JP2005097335A - 感熱記録材料とその製造方法 - Google Patents
感熱記録材料とその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005097335A JP2005097335A JP2003329376A JP2003329376A JP2005097335A JP 2005097335 A JP2005097335 A JP 2005097335A JP 2003329376 A JP2003329376 A JP 2003329376A JP 2003329376 A JP2003329376 A JP 2003329376A JP 2005097335 A JP2005097335 A JP 2005097335A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dispersion
- leuco dye
- agitator
- heat
- sensitive recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
【解決手段】 ベッセル内にアジテータシャフトとその周囲に固定された複数のアジテータディスクからなるアジテータが設置された横型サンドミルを用い、該横型サンドミル中で該アジテータの回転によって、ロイコ染料を水溶性高分子を分散剤として分散する方法であって、分散する際の分散エネルギーが、メディア重量×ディスク周速÷ベッセル内空間容積に基づいて算出された値の500〜2500g・m・cm−3・min−1の範囲であることを特徴とするロイコ染料の分散方法。
【選択図】 図1
Description
このように各分野に用いられる感熱記録材料としては、速やかに高濃度に発色し、発色した画像および地肌の堅牢性の高いものが要望されている。
そのためには、ロイコ染料と顕色剤とを微粒子化し均一に含有させて共融させて、粒子の比表面積を増やして熱による反応性を高める手段をとっているが、微粒子化するためには長時間の分散を要し、そのため手間や新規の機械を必要とする。
また、微粒子化すると感度は向上するが、発色温度が低下するため、感度向上と共に地肌かぶりが低温で発生してくる。
一般的に、感熱記録材料を製造するには、その記録層を形成するためのロイコ染料と顕色剤を主成分とする各種材料からなる組成物を、分散メディアとして分散液と共に分散機中で攪拌し粉砕し、その際の分散エネルギーを調整して所望の大きさに微粒化して、先ず塗布液が作製される。
この非特許文献1には、分散エネルギーEDの式として、
しかしながら、この式は、時間が長いほどEDが大きくなり、単位時間当たりで示した式でないために、同じエネルギーに対する分散効率や液品質が比較できないという問題がある。
また、この非特許文献1では、分散エネルギーと顔料着色の程度について著者の経験的な知見に基づいた評価がなされているだけで、どの程度の分散エネルギーをかければ所望の顔料着色の程度が得られるかのような視点にたって探求されたものではない。
また、顔料を主成分としたインクジェット記録用朱色インク組成物を分散機中で攪拌して製造するにあたり、0.01〜1mmのセラミックビーズを用いて遊星ボール又はサンドミルでメディア充填率を50〜90%で周速を5〜20m/sの条件で行なう技術がある(例えば、特許文献2参照。)。
さらに、食品、化粧品、飲料品等の天然物の粉砕法であって、完全密閉・水平型マイクロビーズミルのよる超粉砕の運転条件として、周速及びビーズ充填率を数値範囲で示された技術があり、これと同じように水性顔料又は磁性組成物などの分散する方法が開示されたものがある(例えば、特許文献3〜5参照。)。
しかしながら、これらの技術は、感熱記録材料に関するものではなく、分散エネルギーに触れているものではない。
また、フルオラン系のロイコ染料を分散する技術がある(例えば、特許文献6〜11参照。)が、いずれも発色感度及び地肌白色度が今だ満足されていないことやロイコ染料を分散するときの分散方法がいずれも限定されていないことから、分散効率が悪く分布がシャープにならない問題がある。
しかし、これらの顕色剤は高分子量のため、増感剤による高感度化を行なっても、まだ、感度や発色濃度が不十分であり、更なる高感度化が望まれている。
また、感熱記録材料の高感度化の手段として、従来からロイコ染料を微粒子化する技術が種々提案されており、例えば体積平均粒径が2μm以下であるロイコ染料を使用する技術(例えば、特許文15参照。)、2種類以上のロイコ染料を同時に平均粒径が2μm以下となるように粉砕されたものを使用する技術(例えば、特許文献16参照。)、及び平均粒径が0.1μm〜0.8μmのロイコ染料および呈色剤とコロイダルシリカを含有させた感熱記録体についての技術がある(例えば、特許文献17参照。)。
これらのロイコ染料の微粒子化方式は、分散剤としてセルロースやポリビニルアルコール等の水溶性高分子を用い、水中でボールミル、サンドミル、高速ジェットミル、アトライター等の分散機により所定粒径になるまで粉砕する方式であるが、微粒子化するためには労力、時間、機械等が必要であり高コストとなることがあり、また、水溶性高分子を用いて、0.3μm以下に微粒子化した場合、染料の表面が活性化されるため、液の二次凝集が起こり易くなり液安定性が悪いこと、また、ロイコ染料の表面の活性化と長時間の分散により、染料分散液カブリが発生し、感熱記録材料にした場合、地肌の白色度が低下すること等の問題がある。
有機溶媒にロイコ染料を溶解した溶液を水中で乳化する方法(例えば、特許文献18参照。)があるが、乳化後有機溶媒を除去する工程が必要であり、残留有機溶剤により地肌カブリが発生する等の欠点がある。
