種
である。因みに、従来から汎用されているステアリン酸
アミドや２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ヘンシトリ７ゾールではたとえ、粒径の小さなメデ
ィアを充填した横型サンドミルを使用しても、その粉砕
効率があまり上がらないことが明らかとなった。

かかる熱可融性物質の染料との併用量は染料１００重量
部に対し１００〜１０００重量部、好ましくは２００〜
５００重量部程度の範囲で調節されるのが望ましい。

さらに、本発明の粉砕効率をより一層同−ヒさせる為に
、微粉砕する前に粒径１．０ｍ１）１〜３．０＋＋ｖ＋
のメディアを充填した流通管型ミルで予め粗粉砕を行う
と、分散粒子が均一化され、−層シャープな分布をもつ
混合物分散体が形成されることも明らかになった。

なお、流通管型サンドミルとは、内部にディスクやピン
を有する軸を備えた縦型や横型の円筒型槽にメディアを
充填しておき、これに処理分散液を連続的に送り込んで
粉砕処理をする装置であり、例えば、サンドグライダ−
、ブレーンミル、バールミル、マターミル、ダイノーミ
ル等が挙げられる。

又、本発明で使用される横型サンドミルの実例としては
、ウルトラビスコミル（五十嵐機械製造社）、アジテー
タ−ミル（アシザワ社）、メカギヤ・７パーグレンミル
（浅田鉄工社）、グイノーミル（ＷＩＬＬＹ、Ａ、ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮ社）等が挙げられるが、もちろんこれらに
限定されるものではない。

本発明において染料及び熱可融性物質と共に使用される
分散バインダーとしては、分散能のある各種の水溶性高
分子が使用できるが、特に、２０”ｃ、０．１％水溶液
の表面張力が６３ｄｙｎｅ／ａｍ以下であり、且つ重合
度が５００以上であるポリビニルアルコールやメチルセ
ルロース類が好ましく、とりわけ両者を併用するとその
粉砕効率が際立って向上する。なかでも、２０℃、０．
１％水溶液の表面張力が６０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、好ま
しくは５６　ｄ　ｙ　ｎ　ｅ　／　Ｃｔａ以下であり、
且つ重合度が５００以上、好ましくは１０００以上のポ
リビニルアルコールが好ましく用いられる。

また、上記特定の表面張力及び重合度を有するポリビニ
ルアルコールのなかでも、残存酢酸基をブロック状に有
するポリビニルアルコールが特に好０ ましく用いられる。

メチルセルロース類としては、例えばメチルセルロース
、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルメチルセルロース等が挙げられるが、微粒化効率の
点でメチルセルロースとヒドロキシプロピルメチルセル
ロースが好ましく特に、２％水溶液の２０℃での粘度が
１５０　Ｃ，ｐＳ以下、好ましくは６０ｃｐｓ以下のメ
チルセルロース類の使用が望ましい。

本発明者等の検討結果によれば、混合物分散体の高剪断
粘度を０．２〜１．５ボイズ程度に調節すると、微細化
が極めて効率よく達成されることも明らかになった。こ
こで高剪断粘度が０．２ボイズ未満では、使用するメデ
ィアの効果が充分に発揮されず、微細化に長時間を要し
、逆に１．５ボイズを越えると微細化工程での発熱が大
きく、攪拌動力負荷が高くなって粉砕効率が低下する傾
向が認められる。

そのため、本発明の方法においては」二記特定のポリビ
ニルアルコールを染料及び熱可融性物質１００重量部に
対し０．２〜１０重量部の範囲で添加するのが好ましく
、特に１．０〜５重量部の範囲で添加するのが望ましい
。又、メチルセルロース類を併用する場合にはポリビニ
ルアルコール１重量部に対し、０．０５〜５０重量部の
範囲で添加するのが好ましく、特に０．５〜５重量部の
範囲で添加するのが望ましい。

尚、かかる分散体の高剪断粘度を０．２〜１．５ポイズ
程度に調節するためには、ポリビニルアルコールやメチ
セルロース類の添加量のみならず、混合物分散体の固形
分濃度を調節したり、他の助剤を添加したりすることも
勿論可能である。

一方、染料と特定の熱可融性物質の混合物分散体を調製
するためには各種界面活性剤を使用することもできる。

かかる界面活性剤としては、例えばエステル硫酸塩、ア
ルキル硫酸塩、エーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸
塩、アミド硫酸塩、硫酸化油、アルキルスルホン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、エステルスルホン酸塩、
アルキルアリル及びアルキルナフタレンスルホン酸塩、
１ ２ ホルマリン縮合系ナフタレンスルホン酸塩、Ｎアシルス
ルホン酸塩等が挙げられる。

