JPH03115214A - 着色顔料を含む歯磨き用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 免艶り豆１ 本発明は、シリカ、アルミナ又はチタン若しくはジルコ
ニウム酸化物型の鉱物性酸化物を基材とした着色顔料を
含む歯磨き用組成物に関する。

本発明に従った着色顔料は、鉱物性酸化物及び少なくと
も１種の染料を含み、しかもその染料が鉱物性酸化物中
に少なくとも一部分包含されていることを特徴とするも
のである。

ｌ見立１１ 多くの用途において物質に多数の所定の特性を与えるた
めに鉱物性充填剤が使用されることは知られている。最
とも広く出会うかかる特性としては、光学的、機械的及
び流動学的特性が挙げられる。

ある種の用途では、顔料又は染料を混合させた充填剤を
使用することが必要である。−船釣に言って、これらの
充填剤−顔料組成物は、鉱物性充填剤を染料と物理的に
混合することによって得られる。しかしながら、かかる
製造法はある種の多数の不利益に悩まされている。

第一の不利益は、所定の鉱物性充填剤では所望の色をす
べて得ることが困難であることである。

もう１つの問題は、染料と顔料を受は入れる物質との相
容性と結び付けられる。それ故に、所定の物質について
言えば、該相容性の函数として、限定された数の染料を
使用するのが可能であるだけである。また、同じ物質へ
の染料の分散性な考慮することも必要である。

その上、かくして得られた着色組成物は、化学的及び光
化学的劣化並びに摩耗に対する低い抵抗性を有する場合
がある。

本発明の主な目的は、所定の鉱物性充填剤に対して完全
な所望範囲の色を与えることができ、多数の物質と相容
性であり、そして向上された機械抵抗及び化学抵抗を有
する顔料を提供することである。

この目的に対して、本発明に従った着色顔料は、鉱物性
酸化物及び少なくとも１種の染料を含みしかもその染料
が鉱物性酸化物中に少なくとも一部分包含されているこ
とを特徴とするものである１本明細書では全記載を通し
て用語「酸化物ｊが便宜上使用されているがしかしこれ
は弐ＭＯｘ　（ＬＤ）　Ｖの水和酸化物も包含している
ことを理解されたい。

Ｉ豆二且１ 本発明の特定の具体例に従えば、上記の鉱物性酸化物は
、アルミニウム、チタン、ジルコニウム及びケイ素の酸
化物又は水和酸化物よりなる群から選択される。

本発明に従えば、上記の如き着色顔料の製造法は、鉱物
性酸化物の前駆物質及び少なくとも１種の染料が存在す
る反応媒体を調製し、酸化物及び染料な共沈又は結晶化
させ、そして形成された顔料及び液相を反応媒体から分
離する各工程を含むことを特徴とする。

本発明の他の特徴及び利益は、具体的な実施例について
の下記の説明から容易に明らかになるであろう、しかし
ながら、本発明はこれらの具体例に限定されるものでは
ない。

及艶二毘鳳皇Ｌ１ 本発明に従った着色顔料の本質上新規な特徴は、顔料の
製造法の特徴と結び付けられたそれらの構造に基づいて
いる。この構造に従えば、染料は、鉱物性酸化物の本体
中に一部分又は完全に包含される。換言すれば、それら
は、酸化物を構成するメツシュ中に少なくとも一部分包
含されろ。

この構造上の特徴の結果として、本発明の顔料はある種
の利益を有する。第一に、染料は鉱物性酸化物の色を完
全にマスキングすることができ、その結果として全着色
範囲を通して顔料を得ることが可能である。更に、染料
が酸化物本体中に少なくとも一部分包含されているので
、染料と処理すべき物質との間の相容性問題が解決され
る。最後に、先に記載したと同じ理由のために、染料は
酸化物層によって少なくとも一部分保護されるので、顔
料は洗浄プロセス間に溶剤の化学的作用に対してより抵
抗性になる。