また、ロイコ染料を熱可融性物質と共に乳化する方法が(例えば、特許文献19参照。)があるが、熱可融性物質により融点降下し、耐熱保存が低下する。
また、ロイコ染料の体積平均粒径が0.3μm以下でかつ紫外線吸収剤を含有した感熱記録材料において、ロイコ染料の微粒子化を染料を熱溶融し、シリコン系乳化剤を用い高圧ホモジナイザーで乳化する方式によって行なう技術がある(例えば、特許文献20参照。)。
また、ロイコ染料を平均粒子径1.0μm以下に乳化分散する技術がある(例えば、特許文献21参照。)。
この特許文献20及び21の技術によると、ロイコ染料を加熱溶融したものを乳化剤を用いて高速攪拌機やノズルからの高圧噴霧によって乳化分散させているが、ロイコ染料の融点は通常150℃以上であるために、ロイコ染料を熱溶融し、水中で乳化させるためには、高圧容器等特殊な装置が必要となり、工業的に大量の生産は困難である。
また、サンドミル等の分散機により成り行きの分散条件で所定粒径になるまで分散する方法では、効率が悪く微粒子化されても分布がシャープにならず、発色感度や地肌白色度が劣る問題が生じる。
即ち、上記課題は、本発明の(1)「ベッセル内にアジテータシャフトとその周囲に固定された複数のアジテータディスクからなるアジテータが設置された横型サンドミルを用い、該横型サンドミル中で該アジテータの回転によって、ロイコ染料を水溶性高分子を分散剤として分散する方法であって、分散する際の分散エネルギーが、メディア重量×ディスク周速÷ベッセル内空間容積に基づいて算出された値の500〜2500g・m・cm−3・min−1の範囲であることを特徴とするロイコ染料の分散方法」、(2)「該分散エネルギーが2000〜2500g・m・cm−3・min−1の範囲であることを特徴とする前記第(1)項に記載のロイコ染料の分散方法」、(3)「該ディスク周速が8〜15m/sの範囲であることを特徴とする前記第(1)項または第(2)項に記載のロイコ染料分散液の分散方法」、(4)「該メディア重量を決めるときのメディア充填率(メディア体積/ベッセル内空間容積)が60〜90%の範囲であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(3)項の何れかに記載のロイコ染料分散液の分散方法」により達成される。
ED1=メディア重量(g)×ディスク周速(m/min)÷ベッセル内空間容積(cm3)で表わされる式によって算出されるものであり、ベッセル内単位体積当たり及び単位時間当たりのエネルギー(g・m・cm−3・min−1)でコントロールでき、この分散エネルギー(ED1)の値が、500〜2500g・m・cm−3・min−1の範囲の場合に、本発明の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
2500g・m・cm−3・min−1を越えた分散エネルギー(ED1)を用いて分散した場合には、微粒子化による増大した微粒子表面を水溶性高分子が覆うことができなくなって、電気的な安定性を失い二次凝集を起こすこととなる。
特に、通常ポリビニルアルコール等を分散剤として用いた場合には、2500g・m・cm−3・min−1を越えた高い分散エネルギー(ED1)を用いた結果、粒径が小さくなればなるほど、分散液の着色濃度は高くなってしまう。
さらに、顕色剤と混合し、高いエネルギーで分散すると、着色濃度はさらに激しくなり、感熱記録紙とした場合には地肌濃度が高くなる。
このような問題が発生する原因として、微粒子化するために高いシェアーがかかると、ポリビニルアルコールの未鹸化部分が変化して酢酸ができて、その結果分散液のPHが低下して一部発色することが考えられ、また、染料粒子の一部が非結晶化し発色し易くなるものことが推察される。
一方、500g・m・cm−3・min−1未満のエネルギーで微粒子化すると、分散液の着色濃度は改善されるが、メディアの衝突エネルギーが小さく、粉砕確率も減るため、分散に要する時間が長くなるばかりでなく、微粒子化しても分布がシャープではなく、粗大粒子が多く残るため、感度が悪くなる。
特に、分散効率を上げるためには、分散エネルギーを2000〜2500g・m・cm−3・min−1の範囲にすることが好ましい。
メディア重量とは、加えたメディアのかさ体積とメディアのかさ比重を乗じた値であり、メディアの材質、メディア径、メディア充填率、ベッセル内空間容積によって大きく左右される。
メディア材質としては、分散液内へのコンタミ又は分散効率やメディア磨耗、及びベッセル内壁磨耗等を考慮すれば、ジルコニアが好ましい。
また、メディア径は、分散効率や粒子径分布及びベッセル内の圧力上昇を考慮すれば、ジルコニア径0.3〜0.8mmが好ましい。
図1は、本発明に用いられる横型サンドミルの一例を示す概念図である。
該サンドミルは、円筒形状のベッセル(1)内にその長さ方向に、アジテータシャフト(2)とその周囲に固定された複数のアジテータディスク(3)からなるアジテータが設置されたものであり、該アジテータが回転すると、供給される分散液が該アジテータディスク(3)で攪拌されて、所望の分散液が作製される。
メディア充填率とは、加えたメディアのかさ体積をベッセル内空間容積で除した値であり、ベッセル内空間容積とは、ベッセル内のメディアが入りえる空間容積のことであり、更に詳しくは、ベッセル内容積からアジテータディスク体積、アジテータシャフト体積などを引いた空間部分の体積のことである。
従って、ベッセル内空間容積が決まれば、最適なメディア重量は、メディアの材質、メディア径、メディア充填率、によって決まる。言い換えれば、最適なメディア重量はベッセル空間容積によって異なる。
メディア充填率としては、60%未満では、粉砕確率が極端に下がり、分散効率が落ちる場合があり、90%を越えると、ディスク回転がロックして機械的な分散が難しくなる傾向があるため、60〜90%が好ましい。
