JP2753840B2 - 無機難燃剤高充填難燃性オレフィン重合体組成物 - Google Patents

無機難燃剤高充填難燃性オレフィン重合体組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性オレフィン重合体組成物、特に燃焼時
にハロゲン系ガス等の有毒ガスの発生がなく、機械的強
度、可とう性、伸長性等の物性が優れた、電線・ケーブ
ルの絶縁層やシース層、その他各種成形品を形成するこ
とのできる難燃性オレフィン重合体組成物に関する。
〔従来の技術〕
電線やケーブルの絶縁層やシース層の材料として電気
絶縁特性の優れたポリオレフィン系樹脂が多く用いられ
るが、最近高度の難燃性が要求されるようになり、例え
ばUL規格においてはＶ−１ないしＶ−０という高度の難
燃度が要求されている。有機ハロゲン化合物等の難燃
剤、三酸化アンチモン等の難燃助剤又は塩化ビニル樹
脂、塩素化ポリエチレン等をポリオレフィンにブレンド
して難燃化することができるが、燃焼時に火垂れが生じ
たり、燃焼時の発煙量が多かったり、燃焼時に有毒なガ
スが発生したり、金属の腐蝕性がある等欠点があった。
これ等の欠点を解決するため、金属水酸化物をポリオ
レフィン樹脂に配合する方法が提案され、水酸化アルミ
ニウムがコストが安く最初に使用されたが、分解温度が
170〜190℃と低く、分解により水を発生するので成形品
の中及び表面に発泡を生ぜしめ成形品の性能を悪くし、
又Ｖ−１ないしＶ−０を達成するには60〜65重量％とい
う高配合率にしなければならず問題があった。
水酸化マグネシウムは、水酸化アルミニウムと比較し
分解温度が360℃近辺と非常に高く、成形品の製造中に
比較的に発泡を起こさないので、種々の通信ケーブル等
のシース層用難燃性オレフィン重合体組成物の難燃剤と
して使用されてきた。
しかしながら、水酸化マグネシウムはUL規格のＶ−１
ないしＶ−０という高度の難燃性の要求をクリヤーにす
るには60〜65％という高充填にしなければならないが、
成形加工時において押出し速度が低下し生産性が悪化
し、又製造された成形品も機械的強度、伸長性，可とう
性、低温特性等が悪くなり望ましくない。これ等を解決
するため、本特許出願人は超低密度エチレン−α−オレ
フィン共重合体を樹脂成分とする技術を先に提案したが
（特開昭61−213238）、該技術によっても、成形品の機
械的強度は、まだ不充分であった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ポリオレフィンに水酸化マグネシウムを代表とする無
機難燃剤を配合した難燃性樹脂組成物からつくった成形
品は優れた性質があるが、特に無機難燃剤をUL規格のＶ
−１ないしＶ−０という高度の難燃性の要求をクリヤー
するには60〜65％という高充填にしなければならない
が、この様な高充填では加工性が悪くかつ、つくられた
成形品の機械的強度、伸長性、可とう性、低温特性等が
劣るという問題点があった。
従って本発明の課題は上記従来技術の問題点を解決す
ることにある。
〔課題を解決するための手段〕
上記本発明の課題は、無機難燃剤を高充填したオレフ
ィン系樹脂組成物に特定の酸変性共重合体または、該酸
変性共重合体と低結晶性エチレン−α−オレフィン共重
合体を配合することにより解決される。
即ち、本発明は（１）エチレンの単独重合体、エチレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸
ビニルまたはエチルアクリレートとの共重合体、エチレ
ン以外のα−オレフィンの単独重合体およびα−オレフ
ィンと共重合可能なビニルモノマーとの共重合体からな
る群から選択されるオレフィン系樹脂100重量部に酸変
性した直鎖状エチレン−ヘキセン−１共重合体及び酸変
性した直鎖状エチレン−オクテン−１共重合体から選択
される酸変性樹脂を20〜80重量部を添加した樹脂100重
量部に無機難燃剤50〜250重量部を添加した無機難燃剤
高充填難燃性オレフィン重合体組成物。及び（２）エチ
レンの単独重合体、エチレンと他のα−オレフィンとの
共重合体、エチレンと酢酸ビニルまたはエチルアクリレ
ートとの共重合体、エチレン以外のα−オレフィンの単
独重合体およびα−オレフィンと共重合可能なビニルモ
ノマーとの共重合体からなる群から選択されるオレフィ
ン系樹脂100重量部に酸変性した直鎖状エチレン−ヘキ
セン−１共重合体及び酸変性した直鎖状エチレン−オク
テン−１共重合体から選択される酸変性樹脂20〜80重量
部と低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体10〜40
重量部を添加した樹脂100重量部に無機難燃剤を50〜250
重量部を添加した無機難燃剤高充填難燃性オレフィン重
合体組成物である。
