JPH0255751A - 傷付き白化を改良した難燃性オレフィン重合体樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリオレフィン、特にエチレン−α−オレフィ
ン共重合体、エチレンー不飽和カルボン酸またはそのエ
ステルもしくは金属塩共重合体およびエチレン−ビニル
エステル共重合体からなる群から選択された少なくとも
１株のエチレン共重合体と不飽和カルボン酸またはその
誘導体で変性されたオレフィン重合体からなる樹脂組成
物を基体とする成形品の機械的強度、耐熱性及び成形品
の表面の傷付き白化防止に優れた難燃性ポリオレフィン
重合体組成物に関する。

（従来技術） ポリエチレンは物理的性質及び化学的性質に優れるとこ
ろから、押出成形、射出成形、回転成形等の種々の成形
法でフィルム、シート、パイプ、容器等に成形され、家
庭用、工業用として多くの用途に用いられる最も需要の
多い汎用樹脂である。

上記ポリエチレンは、易燃性であるため、これを難燃化
するための方法が従来から種々提案されている。

その最も一般的な方法としては、該ポリエチレンにハロ
ゲンまたはリン系の難燃剤を添加することにより難燃化
する方法である。

しかしながら、これらの難燃剤少量の配合量で効果を有
するものの、燃焼時に有害なガスを発生するという欠点
を有している。

昨今では、燃焼時に有害ガスの発生がな（、低煙性で、
無公害型の難燃剤として水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム等の無機系難燃剤かそのニーズに合致し、急
速に需要を高めつつある。（例えばそれらの技術として
特開昭５１−１３２２５４号、特開昭５６−１３６８３
２号等がある） しかるに、従来市販されているポリエチレンにおいては
、特に無機系難燃剤の受容性が悪く、難燃効果が低（。

また充填量を高めると機械的強度や可撓性、加工性が低
下し、実用に供し得ないという欠点を有している。

また、電線、ケーブル等として使用した場合に、その施
工時、使用中にその表面が傷つき、白化な生じるという
欠点を有している。

（発明が解決しようとしている課題） 本発明は、上記の点に鑑み、機械的強度、耐熱性、加工
性、離燃性に優れ、かつ傷付き白化に対して著しい抵抗
性を有し、耐酸性を改良した難燃性ポリオレフィン樹脂
組成物を提供するものであり、この組成物は、電線、ケ
ーブル、バッキング、シール材、ホース類、フィルム、
射出製品等の成形用途、マスターバッチ等として利用さ
れるものである。

（課題を解決するための手段〕 本発明は、 ａ）ポリオレフィン樹脂　　９９〜６０重量％ｂ）不飽
和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオレフィン
重合体　　１〜４０１１Ｌ量％を主成分とする樹脂成分
１００重量部に、Ｃ）難燃剤　　５〜２００重量部 ｄ）下記■〜■の少なくとも１種を含む傷付き白化防止
剤　　０．０５〜２０１ｉ蓋部 ■　鉱油、ワックスまたはパラフィン類、■　高級脂肪
酸またはそのエステル、アミドもしくは金属塩、 ■　シリコーン ■　多価アルコールの部分的脂肪酸エステルまたは脂肪
族アルコール−１脂肪酸−１脂肪族アミノ−脂肪酸アミ
ド−、アルキルフェノール−もしくはアルキルナフトー
ルのエチレンオキサイド付加物とからなることを特徴と
する難燃性オレフィン重合体樹脂組成物である。

本発明におけるａ）成分であるポリオレフィン脂とは、
エチレン、フロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−デセン等のα−オレフィ
ンの単独重合体あるいはその相互共重合体、エチレンと
不飽和カルボン酸またはそのエステルもしくは金属塩と
の共重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重合体などの
エチレン−ビニルエステル共重合体からなる群から選択
された少な（ともｌ糧である。