また、ディスク周速とは、アジテータディスクの円周長さとアジテータシャフト回転数を乗じた値を意味し、ディスク周速は8m/s未満では効率が悪くなる傾向となり、15m/sを越えると高いシェアによって二次凝集や分散液の着色濃度が高くなる傾向があるため、8〜15m/sが好ましい。
例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−{N−(3'−トリフルオルメチルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N,n−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メトキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒドロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7−アニリノフルオラン3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3')−6'−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4'、5'−ベンゾフルオラン、3−N−メチル−N−イソプロピル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−イソアミル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2',4'−ジメチルアニリノ)フルオラン。3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−N−ブチルアニリノ)フルオラン3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4’−ブロモフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−(−2−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4’,5’−ベンゾフルオラン、3−p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1,1−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル}フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1,1−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル}−6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチレン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4’−ジメチルアミノ−2’−メトキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−p−クロロフェニル−1”,3”−ブタジエン−4”−イル)ベンゾフタリド、3−(4’−ジメチルアミノ−2’−ベンジルオキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−フェニル−1”,3”−ブタジエン4”−イル)ベンゾフタリド3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3、3−ビス{2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−p−メトキシフェニル)エテニル}−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3−ビス{1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル}−5,6−ジクロロ−4,7−ジブロモフタリド、ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレンスルホニルメタン、ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−p−トリルスルホニルメタン等である。
これらのロイコ染料は、通常の粒子径では発色感度が落ちるため、より微粒子化されたものが好ましく、更には分布がシャープなものほど地肌カブリが起きない。
また、ロイコ染料のうち、発色感度、地肌白色度、保存性に優れるのはフルオラン系が好ましく、更には、3−ジブチルアミノ−6−メチル−N−7−アニリノフルオランが好ましい。また、分散するときのロイコ染料の濃度は、分散効率や液物性に影響することから20〜40%が好ましい。
耐薬品性を向上した感熱紙を作成するためには(ポリ)4−ヒドロキシ安息香酸誘導体、ウレアウレタン化合物、ジフェニルスルホン誘導体、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、スルホニルアミノカルボニルアミド基を有する顕色剤が好ましく、これらの顕色剤はどれも通常の粒子径の染料では、感度が低く、実使用上感度不足であるが、微粒子化染料と組合わせた場合、感度向上が可能となり、実使用上が可能なレベルまで感度向上が可能となる。
すなわち、ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等のラテックス等が挙げられる。