本発明に従った顔料は、それらの耐摩耗性の結果として
、それらの利用間に例えば混線、押出又は攪拌操作間に
生じるせん断力に対して抵抗することができる。

ここで、本発明に従った顔料の各成分について説明する
。

第一に、これらの顔料は、鉱物性酸化物からなる。充填
剤として使用することができそして沈殿又は結晶化によ
って得ることができる任意の酸化物を使用することが可
能である。特に、シワ力、二酸化チタン、アルミナ及び
酸化ジルコニウムが挙げられる。

すべての種類の染料を用いることができる。申す迄もな
く、染料は単独で又は組み合わせて用いることができる
。この選択は、当業者に知られた基準に基づいてそして
得ようとする結果の函数として行われる。これらの染料
についての一覧表を以下に記載するが、これらに限定さ
れるものではない。これらは、各群毎に配列されている
。所定の群について言えば、各欄は、染料の名称及びカ
ラーインデックス（ＣＩ）でのその数を示している。

申す迄もなく、本発明は、１種以上の染料を用いること
によって実施することができる。以下において単に染料
と言えば、それはい（つかの染料にも当てはまることを
理解されたい。

ジアリーリド　ピラゾロン アゾ　２Ｂ　　（Ｃａ） アゾ　２Ｂ　　（Ｂａ） アゾ　２Ｂ　トナー　（Ｓ「） ７ゾ　２Ｂ　　）ナー　（Ｍｇ） ７ゾ　２Ｂ　　）ナー　（Ｍｎ） ７ゾ　４Ｂ　　）ナー　（Ｃａ） ７ゾ　（Ｍｎ） アゾ ジニトラリニンオレンジ 九ｚトニを ナフトール　レッド ナフトール　ＡＳ ナフトール　ＡＳ ナフトール　ＡＳ ナフトール　ＡＳ ナフトール　ＡＳ ナフトール　ＡＳ Ｆルイ乏２ トルイジン　レッド ＳＯＮ　　（Ｍｎ） ＢＯＮ　　（Ｍｎ） ２１　１２０ ピグメント　レッド　３８ １５８６５：２ １５８６５：１ １５８６５：３ １５８６５：５ １５８６５：４ １５８５０：１ １５８２５：４ １１　７６５ １２　４７０ ＋２　０７５ ピグメント　レッド　４８：２ ピグメント　レッド　４８：１ ピグメント　レッド　４８：３ ピグメント　レッド　４８：５ ピグメント　レッド　４８：４ ピグメント　レッド　５７：ｌ ピグメント　レッド　５８：４ ピグメント　イエロー　４９ ピグメント　オレンジ　２２ ピグメント　レッド　２２２ ピグメント　オレンジ　５ １２　０８５ １２　３１０ １２　３７０ ２３５５ １２　３８５ １２　４２０ １２　４９０ ピグメント　レッド　４ ピグメント　レッド　２ ピグメント　レッド　１１２ ピグメント　レッド　２３ ピグメント　レッド　１２ ピグメント　レッド　７ ピクメント　レッド　５ １２　１２０ １５８８０：２ １５８６０：２ ピグメント　レッド　３ ピグメント　レッド　６３：２ ピグメント　レッド　５２；２ 鉛クロメート ４２　５３５：２ ４２　５３５：３ ４２　５９５：２ ピグメント　バイオレット　３ ピグメント　バイオレット　２７ ピクメント　ブルー　１ ピグメント　ブルー　６２ ピグメント　グリーン　４５ ７７　６００ ピグメント　イエロー　３４ アントラキノン ６５　８００ ６０　０１０ ６０　５０５ ６１　１１０ ５８　８４０ Ｕ廿シ フララントロン ７０　６００ インダントロン ６９　８００ ピグメント　レッド　１７７ ピクメント　イエロー　１４７ ピクメント　バイオレット　３１ ソルベント　レッド　１１１ ソルベント　ブルー　６８ ソルベント　イエロー　１６３ ソルベント　ブルー　１３２ ソルベント　ブルー　１２２ アシッド　　ブルー　１８３ ソルベント　ブルー　２２５ ピグメント　バイオレット　３７ ピクメント　イエロー　２４ ピグメント　１ルー　　６０ ピグメント　レッド　２０２ ピグメント　レッド　２０７ ピクメント　イエロー９４ ピグメント　イエロー　　９５ ピグメント　オレンジ　　３１ ピグメント　ブラウン　　２３ ピグメント　レッド　　＋６６ ピクメント　レッド　　２２０ ピグメント　レッド　　１４４ ピグメント　レッド　　２４８ ピグメント　レッド　　２２１ ７４　１６０ ７４　　＋６０ ピグメント　ブルー　１５：１ ピグメント　ブルー　１５；２ ７４　１６０ ピクメント　ブルー　１５：４ ４２６５ イソインドリン オレンジ　２６ アゾメチン 銅錯体 ニッケル錯体 べ埜に２ アリールアミド ７リール７ミド　１０６ ７リール７ミド　６ ７リール７ミド ＣＩ　　ｎ。