これらの界面活性剤は分散バインダーを併用して粉砕効
率をより高めることが可能であり、上記混合物分散体中
に粗粉砕前、又は、微粉砕と粗粉砕の間の工程で添加さ
れる。

添加量については特に限定されないが、染料及び熱可融
性物質１００重量部に対し、０．０５〜２０重量部、好
ましくは０．１〜５重量部の範囲で調節される。

本発明の方法で、特に記録感度を高めるために染料及び
熱可融性物質が同時に微粉砕されるが、感熱記録体とし
て染料と併用される電子受容性化合物もその粒子の比表
面積の増大によって増感効果が高められるため、上記と
同様の処理により、粉砕されるのがより好ましい。

而して、本発明において特定の熱可融性物質と併用され
る電子供与性染料としては各種のものが公知であり、例
えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−ジメ
チルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（ｐジメチルアミノフェニル
）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−
ビス（１，２−ジメチルインド−ルー−３−イル）５−
ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜２−ジメ
チルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（
１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド等のトリアリルメタン系染料、４．４′ビスー
ジメチルアミノヘンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−
ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−）
ＩＪクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、ベンゾイル３ ４ ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロヘンジイルロイコメ
チレンプル−等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３　フェニル−スピロジナフトピラン、３−ベンジ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６
′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−ス
ピロジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミンＢ−
アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）
ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム
等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−
　（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−’ｌ−ＮアセチルーＮ−メチ
ルアミノフルオラン、３ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ〜７−ジヘン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−’ＩＮ−
メチルーＮ−ヘンシルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎジエチルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチルｐ−）ルイジノ〉−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−１ルイ
ジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７フエニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジイン
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７（２−カルボメトキシ−フ
ェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソ７ミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、５ ６ ３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピペリジノ　６−メチル−７フエニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
キジリジノフルオラン、３ジエチルアミノ−７−（０−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（０−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３
−　（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３ピロリジノ−６−
メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎｎ−７’口ピル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｉブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ　−ヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等が
ある。勿論これらの染料に限定されるものではなく、さ
らに二種以上の染料の併用も可能である。

また、電子受容性化合物については、上記電子供与性染
料と接触して呈色する性質を有する各種の物質が用いら
れる。代表的な具体例としては、活性白土、酸性白土、
アクパルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリ□力
、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質、４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセト
フェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，
２′ジヒドロキシジフエノール、４，４′−イソプロピ
リデンビスフェノール、４．　４　’　−５ｅｃ−フチ
リデンジフェノール、４−フヱニルフェノール、２．２
’−−メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイド
ロキノン、４．４’−シクロへキシリデンジフェノール
、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、７ ８ ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベ
ンジルエーテル、３’、４’−テ）ジメチレン−４−ヒ
ドロキシジフェニルスルフメン、４ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフェニルスルホン、４．４’−（１，
３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、４．４’−
（１−フェニルニー１−　ＩＪチタンビスフェノール、
４．４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフ
ェノール、４．４’−（ｍ−フェニレンシイツブ１：１
ビリデン）ジフェノール、ノボラック型フェノール樹脂
、フェノール重合体などのフェノール性化合物、安息香
酸、ｐ−’ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息
香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４ヒドロキ
シ安息香酸、３−シクロへキシル−４ヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリ
チル酸、３−イソプロビルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−
プチルザリチル酸、３ベンジルザリチル酸、３−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−
メチルベンジルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒＬ−ブ
チルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメヂ
ルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれら
フェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば、亜鉛
、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、
マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、さら
には亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニッケル、などの多価金属の
塩とアンチピリン、ピリジン、ジメチルアミノアンチピ
リン等の有機化合物との錯化合物などの有機酸性物質等
が例示される 尚、上記電子受容性化合物と電子供与性染料の併用割合
については、必ずしも限定するものではないが、塩基性
染料１００重量部に対して、１００〜７００重量部、よ
り好ましくは１５０〜４００重量部の電子受容性化合物
が配合される。

これらを含む塗被液中には、通常バインダーどして、例
えば各種デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチ９ ０ ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポ
リビニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブ
タジェン共重合体エマルジョン等が全固形分の１０〜４
０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度配合される
。