これらの中でも、特にエチレンー不飽和カルボン酸また
はそのエステルもしくは金属塩共重合体及びエチレン−
ビニルエステル共重合体が好ましい。

上記不飽和カルボン酸またはそのエステルおよびビニル
エステルの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の不飽和カルボン酸類；アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アク
リル酸−３−ブチル、メタクリル酸−５−ブチル、アク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル
酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、マレイン酸モ
ノエチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マ
レイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステ
ル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等
の不飽和カルボン酸エステル単量体；プロ、ピオン酸ビ
ニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、ラウリル酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニル等の
ビニルエステル単量体を挙げることができる。

この中でも特に好ましいものとして（メタ）アクリル酸
アルキルエステルまたはビニルエステルであるが、更ニ
好ましくはアクリル酸エチル、酢酸ビニルを挙げること
ができる。該単量体は混合して使用することもできる。

上記共重合体の具体例としては、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−ア
クリル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸
ビニルーアクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸グリシジル−アクリル酸エチル共重合体あるいは
これらの金属塩（アイオノマー）等が挙げられる。これ
らの共重合体は混合して使用してもよい。

上記共重合体のメルトフローレート（以下ＭＦＲと略す
）は０．１〜５０ｆ／１０ｓｔｙａ、好ましくは０．３
〜２０ｔ／１０ｍｊ％、の範囲であることが望ましい。

ＭＦＲが０．１　ｆ７１０ｓｊｓ、未満では加工性が悪
＜ナリ、５０ｔ／１０ｍｊｓ、を超える場合においては
、機械的強度が低下するので好ましくない。

本発明のｂ）成分である不飽和カルボン酸またはその誘
導体で変性されたオレフィン１合体としては、オレフィ
ン重合体に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体０
．０５〜１０重量％を有機過酸化物の存在下で変性させ
たもの、または該変性物を未変性オレフィン重合体に混
合して詞整したものが用いられる。

上記オレフィン重合体としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−
ペンテン等のオレフィン単独重合体；エチレン、プロピ
レン、ｘ−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン等の相互共重合体；エチレンとビ
ニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エ
ステル等との共重合体及びこれらの混合物等が用いられ
るが、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、及ヒ
エチレンーブデンー１共重合体等のエチレン−α−オレ
フィン共重合体、更に好ましくは密度０．８６〜０．９
７　ｆ　７ｃｍ”のエチレン単独重合体またはエチレン
−α−オレフィン共重合体及びこれらの混合物が用いら
れる。

また本発明においては、ポリインブチレン、ブチルゴム
、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−
ジエンゴム、ポリブタジェンゴム、クロロプレンゴム、
ウレタンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム等の
固形ゴムあるいは液状ポリブタジェンゴム等の液状ゴム
等の合成ゴム、天然ゴム及びそれらの混合物を前記オレ
フィン重合体と併用してもよい。

一方、不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の一
塩基酸および二塩基酸あるいは上記不飽和カルボン酸の
金属塩、アミド、イミド、エステルもしくは無水物等が
挙げられるが、これらの中でも無水マレイン酸が最も好
ましい。

オレフィン重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体
で変性させる方法とし又は、両者を有機過酸化物の存在
下で加熱反応させる方法が好ましい。

上記反応は、押出機内あるいはバンバリーミキサ−岬の
混線機内などで無浴媒下で溶融混合して反応させる方法
、またはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化
水素、ヘキサン１．ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化
水素等の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等、特に
限定されないが、操作が簡単であること、経済性に優れ
ていること等から押出機内で行うことが望ましい。

上記不飽和カルボン酸またはその誘導体の添加量は０．
０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％の
範囲である。上記添加量が０，０５未満では、本発明の
効果が充分でなく、樹脂と離燃剤とのカップリング効果
が発揮されない。

また１０重童謡を超える場合は、変性させる際に分解、
架橋反応が併発する虞を生ずる。

また上記有機酸化物としてＬ例えばベンゾイルペルオキ
シド、ラクリルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、α、α−ビス（１−ブ
チルバーオキシジインプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド、２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキシン、アゾビスインブチロニトリル等が好適に用
いられ、オレフィン重合体１００重量部に対してｏ、ｏ
ｏｓ〜２．０重量部、好ましくは０．Ｏ１〜１．０重量
部の範囲で使用される。