これらの分散剤は、耐熱性、耐温湿性に優れるためには、界面活性剤を使用するよりも水溶性高分子がよい。
本発明の特定された範囲のエネルギーで分散すると、水溶性高分子が保護コロイド状態として染料粒子の安定性を高め、感熱記録材料としての機能を満足できる。
また、これらの分散剤は、染料1部に対して5〜20部の量で用いると、微粒子化と分散性の向上及び分散液の安定性向上させるのに好ましい。
また、染料や顕色剤と共に感度向上剤を併用させると、高感度化させるのに有効である。
ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフト酸フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフタル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、1,4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタレン、1,4−ジベンジロキシナフタレン、1,2−ジフェノキシエタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、1,4−ジフェノキシ−2−ブテン、1,2−ビス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメタン、1,4−ジフェニルチオブタン、1,4−ジフェニルチオ−2−ブテン、1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2−ビニルオキシエトキシ)ビフェル、p−アリールオキシプフェニル、p−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフェニルエタノール、1,1−ジフェニルプロパノール、p−ベンジルオキシベンジルアルコール、1,3−フェノキシ−2−プロパノール、N−オクタデシルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベンゼン、N−オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキシ)プロパン、1,5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(4−メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4−クロロベンジル)等が挙げられる。
ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等のラテックス等である。また、フィラー材料としてケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化けい素、水酸化アルミニウム、を用いることができ、また架橋材料も使用することができる。
また、支持体と感熱記録層との間のアンダーコート層や感熱記録層上にオーバーコート層設けてもよい。アンダーコート層やオーバーコート層を形成する材料は、前記した感熱記録層に使用した結合剤、フィラー、架橋剤等が使用できる。アンダーコート層には中空樹脂粒子をフィラーとして用いるとその断熱性により感度を向上させることができるため特に好ましい。
本発明の感熱記録材料の記録方法は、使用目的によって熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱等特に限定されない。
(1)A、B液(染料分散液)の調整
表1に示すロイコ染料を30部、ポリビニルアルコールを6部、ジアルキルソジウム スルホサクソネートを0.6部、シリコンエマルジョン0.081部を表−1の分散条件でサンドミルにて分散(染料固形分濃度30%)し、表1に示す物性の染料分散液を得た。(A−1、A−2、A−3、A−4、A−5、A−6、A−7)
なお、比較例として、表1に示す物性の染料分散液を作成した。(B−1、B−2、B−3、B−4、B−5)
(ii)6′-(ジベンチルアミノ)−3′−メチル−2′−アニリノスピロ[イソベンゾフラン−1(3H)、9′−〔9H〕キサンテン]−3−オン
液カブリ評価は、現状の分散液B−1を比較とし、×:B−1より液カブリ大きい、○:B−1より液カブリ小さい、◎:液カブリはほとんどなし。
4−イソプロポキシ−4'−ヒドロキシジフェニールスルホン20部、10%ポリビニルアルコール水溶液20部、水60部からなる組成物をサンドミルで分散し、平均粒径0.81μm分散液を得た。
染料分散液A,B液20部、顕色剤分散液C液60部、コロイダルシリカ(固形分;20%)10部、スチレンブタジエンラテックス(固形分;50%)20部ステアリン酸アミド分散液(固形分;20%)15部、ジオクチルスルホコハク酸水溶液(固形分;5%)1部からなる組成物を混合して感熱発色層塗工液を調整した。
焼成カオリン 20部
スチレン/ブタジエン共重合ラテックス(固形分濃度47.5%) 20部
水 60部
水酸化アルミニウム 20部
10%ポリビニルアルコール水溶液 20部
水 60部
の混合物をボールミルで24時間分散し(E液)を調整した。
坪量60g/m2の表2記載の紙上に上記記載のアンダーコート液を用い乾燥塗布量が3.0g/m2になるように塗工し、乾燥した。ついでその上に表2記載の染料分散液及び上記記載の顕色剤分散液用いて感熱発色塗工液を調合し、染料付着量が0.45g/m2になるように塗布乾燥し、更にその上に樹脂付着量が1.5g/m2になるように塗工し、乾燥した。(付着量は乾燥付着量)、その後スーパーキャレンダーにて処理し、実施例、比較例記載の感熱記録材料紙を得た。