ピグメント　グリーン　３６ Ｃ１一般名称 ５６　２８０ ピグメント　オレンジ　６１ ピグメント　イエロー　１０９ ピグメント　イエロー　１１０ ピグメント　イエロー　１２９ ピグメント　オレンジ　　６５ ７１　２１７ ピクメント　レッド　　２２４ １１　７１０ ＩＩ　　６８０ １１　７４１ ピグメント　イエロー　　　３ ピグメント　イエロー　　　１ ピグメント　イエト　　７４ ジ７リーリド　ｍ−キシリジオーレ ジアリーリド　ｏ−）ルイジオーレ ジアリーリド　ｐ−）ルイジオーレ ２１　　＋００ ２１　０９５ ２１　０９６ ピクメント　イエト　　１３ ピグメント　イエロー　　１４ ピグメント　イエロー　　５５ また、ニッケル錯体並びに銅、ニッケル及びコバルトの
アミノ錯体も挙げることもできる。

本発明の顔料中に存在する染料の量は広い範囲内で変動
することができる。一般には、染料と鉱物性酸化物との
間の重量比はせいぜい１０％である。申す迄もなく、そ
れよりも多量の使用を妨げるものは何もない、しかしな
がら、これは、はとんど利益を有しない、何故ならば、
本発明の方法の結果として、同一の色を得るためには混
合による従来技術の方法よりも１０倍少々い染料を使用
することが一般に必要であるからである。かくして、染
料と鉱物性酸化物との間の重量比は一般には０．００１
〜１０％である。

最後に、−船釣には、シリカ基材顔料及び酸性若しくは
陰イオン性染料又はアルミナ基材顔料の場合には陽イオ
ン性又は塩基性染料の使用が好ましいことに注目すべき
である。

また、製造プロセスを水性媒体中で実施するときには炭
化水素可溶性染料を使用するのが好ましい、アルコール
性媒体中で実施する場合にはアルコール可溶性染料を使
用するのが好ましい。

本発明に従った生成物の製造法について更に詳細に説明
する。

本発明の方法の基本的な原理は、選択した染料の存在下
において金属酸化物を形成することよりなる。特にシリ
カ、アルミナ、酸化チタン又は酸化ジルコニウムの製造
に対してその製造を染料の存在下に実施することができ
る程度まですべての公知の沈殿又は結晶化プロセスを使
用することが可能であることが明らかである。かくして
、以下に規定する方法が例示される態様で与えられてい
るだけであるが、当業者はそれらを他の方法によって自
然に置きかえることができよう。

シリカ基材着色顔料の場合には、特に２つの方法が挙げ
られる。

第一の方法は、染料、シリケート及び酸を混合すること
によって反応媒体を形成することよりなる。この場合に
は、２つの変形法が可能である。

第一の変形法に従えば、シリカは、酸とシリケート水溶
液との同時添加によって製造される。染料は、反応剤の
同時導入に先立って沈降物中に存在させてよく、又は反
応剤と同時に導入することもできる。後者の場合には、
染料は、別個に供給されるか又はシリケート中の溶液の
形態で供給される。

この第一変形法の特定の具体例に従えば、酸及びシリケ
ートは、反応媒体のｐＨを一定に保つことによって導入
することができる。一般には、該ｐＨは８〜９において
固定される０反応温度の広範囲の変動が可能であるが、
しかしそれは一般には６０〜ｌＯＯ℃の間である。