有機過酸化物の量がｏ、ｏｏｓ重量部未満においては実
質上変性効果が発揮されず、また２重量部を超えて添加
してもそれ以上の効果を得ることが困難であるとともに
、過度の分解あるいは架橋反応を惹起させる虞を生じる
。

上記の反応は、通例の温度条件、すなわち樹脂の劣化、
不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化物の分解温度等を
考慮し、適宜選定されるが、一般的には、１５０〜３０
０℃の範囲で行われる。

上記の不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された
オレフィン重合体は、更に未変性のオレフィン重合体お
よび／または未変性ゴム等を適宜添加混合し【使用する
ことができる。、該変性オレフィン重合体と未変性オレ
フィン重合体および／または未変性ゴムとの混合比率は
、任意であるが重量比で１：９９〜５０：５０、好ＩＬ
＜は１０：９０〜４５：５５である。

本発明において、上記ｂ）成分の配合量は６）成分に対
して１〜４０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の範
囲である。

上記６）成分の配合量が１重量％未満では、引張強度の
改良がほとんどなく、４０重量％を超える場合にｉ−４
伸びの低下が著しいものとなる。

本発明のａ）成分である難燃剤としては、一般的に効果
があるとされている難燃剤を使用することができる。

上記難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤
などの有機系離燃剤あるいは無機系難燃剤が用いられる
。

該ハロゲン系難燃剤としては、デトラブロモビスフェノ
ール（ＴＥＡ）、ヘキサブロモベンゼン、テカプロモジ
フェニルエーテル、テトラブロモエタン（ＴＢＥ＞、ｒ
）？ブロモブタン（ＴＢＢ）、ヘキサブロムシクロデカ
ン（ＨＢＣＤ）などの臭素系および塩素化パラフィン、
塩素化ポリフェニル、塩素化ポリエチレン、塩化ジフェ
ニル、パークロロペンタシクロデカン、塩素化ナフタレ
ンなどの塩素系難燃剤、ノ・ロダン化ジフェニルスルフ
ィド類などの一般的なハロゲン系難燃剤； 臭素化ポリスチレン、臭素化ポリ−α−メチルスチレン
等のハロゲン化ポリスチレンまたはその誘導体、臭素化
ポリカーボネート等のハロゲン化ポリカーボネート、ポ
リアルキレンテトラブロモテレフタレート、Ａｍ化テレ
フタル酸系ポリエステル等のハロゲン化ポリエステル、
ハロゲン化ビスフェノール系エポキシ樹脂等のノ・ログ
ン化エポキシ化合物、ポリ（ジブロモフェニレンオキシ
ド）等のノ・ロゲン化ポリフェニレンオキサイド化合物
、ハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステル化
合物等の高分子型ノ・ロゲン含有重合体からなる難燃剤
が挙げられる。

またリン系難燃剤としては、トリクレジルホスフェート
、トリ（β−クロロエチル）ホスフェート、トリ（シフ
ロモプロピル）ホスフェート、２．３−’）ブロモプロ
ピル＝２　、３−クロロプロピルホスフェート等のリン
酸エステルもしくはハロゲン化リン酸エステル、ホスホ
ン酸化合物、ホスフィン酸誘導体等が主に挙げられる。

その他の難燃剤としては、窒化グアニジンなどのグアニ
ジン化合物等が挙げられる。

該有機系難燃剤は、単独で使用してもよく、２種以上併
用してもよい。

上記有機系難燃剤配合量は、樹脂成分ａ）＋６）　　１
００重蓋部に対して、５〜５０重量部、好ましくは７〜
４０重量部の範囲で使用される。

該配合量が５重量部未満では難燃効果に乏しく、５０重
量部を超える量を添加しても難燃効果はこれ以上向上し
ないので返って、コスト高となり、好ましくない。

これら有機系難燃剤、特にハロゲン系難燃剤は、難燃助
剤と併用することにより、相乗効果を発現せしめること
ができる。

該難燃助剤としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチ
モン、三塩化アンチモン、五塩化アンチモンなどのハロ
ゲン化アンチモン、三硫化アンチモノ、三硫化アンチモ
ン、アンチモン酸ソーダ、酒石酸アンチモン、金槁アン
チモン等のアンチモン化合物が代表的に挙げられる。