感度倍率;キャレンダー済品を松下電器部品(株)製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電力0.45W/ドット1ライン記録時間20msec/L、走査密度8×385ドット/mm条件下で、1msec毎にパルス巾0.0〜0.7mmsecに印字し、印字濃度をマクベス濃度計RD−914にて測定し、濃度が1.0となるパルス巾を計算した。
比較例1を基準として、(比較例1のパルス巾)/(測定したサンプルのパルス巾)=感度倍率として計算する。値が大きいほど感度(熱応答性)が良好である。
評価結果を表3に示す。
画像濃度;キャレンダー済品を上記感熱印字実験装置を用いパルス巾0.5mmsecに印字し、印字濃度及び地肌濃度をマクベス濃度計RD−914にて測定した。
耐熱性;上記の条件で印字したサンプルをそれぞれ80℃、で15時間放置した後、画像部、地肌部の濃度を測定した。
耐温湿性;上記の条件で印字したサンプルをそれぞれ40℃−90%、で15時間放置した後、画像部、地肌部の濃度を測定した。
2 アジテータシャフト
3 アジテータディスク
Claims (7)
- ベッセル内にアジテータシャフトとその周囲に固定された複数のアジテータディスクからなるアジテータが設置された横型サンドミルを用い、該横型サンドミル中で該アジテータの回転によって、ロイコ染料を水溶性高分子を分散剤として分散する方法であって、分散する際の分散エネルギーが、メディア重量×ディスク周速÷ベッセル内空間容積に基づいて算出された値の500〜2500g・m・cm−3・min−1の範囲であることを特徴とするロイコ染料の分散方法。
- 該分散エネルギーが2000〜2500g・m・cm−3・min−1の範囲であることを特徴とする請求項1に記載のロイコ染料の分散方法。
- 該ディスク周速が8〜15m/sの範囲であることを特徴とする請求項1または2に記載のロイコ染料分散液の分散方法。
- 該メディア重量を決めるときのメディア充填率(メディア体積/ベッセル内空間容積)が60〜90%の範囲であることを特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載のロイコ染料分散液の分散方法。
- 支持体上にロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層を有する感熱記録材料において、該感熱記録層が、請求項1乃至4の何れかに記載の方法によって作製されたロイコ染料分散液を用いて形成されたものであることを特徴とする感熱記録材料。
- 該ロイコ染料がフルオラン系ロイコ染料を含有することを特徴とする請求項5に記載の感熱記録材料。
- 該ロイコ染料が3−ジブチルアミノ−6−メチル−N−7−アニリノフルオランを含有することを特徴とする請求項5に記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003329376A JP2005097335A (ja) | 2003-09-22 | 2003-09-22 | 感熱記録材料とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003329376A JP2005097335A (ja) | 2003-09-22 | 2003-09-22 | 感熱記録材料とその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005097335A true JP2005097335A (ja) | 2005-04-14 |
Family
ID=34458629
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003329376A Pending JP2005097335A (ja) | 2003-09-22 | 2003-09-22 | 感熱記録材料とその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005097335A (ja) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5869089A (ja) * | 1981-10-21 | 1983-04-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
JPS6151622A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-14 | Canon Inc | 磁気記録媒体の製造方法 |
JPH03155983A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-07-03 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体の製造方法 |
JPH09183916A (ja) * | 1995-07-06 | 1997-07-15 | Hoechst Ag | 液状顔料調製物の製造方法 |
JPH1046078A (ja) * | 1996-08-05 | 1998-02-17 | Sony Corp | 顔料インクの製造方法 |
JPH11179179A (ja) * | 1997-07-29 | 1999-07-06 | Ricoh Co Ltd | メディアを用いた分散機 |
JP2003165276A (ja) * | 2001-12-03 | 2003-06-10 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2003266950A (ja) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Ricoh Co Ltd | 染料分散液及びそれを用いた感熱記録材料 |