反応が一旦終了したときに、反応媒体のｐ）ｌを例えば
約４の値に下げることが可能である。また、例えば３０
分〜１時間の期間にわたって熟成を実施することも可能
である０反応の終了時にｐＨを下げることによって、残
留するシリケートをシリカに転化させかくして過度には
塩基性でない粒子表面を得ることが可能になる。

第二の変形法は、シリケート溶液を含有する沈降物から
シリカを製造することよりなる。換言すれば、先ずシリ
ケート水溶液が形成されそしてそれに染料が導入される
。染料は、適当な攪拌に続く酸の添加によって溶液中に
分散状態に維持される。

この第二の変形法では、温度条件は第一の変形法のもの
と同じである。申す迄もなく、熟成を行なうこともでき
る。

次いで、上記の方法に従って得た反応媒体の液相から形
成した顔料の分離をそれ自体公知の態様で行なう。次い
で、分離した顔料を乾燥させる。

シリケートに関して言えば、一般にはアルカリシリケー
ト特にナトリウム、カリウム又はリチウムのシリケート
が使用される。公知の態様において、一般には２〜４の
間のモル比のシリケートが使用される。

酸は一般には、硫酸、硝酸、塩酸又はカルボン酸によっ
て構成される。

ここで、アルキルシリケートの加水分解によってシリケ
ートを製造することより本質上なる第二の方法について
説明する。より具体的に言えば、染料及びアルキルシリ
ケートを混合し、アルキルシリケートを加水分解し、そ
して形成された顔料及び液相を反応媒体から分離する。

これは、実際には、５ｔｏｂｅｒ外が“ジャーナル・才
ブ・コロイド・アンド・インターフェース・サイエンス
”　（Ｎｏ、２６．１９６８）の第６２〜６９頁に記載
した報文に記載されるように最つども一般的に使用され
る経路である。

触媒として作用する塩基の存在下に加水分解を実施する
のが一般に好ましい。

反応媒体は、水、アルコール及び任意成分としての塩基
を混合し、次いでアルキルシリケートを導入し、そして
アルキルシリケートの導入に先立って染料を同時に反応
媒体中に導入するか又はそれを予めその中に存在させる
ことによって形成される。

塩基としては、アンモニアを用いることができる。使用
されるアルコールは一般には脂肪族アルコールである。

反応は一般には周囲温度で行われ、そしてアルキルシリ
ケートは好ましくはアルコールと一緒に導入される。

また、アルコール、染料及びアルキルシリケートを基に
した沈降物を形成するのが好ましく、次いで水又は水−
塩基混合物がそれに導入される。

特に、アルキルシリケートはエチルシリケートであって
よい。

先に記載したように、得られた顔料は、反応媒体から分
離され、−ａにはアルコールで洗浄され次いで乾燥され
る。

アルミナ基材着色顔料の製造には、幾つかの異なる方法
を用いることができる。

第一の具体例に従えば、反応媒体は、少なくとも１種の
染料、アルミネート及び酸を混合することによって形成
される。幾つかの変形法が可能である。かくして、アル
ミネート及び酸を同時に導入するのが可能であり、そし
て染料は同時反応に先立って沈降物として存在し、又は
もう１つの場合には染料は同時に導入される。操作は、
反応媒体のｐＨを一定に保つようなものであってよい。

もう１つの変形法に従えば、染料が導入されそして同時
に又はその後に酸が導入されたアルミネート溶液を用い
て出発することが可能である。

般には、アルカリアルミネートが使用される。使用する
酸は、例えば、塩酸又は硝酸であってよい。

第二の製造法に従えば、アルミナ基材顔料は、少なくと
も１種の染料、アルミニウム塩及び塩基を混合すること
により反応媒体を形成することによって製造される。

申す迄もなく、上記の方法について記載した変形法もこ
こで適合する。かくして、染料及び塩基の同時又は別個
の導入に先立ってアルミニウム塩の溶液によって構成さ
れる沈殿物を用いて開始することが可能である。塩基は
一般にはシータ又はアンモニアであり、これに対してア
ルミニウム塩は例えば塩化アルミニウムの如きハロゲン
化アルミニウム又は硝酸アルミニウムであってよい。