更に、本発明の無機系難燃剤としては、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、塩基
性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト
、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズの水和
物、硼砂等の無機金属化合物の水和物、硼酸亜鉛、メタ
硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシ
ウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸
化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、
酸化スズ、赤リン等が挙げられる。

これらは１種または２種以上併用してもよい。これらの
中でも特に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマ
イト。

ハイドロタルサイトからなる群から選ばれた少なくとも
１種の金属化合物の水和物、とりわけ水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムが難燃効果がよく、経済的にも
有利である。

またこれら無機系難燃剤の粒径は、種類によって異なる
が上記水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどに
おいては、平均粒径が２０μ惰以下、好ましくはｌＯμ
集以下が好ましい。

上記無機難燃剤の配合量は、樹脂成分・）−）−６）１
００重量部に対して、３０〜２００重量部、好ましくは
４０〜１５０重景部、更重量ましくは、５０〜１２０重
量部の範囲で使用される。

該配合量が３０重量部未満では、無機系難燃剤単独では
充分な難燃化が難しいので有機系難燃剤の併用が必要と
なる。一方２００重量部を超える量を配合した場合にＬ
耐また本発明のｄ）成分である傷付き白化防止剤として
は、■鉱油、ワックス、パラフィン類、■高級脂肪酸お
よびそのエステル、アミドもしくは金属塩、■シリコー
ン、■多価アルコールの部分的脂肪酸エステルまたは脂
肪族アルコール−１脂肪酸−１脂肪族アミノ−１脂肪酸
アミド−、アルキルフェノール−もしくはアルキルナフ
トールのフルキレンオキサイド付加物の少なくとも１種
から選択される。

上記■鉱油、ワックス、パラフィン類としては、プロセ
スオイル等の鉱油；マイクロワックス、ポリエチレンワ
ックス等のワックス類：流動パラフィン、天然パラフィ
ン等のパラフィン類が挙げられる。

■高級脂肪酸およびそのエステル、アミド、金属塩とし
ては、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチ
ン酸、リノール酸、リルン酸、ソルビタン脂肪酸、ジグ
リセリン脂肪酸、ペンタエリスリトール脂肪酸、ジペン
タエリスリトール脂肪酸、ポリオキシエチレン脂肪酸等
の高級脂肪酸ニステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノ
グリセリド、オレイン酸モノグリセリド、１２−オキシ
ステアリン酸、ポリオキシエチレン（５）グリセリンモ
ノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）グリセリ
ンモノステアレート、ポリオキシエチレン（５）モノオ
レート等の高級脂肪酸エステル類；エルカ酸アミド、オ
レイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンヒドロ
キシステアラミド、メチレンビスステアロアミド、エチ
レンビスステアロアミド複合型アミド等が挙げられる。

また高級脂肪酸の金属塩にはステアリン酸マグネシウム
、ステアリン酸亜鉛、ステアリＺ酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、ラウリル酸亜鉛等が挙げられる。

■シリコーンとしテハ、シリコーンオイル、シリコーン
オリゴマー、シリコーンゴム、シリコーンレジン等が挙
ケられるが、特に高級脂肪酸変性シリコーンオイルが最
も好ましい。

■多価アルコールの部分的脂肪酸エステルまたは脂肪族
アルコール−１脂肪酸−１脂肪族アミノ−１脂肪酸アミ
ド、アルキルフェノール−、アルキルナフトールのアル
キレンオキサイド付加物としては、上記の脂肪酸、ソル
ビタンモノステアレート、ツルとタンモノパルミテート
等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エス
テル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリト
ール脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等にエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等の縮合物を付加したもの
である。上記アルキレンオキサイドの炭素数は、２から
４が適当である。