さらに、塗被液中には各種の助剤を添加することができ
、例えばジオクチルスルホコハク酸ソーダ、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ、ラウリルアルコール硫酸エス
テル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、その他
消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。また、感
熱記録体が記録機器や記録ヘッドとの接触によってステ
ィッキングを生じないようにステアリン酸、ポリエチレ
ン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等の
分散液やエマルジョン等を添加することもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
１，１．３−）リス（５’−ｔｅｒｉ−ブチルーｍ−ク
レゾール）ブタン、１，１．１−）リス（５′−シクロ
ヘキシル−ｍ−クレゾール）ブタン、■−〔α−メチル
−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル）−４−（
α′、α′−ビス（４“−ヒドロキシフェニル）エチル
〕ヘンゼン。

４．４′−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルｍ−
−−クレゾール）等の保存性改良剤を併用することもで
きる。

又、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオリン
、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化
チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無
機顔料を添加することもできる。

一方支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成
紙等が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も
好ましく用いられる。また記録層を形成する塗被液の支
持体への塗被量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２
〜１２ｇ／ｍ、好ましくは３〜１０　ｇ　／　ｒｄ程度
の範囲で調節される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的１ ２ のためにオーバーコート層を設けることも可能であり、
支持体の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を
設けることも勿論可能で、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が付加し得るものである。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、極めて記録感
度が高く、高速記録性に優れた感熱記録体であった。

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定するものではない。

また、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量
部及び重量％を示ず。

実施例１ 〔下塗り紙の形成〕 焼成りレー（商品名：アンシレックス）１００部スチレ
ン−ブタジェン共重合体ラテックス（固形分：５０χ）
　　　　　　　　１４部ポリビニルアルコール１０χ水
溶液３０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２００部上記の組成分を混合して坪１５０ｇ／
ｎ（の上質紙に乾燥後の塗被量が１０ｇ７ｍとなるよう
に塗被乾燥して下塗り層を形成した。

〔記録塗料の調製〕

■　Ａ漆調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン　　　　　　　　１０部１．２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部４．４′
−ブチリデンビス（６−Ｌｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）　　　　　　　　　５部メチルセルロース２％水
溶液（粘度５０ＣＰＳ）２０部 ポリビニルアルコール２％水溶液（ケン化度８８χ９重
合度１７００、表面張力５５ｄｙｎｅ／ｃｍ　、残存酢
酸基はブロック状）２０部 ジ（トリデシル）スルホコハク酸ソーダ１部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部この混合
物を撹拌機で均一に分散した後、流通管型ミル〔商品名
；サンドグライダ−８Ｇ、五十嵐機械社製、粉砕メディ
アの直径；１．５〜２．０ｍｍ、３ ４ 粉砕メディアの充填率；７５χ、粉砕メディアの＋Ａ質
；ガラス、ローターの周速；　Ｉｏｎ／ｓｅ　ｃ　）で
２００１　／ＨＲの流速で連続２回粗粉砕した。１回目
及び２回目のそれぞれの体積平均粒径は５．８μｍ、４
゜８　ｐ　ｍそれぞれの標準偏差は７．２μｍ、５．４
μｍであった。次にこの混合物分散体を横型サンドミル
〔商品名；ウルトラビスコミルＵＶＭ−３０゜五十嵐機
械社製、粉砕粉砕メディア直径；０．５ｍ＋１）、粉砕
メディアの充填率、８５Ｘ、粉砕メディアの材質；ジル
コニア、ローターの周速；　１０ｍ／ｓｅｃ　）で１０
０７！／ＩＩＲの流速で連続３回微粉砕した。得られた
３回〜５回目のそれぞれの体積平均粒径は、２゜３μｍ
、１．０１μｍ、０．７２μｍであり、それぞれの標準
偏差は２．２３μｍ、０．９２１ｔ　ｍ　、　０．６５
　ｐ　ｍであった。

■　Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソブロボニトシジフェニルス
ルホン　　　　　　　　　　　３０部メチルセルロース
２％水溶液（粘度５０ｃｐｓ）２０部 ポリビニルアルコール２％水溶液（ケン化度８８％９重
合度１７００．表面張力５５ｄｙｎｅ／ｃｍ　ｒ残存酢
酸基はブロック状）　　　　　　　　　２０部ジオクヂ
ルスルボコハク酸ソーダ　　　１部この混合物を攪拌機
で均一に分散した後、Ａ液と同じ様に流通管型ミルで２
回粗粉砕した。１回目、及び２回目のそれぞれの体積平
均粒径は、５゜１μｍ、３．９μｍ１それぞれの標準偏
差は８．５μｍ、５．５μｍであった。

さらにＡ液と同様の条件の横型サンドミルで２回微粉砕
処理を行い、それぞれの体積平均粒径が２゜０　μｍ、
　０．８　ｐｍ、標準偏差がそれぞれ２．３ｐｍ、０．
９μＩｎであった。