この変形法は、アルキルシリケートの加水分解について
先に記載したものと同様のものである。

操作は、少なくとも１種の染料及びアルミニウムアルコ
キシドを混合し、次いで後者を加水分解し、そして形成
された顔料及び液相な反応媒体から分離することによっ
て行なわれる。

アルキルシリケートの加水分解の場合について先に記載
したすべてのことが、塩基の使用及び反応剤の導入法に
関してここで適合する。

アルコキシドは、アルミニウムメチラート、エチラート
、イソプロピラード又はブチラードによって構成するこ
とができ、そしてアルコキシドは有機溶剤例えばベンゼ
ン又は対応するアルコール中に分散状態又は溶液状態に
ある液体又は固体の形態で存在する。

二酸化チタン基材着色顔料の製造の場合には、二酸化チ
タンは、種々の方法に従って染料の存在下に製造するこ
とができる。

第一の方法は、担体、少なくとも１種の染料及びチタン
（ＩＶＩ塩を混合し、後者を加水分解し、そしてかくし
て形成された顔料及び液相を反応媒体から分離すること
よりなる。より具体的に言えば、かかる加水分解は、硫
酸チタン（ＩＶ）硫酸溶液を基にして行なうことができ
る。濃厚溶液を得る目的で蒸発を行なった後、これらの
溶液は熱水と約９５℃の温度で混合されそして混合物は
沸騰状態に保たれる。かくして、沈殿物が集められる。

このような場合には、染料は、硫酸チタン（ｎ）溶液中
に最初から存在する。

他の方法は、アンモニアの添加によってＴｉ　Ｃ１ａ塩
化物の加水分解を行なうことよりなる。染料は、Ｔｉ　
Ｃ１４出発溶液中に存在させてよい。

第三の方法は、アルキルチタネートを加水分解すること
よりなる。後者は、アルキルシリケート又はアルミニウ
ムアルコキシドの加水分解に関連して先に記載した方法
と同じである。反応剤を導入する方法に関連して先に記
載したすべてのことがここで適合する。

金属酸化物として酸化ジルコニウムを含む着色顔料を製
造する範囲内では、製造方法は、二酸化チタンについて
先に記載したと同じ種類のものである。

本発明に従った顔料は、着色充填剤を使用するすべての
分野において多数の用途を有している。

かくして、それらは、例えば、化粧品、洗剤組成物及び
接着剤の製造において用いることができる。

本発明に従った顔料は、それらの良好な耐化学薬品性と
は別に、極めて望ましい分散性を有している。

かくして、これらは、歯磨き用組成物の製造において用
いることができる。実際には、これらの組成物中に慣用
される染料をねり歯磨き中に分散させるのは困難であり
、そこで表面活性剤を加えることが必要である。その上
、色は、時のたつにつれてあせる。

本発明の顔料の場合には、ねり歯磨きへのその導入は、
それらの良好な分散性のために容易に実施される。その
上、時のたつにつれて変色しないことが観察される。こ
の点に関して使用される染料は、例えば、クロロフィリ
ン、チモールブルー、グリーンピグメント（ＣＩ７４２
６０）、フルオレセイン（ＣＩ４５３５０）、ホワイト
ピグメント（ＣＩ７４１６０）等の如き染料である。

また、これらの顔料は、静電写真法又は電子写真法の静
電型現像粉末の製造においても有益下に用いることがで
きる。

本発明に従った顔料のこの使用は、上記の粉末の処方に
関して変性を全くもたらさない。かくして、顔料の他に
、それらは、バインダーや例えば充填剤の如き他の添加
剤のようなすべての慣用成分を含有することができる。