またアルキレンオキサイドの付加率は、エチレンオキサ
イドでは１〜３０モル、プロピレンオキサイドでは１〜
１０モル位が適当である。これらは単独、混合して付加
させてもよい。またランダム、ブロックであってもよい
。

上記ｄ）成分の中でも、オレイン酸アミド、ステアリン
酸アミド等の高級脂肪酸アミド及び高級脂肪酸変性シリ
コンオイル等のシリコーンが好ましく、特に高級脂肪酸
アミドは、安価であることから経済的に有利である。

上記傷付き白化防止剤の配合量は、樹脂１００重量部に
対して０，０５〜２０重量部、好ましくは、０．５〜５
重量部の範囲で使用される。

該傷付き白化防止剤の配合量が０．０５重量部未満では
耐傷付き白化防止の効果が小さく、２０重量部を超える
と、引張強度等の機械的特性が低下する虞を生じるばか
りでなく、これ以上配合しても耐傷付き白化防止の効果
は変わらずコスト的にも望ましくない。

上記ｄ）成分の配合は、耐傷付き白化を改良するばかり
でなく、組成物の耐酸性向上にも有効である。

上述のように、本発明の難燃性オレフィン重合体樹脂組
成物は、特に前記ｈ）成分の配合によシ、従来の大量の
無機系難燃剤を配合したときの難燃組成物の欠点であっ
た引張強度の低下を防止すると共に耐熱性を向上せしめ
、更に燃焼時の組成物のドリッピングを防止する役割を
果たし、高度の難燃化を達成せしめたものである。また
ｄ）成分は、組成物の傷付き白化を防止するばかりでな
く、無機金属化合物の水和物の耐酸性を向上せしめる役
割も有している。

特にａ）成分の中でもエチレン−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレンー不
飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体、エチレン−
ビニルエステル共重合体等のエチレン共重合体との組合
せによる組成物は、無機化合物の受容性が良好で、　ｂ
）成分の変性オレフィン重合体の適量の添加によって１
．）成分とＣ）成分の無機化合物の水和物とのカップリ
ング効果が働き、伸びて低下を最小限にとどめつつ、引
張強度の向上が計れ、かつｄ）成分の添加によって、組
成物表面にｄ）成分が適度にブリードアウトして薄い膜
を作ることによ九傷付き白化防止及び耐酸性を向上せし
めたものと考えられる。

また本発明では、上記組成物と無機充填材な併用するこ
とによジ、難燃剤の配合量を減少させることもできるし
、他の特性を付与させることもできる。

上記無機充填材としては、硫酸カルシウム、珪酸カルシ
ウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラ
ス粉、酸化鉄、金属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化
珪素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボ
ンブラック、雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフィ
ライト、アルミフレーク、黒鉛、シラスバルーン、金属
バルーン、カラスバルーン、軽石、ガラス繊維、炭素繊
維、ウィスカー金属繊維、グラファイト繊維、シリコン
カーバイト繊維、アスベスト、ウオラストナイト等が挙
げられる。

これらの配合量は本発明の組成物１００重量部に対して
１００重量部程度まで適用される。上記配合量が１００
１量部な超えると成形品の衝撃強度等Ｏ機棹的特性が低
下するので好ましくない。

本発明においては、前記無機系難燃剤もしくは無機充填
材などを使用する場合においては、該難燃剤、充填材の
表面を、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸など
の脂肪酸またはその金属塩、パラフィン、ワックス、ポ
リエチレンワックスまたはそれらの変性物、有機クラン
、有機ボラン、有機チタネートなどで被覆する々との表
面処理を施すことが好ましい。