尚、かかる体積平均粒径はコールタ−マルチサイザー（
ＣＯＬＴＥＲＣ０ＵＮＴＥＲ社）で測定した。

〔記録層の形成〕

上記の様にして得たＡ液１Ｇ６部、Ｂ液７６部、酸化珪
素顔料（吸油量１８０ｃｃ／１００ｇ）３０部、２０％
酸化澱粉水溶液１５０部、水２００部５ ６ を混合、攪拌し塗被液とした。得られた塗被液を上記下
塗り層上に乾燥重量が５．０　ｇ　／　ｃｄと成るよう
に塗被乾燥して感熱記録体を得た。

実施例２〜９及び比較例１〜２ Ａ液調製において染料と併用される熱可融性物質を下記
の材料に代えた以外は、全”ζ実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

実ｍ例２；２−ヘンシルオキシナフタレン実施例３ｉパ
ラベンジルビフェニル 実ｍ例４　ｉ　１．　４−ビス（２ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン 実施例５；ビス（２−４（メトキシフェノキシ）エチル
〕エーテル 実施例６；１，２−ジフェノキシエタン実）［７；ベン
ジル−４−メチルチオフェニルエーテル 実施例８；１−（２−メチルフェノキシ）−２（４−メ
トキシフェノキシ）エタ ン 実施例９；シュウ酸ジベンジルエステル比較例１；ステ
アリン酸アミド 比較例２ｉ２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ヘンシトリアゾール 比較例３ Ａ液調製において３〜５回目の微粉砕工程を１〜２回目
の粗粉砕工程に使用したサンドグラインダーで流速１０
０　＃　／ＩＩＲにした以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

比較例４ 比較例３において、熱可融性物質をステアリン酸アミド
に代えた以外は、全て比較例３と同様にして感熱記録体
を得た。

かくして得られたＡ液混合物分散体の体積平均粒径及び
標準偏差を表−１に示した。

又、代表的な実施例と比較例の粉砕状態を第２図に示し
た。

ここで得られた１３種類の感熱記録紙を京セラ製感熱シ
ミレータ−（電圧：１６Ｖ、パルスサイクル：　５＋ｌ
１ｓｅｃ）を使用してパルス巾０．３０＋ｗｓｅｃで記
録し、その記録濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１０７ ８ ＯＲ型、アンバーフィルター使用）を用いて測定し、得
られた結果を表−１に示した。

「効果」 表−１及び第２図から明らかなように、本発明による方
法で微細化された発色材料を用いてなる感熱記録体は、
記録感度が極めて高く、高速記録適性に優れたものであ
った。

表−１ ９

【図面の簡単な説明】

第１図はメディア粒径と分散ベッセルの差による粉砕効
率の該略図を示す。 第２図は代表的な実施例と比較例の粉砕状態を図示した
ものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料及び電子受容性化合物を含有
   する水性分散液を支持体上に塗布する感熱記録体の製造
   方法において、該電子供与性無色染料の少なくとも一種
   と２−ベンジルオキシナフタレン、パラベンジルビフェ
   ニル、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベン
   ゼン、ビス〔２−（４−メトキシフェノキシ）エチル〕
   エーテル、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
   ン、１，２−ジフェノキシエタン、ベンジル−４−メチ
   ルチオフェニルエーテル、１−（２−メチルフェノキシ
   ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン及びシュウ
   酸ジベンジルエステルから選ばれる熱可融性物質の少な
   くとも一種を分散バインダー及び／又は界面活性剤と共
   に水に均一に分散後、横型サンドミルで粉砕処理するこ
   とを特徴とする感熱記録体の製造方法。
2. （２）横型サンドミルのメディアの粒径が０．３ｍｍ〜
   １．０ｍｍである請求項（１）記載の製造方法。
3. （３）横型サンドミルで粉砕処理する前に、１．０ｍｍ
   〜３．０ｍｍの粒径のメディアを使用した流通管型ミル
   で、予め粗粉砕処理をする請求項（２）記載の製造方法
   。
4. （４）体積平均粒径が１．０μｍ以下となる様に横型サ
   ンドミルで粉砕処理する請求項（１）又は（２）記載の
   製造方法。
5. （５）分散バインダーどして、２０℃、０．１％水溶性
   の表面張力が６３ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、且つ重合
   度が５００以上であるポリビニルアルコールとメチルセ
   ルロース類の少なくとも一種を使用する請求項（１）又
   は（２）記載の製造方法。
6. （６）電子受容性化合物を分散バインダー及び／又は界
   面活性剤と共に均一に分散後、横型サンドミルで粉砕処
   理する請求項（１）又は（２）記載の製造方法。