ここで、本発明の実施例を提供するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

ｌ：　　　　シ１力の　１ Ｍ１ｘｅｌ型攪拌機及びカウンターブレードを備えた４
β、のステンレス鋼製反応器に、沈殿物を構成する次の
反応剤を導入する。

１．９６″′アルコール　　　　２，０００ｍβ２　、
　ＮＨ４ＯＨ（２４０ｇ　／ρ）　　　　　　３９８ｒ
ｒ＋１２４、軟水　　　　　　　　　　　　１１４ｒｒ
＋４２５、バイエルバイブラスト赤色染料　　１ｇ周囲
温度において７７５ｍＪ２のエチルシリケートＳｉ　（
ＯＥ）＋２　）　ａと２１３ｍβのエタノールとの混合
物を２５ｃｍ’／分の速度で導入する。次いで、着色さ
れた懸濁液をブフナー枦斗で濾過し、枦塊をアルコール
で９０℃において洗浄し、空気中において１５分間乾燥
させ次いで１２０℃において４時間乾燥させる。シリカ
粒子の平均直径は０．７５μｍである。

１２：　　シＩ力の１ ４枚の直径４５ｍｍブレードを有するタービン型攪拌機
を備えた３ρのステンレス鋼製反応器に先ず、３．４の
Ｓｔｏｗ／ＮａｚＯ８ｍモル比を有する５００ｃｍ’の
ケイ酸ナトリウムと３８０ｇ／Ｊ２の５ｉＯｚと１．０
００ｃｍ’の軟水との混合物を導入する。

４００　ｒｐｍで攪拌される溶液を８０℃に加熱しそし
てこの温度を調整によって保つ０次いで、２ｇのチバガ
イギ−１３３ＲＩｒｇａｌｉｔｈｅ黄色染料を徐々に分
散させる。４５．６ｃｍ’／分の流量を有する計量ポン
プを使用して、９３０　ｃｍ’の９％Ｈ２ＳＯイな２０
分で加える。開始時に１０．６であったｐ）Ｉは、導入
の終了時には８．６に低下する。２５０　ｃｍ’の９％
Ｈ２ｓ０４の補給的添加によって、ｐＨを７．５に調整
する。混合物をブフナー枦斗で濾過し、次いでその３倍
容量の軟水で洗浄する。生成物を炉において１２０℃で
１５時間乾燥させる。

３：　　　　チタンの 出発物質は、２５０ｍ１のブタノール及びチバガイギー
Ｉｒｇａｌｉｔｈｅ赤色染料よりなる沈降物である。６
０℃においてタービンミキサーによりて２０　Ｏｒｐｍ
で攪拌しながら、】ρのＴｉ（ＯＢｕ）４／１−ブタノ
ール（６８ｇ／ＪＮ及び１℃のＨ２０／１−ブタノール
（１４，４ｇ／β）を同時に１時間にわたって加え、次
いで濾過し、洗浄しそして乾燥させる。

４；　　アルミナの“告 タービンミキサーを８００　ｒｐｍにおいて使用して混
合しながら、３βの反応器に、５．５ｇのＮａｚＳＯ４
及び０．１ｇのチバガイギーＩｒｇａｌｉｔｈｅ赤色染
料を含有する２℃の水溶液を導入する。

次いで、５ｇのアルミニウムブチラード（Ａｌ（ＯＢｕ
）ｉを含有する１５ｃｍ’の２−ブタノールを３０分で
加える０次いで、混合物を２時間で９５℃に加熱し次い
で２０分間熟成させる。次いで、混合物を０．８μｍミ
リポアフィルタ−で濾過しそして軟水で洗浄する。生成
物を炉において１３０℃で１５時間乾燥させる。粉砕後
、これは赤色を有する。

５：　　アルミナの１゛告 四ブレードタービンミキサーを８００　ｒｐｍにおいて
使用して攪拌しながら、ＩＱの反応器に、２００　ｃｍ
’の軟水及びＩｇのモルダントブルー３（カラーインデ
ックス４３８２０）を導入する。

混合物を７０”Ｃに加熱する。

次いで、１０ｃｍ’／分の一定流量のアルミン酸ナトリ
ウム容液（１００ｇのＡ１．０３を３００ｃｌＴ１３の
Ｈ２Ｏ中に溶解）及び５％ＨｚＳＯ−を同時に添加する
。Ｈｚ　Ｓｏ４流量を調節してＩ）Ｈを８の一定値に維
持する。