本発明の組成物は、樹脂組成物と難燃剤、難燃助剤、耐
傷付き白化防止剤、所望により無機充填材、添加剤をバ
ンバリーミキサ−１加圧ニーダ−５混練押出機、二軸押
出機、ロール等の通例の混練機により溶融混練し、ベレ
ット化等にして、成形品、マスターバッチ郷として供さ
れる他に、上記樹脂成分と難燃剤、難燃助剤等をトライ
ブレンドしてもよい。

尚、本発明において上記組成物に対してその使用目的に
応じて他の熱可塑性樹脂、合成ゴム、天然ゴムあるいは
有機フィラー、酸化防止剤、滑剤、有機・無機系の各株
顔料、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発
泡剤、可塑剤、気泡防止剤、ウェルド強度改良剤、核剤
等の添加剤を低下させない範囲で加えることは何ら差し
支えない。また、架橋構造を導入するため架橋剤（例え
ば有機過酸化物、イオウ、シラン系架橋剤など）、架橋
助剤を添加したシ、電離性放射線を照射することも何ら
差し支えない。

（実施例） 以下に実施例について示すが、本発明はこれらによって
同等限定されるものではない。

〔使用樹脂及び材料〕

ａ）成分 ａ−１＝エチレン−アクリル酸エチル共重合体（以下Ｅ
ＥＡと称する） 〔ＥＡ含量＝１５１ｔ％、Ｍ、Ｆ　Ｒ＝　０．７５　／
　１０７１％株。

商品名二日石しクスロンＡ１１５０　　日本石油化学（
鉛製〕 ａ−２：エチレンー酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと
称する） （ＭＦ　Ｒ＝　１．０　ｆ　／　１０　ｗｊｓ、商品名
：８石しクスロンｒ２６０　日本石油化学（栃製〕 ｂ）成分 ：マレイン酸変性エチレンーブテン共重合体（以下ＭＡ
爲ＬＬＤＰＥと称する） 〔商品名二日石ＮポリマーＬ６１００　　日本石油化学
（栃製〕 ０）成分 −一１：水酸化マグネシウム 〔商品名：キスマ５Ｂ　協和化学＜ｍ製〕６−２：水酸
化アルミニウム 〔商品名：ハイジライ）４２Ｍ　日本軽金属（久製〕ｄ
）成分 ｄ−１ニオレフイン酸アミド（以下ＯＡと称する）〔日
本積比（（転）製〕 ｄ−２ニエルカ酸アミド（以下ＥＡと称する）〔日本積
比（□□□製〕 ｄ−３＝カルナバワツクス（以下ＦＡＸと称する）〔野
田ワックス０り製〕 ｄ−４：高級脂肪酸変性シリコンオイル（以下ＭＳｔ　
と称する）　〔商品名：　ＴＳＦ４１０　　東芝シリコ
ン（鉛製〕 ｄ−５ニジメチルシリコンオイル（以下Ｓ（と称する）
〔商品名：ＴＳＦ４５１　　東芝シリコン０り製〕〔試
験法〕 （１１引張強度（ｙｒｓ）及び伸び（％）厚さ１關のシ
ートから３号ダンベルで打ち抜いた試験片で、テンシロ
ンを用いて引張速度２００　ｔｍ／１ｈｉｓ、の速度で
測定した。

（２）酸素指数（０，１） ＪＩＳ　　ｆ７２０１に準拠して行った。

（３）傷付き試験 厚さｌ鵡のシートから３０Ｘ１５０ｓ＋ｓの試験片を作
製し、Ｒ＝２．５ｓｕＯサフアイヤ針をシート面に垂直
に立てて、２０００簡／溝ｉ、の速度でシートをスライ
ドさせ、その時のシートが傷付き白くなるときの荷３１
　Ｃ？）を傷付き点とした。