-
2003
- 2003-09-22 JP JP2003329376A patent/JP2005097335A/ja active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5869089A (ja) * | 1981-10-21 | 1983-04-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
JPS6151622A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-14 | Canon Inc | 磁気記録媒体の製造方法 |
JPH03155983A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-07-03 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体の製造方法 |
JPH09183916A (ja) * | 1995-07-06 | 1997-07-15 | Hoechst Ag | 液状顔料調製物の製造方法 |
JPH1046078A (ja) * | 1996-08-05 | 1998-02-17 | Sony Corp | 顔料インクの製造方法 |
JPH11179179A (ja) * | 1997-07-29 | 1999-07-06 | Ricoh Co Ltd | メディアを用いた分散機 |
JP2003165276A (ja) * | 2001-12-03 | 2003-06-10 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2003266950A (ja) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Ricoh Co Ltd | 染料分散液及びそれを用いた感熱記録材料 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4108380B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH05345477A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP3891463B2 (ja) | 感熱記録組成物及び感熱記録材料 | |
JP3919151B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP3707562B2 (ja) | 感熱記録紙 | |
JP2005097335A (ja) | 感熱記録材料とその製造方法 | |
JP4215961B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP3616841B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP4184017B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP3690629B2 (ja) | 熱反応型記録媒体 | |
JP4643871B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP4299914B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP4136307B2 (ja) | 感熱記録組成物及び感熱記録材料 | |
JP4368688B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP4076149B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH01113282A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP3613354B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP3393728B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP3670474B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH11208114A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2003094829A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2002274041A (ja) | 感熱記録材料の製造方法 | |
JP2010064407A (ja) | 感熱記録体 | |
JPH08310131A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2007245699A (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060117 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091224 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100222 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100318 |