次いで、混合物を１時間熟成させ次いでｐＨを５％Ｈ２
ＳＯ２によって下げる０次いで、混合物をブフナー炉斗
で濾過する。軟水で洗浄を行なう。

生成物を炉において１３０℃で１５時間乾燥させる。粉
砕後、これは青色を有する。

匠互 本例は、本発明に従った着色顔料の溶剤による着色に関
する挙動を例示するものである。

密閉型の５０ｃｍ’管を使用し、そしてこれに試験しよ
うとする例２及び５の顔料１ｇ及び溶剤２０ｇ（これは
、水、メタノール（ＭｅＯＨ）又はヘプタン（Ｃ１）で
あってよい）を入れる。管をＴＬＩＲＢＬＩＬＡ型攪拌
器に２時間通すことによって媒体を均質化する。その後
、沈殿について１時間、２４時間及び４８時間観察する
。

結果を次の表に示す。本発明に従った顔料中の染料は、
水、メタノール及びヘプタンで洗浄することによって除
去されないことが分かる。例２における曇った着色は、
溶剤中における顔料の遅い沈殿によるものである。

時間（ｈｒ） 顔料 　４ ８ 溶剤 例２ Ｈ２。

Ｍ　ｅ　ＯＨ Ｃフ 無色 着色 曇り 無色 着色 曇り 無色 例５ ｚＯ ＭｅＯＨ ７ 無色 無色 無色 反応器に６４の脱イオン水を導入し、そしてこれに攪拌
しながら１０．２ｇのクロロフィリンを水溶性粉末形態
で加える。攪拌しながら加熱を８５℃まで行なう。この
温度に達したときに、８．５℃のケイ酸ナトリウム（ｄ
＝１．１１２）を０．３４０β／分の流量でそして１３
．５Ｊ２の硫酸（８０，０ｇ／β）を０．２１０ｊ２／
分の流量で反応器に同時に導入する。

媒体のｐ）Ｉを８の一定値に維持するように硫酸の流量
を調節する。同時添加を４０分間行なう。反応間の平均
ｐＨは８．０である。

同時添加の終りに、反応混合物をｐＨ＝８において１０
時間熟成させる。次いで、硫酸の添加によってｐＨを安
定化させる。ｐＨ＝５及び８５℃において１５分間の熟
成を行なう。

次いで、混合物を濾過しそして得られたか塊を脱イオン
水で洗浄する。　シリカを炉において１２０℃で６時間
乾燥させる。次いで、得られたシリカを粉砕して３ミク
ロンの平均粒径を得る。

得られたシリカは、７０ｍ”／ｇのＢＥＴ表面積及び緑
色ねり歯磨きを得ることを可能にする緑色によって特徴
づけられる。

涯溢 温度計及びｐ）ｌ調整器並びにタービン型攪拌機を備え
た反応器に、６ｊ２の脱イオン水及び１００ｇの青色染
料（ＣＩ７４１８０）を導入する。攪拌機を始動させた
後、溶液を８５℃に加熱する。この温度に達したときに
、８，５βのケイ酸ナトリウム（シリカ濃度＝１２０ｇ
／Ｉ２、Ｓ　ｉ　Ｏ２／ＮａｚＯ比＝３．５．０．３４
ｊ２／分の流量）及び１３．５βの硫酸（濃度＝８０ｇ
／β）を同時に加える。反応媒体のｐＨを８．○の一定
値に維持するように酸流量を調節する。

４０分の添加後、シリケートの添加を停止し、そして反
応媒体のｐ）ｌを４に安定化するように酸の添加を続け
る。このｐＨ及び８５°Ｃにおいて１５分間の熟成を行
なう０次いで、混合物を濾過し、そして湿った枦塊を脱
イオン水で洗浄する。生成物をフラッシュ乾燥させ、そ
してｆｏｒｐｉｅｘ型粉砕機で粉砕粉砕機０ミクロンの
粒径を得る。このシリカは、６０ｍ２７ｇのＢＥＴ表面
積及び青色を有する。次の歯磨き用組成が用いられる（
百分率は重量比である）。