（発明の効果） 上述のように、本発明の難燃性オレフィン樹脂組成物は
、ａ）成分であるポリオレフィン、％にエチレン−アク
リル酸エチル共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸
またはそのエステル・金属塩およびエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ナトのエチレン−ビニルエステル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体等のエチレン−α−オレ
フィン共重合体に、　ｂ）成分の不飽和カルボン酸また
はその誘導体で変性されたオレフィン重合体として無水
マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン、　Ｃ）成分
の無機金属化合物の水和物として水酸化アルミニウム、
および／または水酸化マグネシウム及びｄ）成分の傷付
き白化防止剤として脂肪酸アミドまたはシリコンオイル
を配合することによって、無機難燃剤の受答＊’に高め
ると共に樹脂成分と無機難燃剤とのカップリング効果に
よって難燃性の相乗効果を高め、従来の無機難燃性樹脂
組成物の欠点である引張強度等の機械的強度の低下を防
止および耐熱性を改良することが可能となった。

またｄ）成分の配合によ択耐傷付き白化防止性能および
耐酸性を飛躍的に向上することができ、昨今のニーズに
合致するものである。

更に本発明の組成物は電気的特性に優れていることから
、架橋されて、あるいは架橋されずに、電線、ケーブル
等の電気絶縁材料、外被材等の電気材料として用いるこ
とができる。

特に、腐食ガス量を規定している原子力研究所を初めと
した各檀発電プラント用ケーブル、化学、鉄鋼、石油等
のプラント用ケーブル１．耐火電線や一般家屋配線等の
高度な難燃性を要求される場所で好適に使用される。

またフィルム、シート、パイプ等の押出成形品あるいは
射出成形品やマスターバッチ等として利用され一繊維、
電気、電子、自動車、船舶、航空機、建築、土木等の諸
分野でパネル、包装梱包資材、電気・電子部品、自動車
部品、家具、家庭用品等として活用される。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）ポリオレフィン樹脂９９〜６０重量％ｂ）不
   飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオレフィ
   ン重合体１〜４０重量％ を主成分とする樹脂成分１００重量部に、 ｃ）難燃剤５〜２００重量部 ｄ）下記［１］〜［４］の少なくとも１種を含む傷付き
   白化防止剤 ［１］鉱油、ワックスまたはパラフィン類、［２］高級
   脂肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金属塩、 ［３］シリコーン ［４］多価アルコールの部分的脂肪酸エステルまたは脂
   肪族アルコール−、脂肪酸−、脂肪族アミノ−、脂肪酸
   アミド−、アルキルフェノール−もしくはアルキルナフ
   トールのアルキレンオキサイド付加物とからなることを
   特徴とする難燃性オレフィン重合体樹脂組成物。
2. （２）前記ａ）成分のポリオレフィン樹脂がエチレンと
   不飽和カルボン酸またはそのエステルもしくは金属塩共
   重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体およびエチ
   レン−α−オレフィン共重合体からなる群から選択され
   た少なくとも１種のエチレン共重合体である請求項（１
   ）記載の難燃性オレフィン重合体樹脂組成物。
3. （３）前記エチレン共重合体がエチレン−（メタ）アク
   リル酸アルキルエステル共重合体、エチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体または密度０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ＾３
   のエチレン−α−オレフィン共重合体である請求項（２
   ）記載の難燃性オレフィン重合体樹脂組成物。
4. （４）前記ｂ）成分の不飽和カルボン酸またはその誘導
   体で変性されたオレフィン重合体が、密度０．８６〜０
   ．９７ｇ／ｃｍ＾３のエチレン（共）重合体である請求
   項（１）〜（３）のいづれか１項記載の難燃性オレフィ
   ン重合体樹脂組成物。
5. （５）前記不飽和カルボン酸またはその誘導体が無水マ
   レイン酸である請求項（１）〜（４）のいづれか１項記
   載の難燃性オレフィン重合体樹脂組成物。
6. （６）前記難燃剤が無機金属化合物の水和物である請求
   項（１）〜（５）のいづれか１項記載の難燃性オレフィ
   ン重合体樹脂組成物。
7. （７）前記無機金属化合物の水和物が水酸化アルミニウ
   ムおよび／または水酸化マグネシウムである請求項（６
   ）記載の難燃性オレフィン重合体樹脂組成物。