グリセリン　　　　　　　　　　２２％カルボキシメチ
ルセルロース　　　　１％青色シリカ　　　　　　　　
　　　３１％安息香酸ナトリウム　　　　　　Ｏ，１％
糖酸ナトリウム　　　　　　　　　０．２％弗化ナトリ
ウム　　　　　　　　０．１％風味料　　　　　　　　
　　　　０．９％水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３７％得られたねり歯磨きは、容易に押
出すことができそして良好なブラシ保持性を有する。着
色シリカの使用は、処方を容易にする。分散性は完釜で
且つ極めて迅速であり、そして表面活性剤の予備的添加
は必要でない。その上、１２０℃で６ケ月後にも老化影
響が全く認められなかった。

丑ユ 本例は、現像剤粉末用のシリカの製造を記載するもので
ある。

タービン型攪拌機、温度計及びｐＨ調節器を備えた３氾
の反応機に、１，０００ｍＩ２の水及び５００ｍＩ２の
ケイ酸ナトリウム（シリカ濃度＝３８０　ｇ／ｆ２及び
Ｒｍ＝３．５）を導入する。

８０℃において攪拌しながら、２ｇのＣＩＢＡＩ　ｒ　
ｇａ　ｌ　ｉ　ｔｈｅ２ＧＰ染料を分散させる。次いで
、９００ｍＩ２のＨ２Ｓ０４（１０％）を４０分で加え
る。混合物を濾過し、次いで洗浄しそして１２０℃にお
いて４時間乾燥させる。得られた顔料をＪｅｔ　　Ｐｕ
１ｖｅｒｉｚｅｒ型超微粉砕機で粉砕する。

鉱±１ 同じ方法によって、下記の染料を用いて異なる色の顔料
を得ることができる。

黄色　　　　　　　　　　Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈｅ　　２
ＧＴ　　（チバガイギー）Ｉｒｇａｌｉｔｈｅ　　　２
ＧＢ　　（チバガイギー）赤むらさき色　Ｒｕｂｉｍｅ
　Ｔｒｇａｌｉｔｈｅ　ＣＰＢＣ（チバガイギー）Ｒｕ
ｂｉｓ　１ｉｔｈｉｏｌ　　（ＢＡＳＦ）Ｉｓｏｌ　４
ＢＫ　（にＶＫ） 青色　　　　　Ｂｌｕｅ　ｈｅｌｉｏｇｅｎｅ　０７０
７２　（ＢＡＳＦ）Ｉｓｏｌ　６４Ｂ　（にＵＫ） 匠土ユ 顔料の透明性は現像用粉末の製造においてそれらを使用
するための必要特性であるが、本例は、フィルムを透過
する光を測定するための試験に関するものである。

１０重量部のポリエステル樹脂（ＮＯＲ３ＯＤＹＮＥ型
のＣＤＦ）及び１００重量部のテトラヒドロフランより
なる溶液に１重量部の顔料を分散させる。この分散液を
５０μｍのポリエステル上に３μｍ厚の層の形態に置く
。

透過光の密度（１０ｇ透過率の逆数）を感光針によって
測定する。上記の方法に従って得られた２つの被覆の透
過光密度を以下に比較する。被覆Ａは純顔料（Ｉｒｇａ
ｌｉｔｈｅ　２　Ｇ　Ｐ　）から得られたものであり、
そして被覆Ｂは例９のシリカ顔料から得られたものであ
る。

層の厚さ　　　　透　過　光 μｍ　　　密度 顔料Ａ　顔料Ｂ ３　　　　　　　０．６０．１ この着色シリカ顔料は、より透明性であるようである。

上記の如く本発明を特定の具体例に関して説明したけれ
ども、 本発明はこれらに限定されるもの ではないことを理解されたい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＳｉＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３、ＴｉＯ＿２及びＺ
   ｒＯ＿２よりなる群から選択される金属酸化物と、少な
   くとも１種の染料とより本質上なり、しかも該染料が金
   属酸化物中に物理的に包含されていることからなる着色
   顔料を含むことを特徴とする歯磨き用組成物。