本発明において、ポリオレフィン系樹脂とはエチレン
の単独重合体、エチレンと他のα−オレフィンとの共重
合体、エチレンと酢酸ビニル又はエチルアクリレートと
の共重合体、エチレン以外のα−オレフィンの単独重合
体、α−オレフィンと共重合可能なビニルモノマーとの
共重合体を意味する。
具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共
重合体、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、気
相法直鎖状低密度ポリエチレン、気相法超低密度ポリエ
チレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピ
レン−ジエンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、ポ
リプロピレン、ポリブテン−１等を意味し、これ等単独
又は二種類以上を混合して使用してもよい。
本発明において酸変性した直鎖状エチレン−ヘキサン
−１共重合体とは公知の方法、例えば主触媒として遷移
金属化合物（チタン、バナジウム等の化合物）、助触媒
として有機金属化合物（例えば有機アルミニウム）、担
体（例えばケイ素、チタン、マグネシウム等の酸化物）
からなるチーグラー触媒、クロム系触媒等の存在下で、
エチレンとヘキセン−１を中圧又は低圧下で、スラリー
法、気相法、高温溶解法等の種類の方法で重合されたエ
チレン−ヘキセン−１共重合体を酸変性したものであ
る。
酸変性に用いられる不飽和カルボン酸としてはフマル
酸、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル
酸、ソルビン酸、クロトン酸、シトラコン酸等のカルボ
ン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸等の酸無水物類、アクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル等エポキシ類、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリエ
チレングリコールモノアクリレート等のヒドロキシ化合
物類、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸亜鉛等の金属塩類等を挙げることがで
き、相互の混合使用も可能である。なかでもアクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましい結果を与え
る。なお、上記のモノマーを使用する際にスチレン、酢
酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、ビニルシラン、メタアクリロキシプロピルシラン等
の他種モノマーと同時に使用して、共グラフト共重合す
ることができる。
酸変性されたエチレン−ヘキセン−１共重合体に含有
する不飽和カルボン酸、又はその誘導体、その他の官能
性ビニルモノマーの量は0.005〜５モル％の範囲であ
り、0.01〜1.0モル％が好適である。
酸変性方法としては公知の方法（たとえば溶液法、懸
濁法、溶融法）による、いずれかの製造方法を採用でき
る。これ等の製造方法のうち、溶液法によって該共重合
体を不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性する場合、
無極性有機溶媒中に該共重合体と不飽和カルボン酸及び
／又はその誘導体を投入し、更にラジカル開始剤を添加
して高温にて加熱することによって変性共重合体を得る
ことができる。この際使われる無極性有機溶媒として
は、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン及びテトラクロルエタンが挙げられ
る。又、ラジカル開始剤としては、2,5−ジメチル−2,5
−ジ（第三級ブチルパーオキシ）ヘキサン、2,5−ジメ
チル−ジ（第三級ブチルパーオキシ）ヘキシン−３及び
ベンゾイルパーオキサイドのごとき有機過酸化物が挙げ
られる。更に処理温度は、使用する該共重合体が溶解す
る温度であり、一般にが110〜160℃であり、とりわけ13
0〜150℃が好ましい。
又、懸濁法によって該共重合体を不飽和カルボン酸又
はその誘導体で変性する場合、極性溶媒（一般には、
水）中に該共重合体と不飽和カルボン酸及び／又はその
誘導体を投入し、更に前記のラジカル開始剤を添加して
高圧下で100℃以上の温度において処理することによっ
て得られる。
更に、溶融法によって該共重合体を不飽和カルボン酸
又はその誘導体で変性する場合、一般の合成樹脂の分野
において使用されている溶融混練機（例えば、押出機）
を用いて、ポリオレフィン、不飽和カルボン酸及び／も
しくはその誘導体並びに前記のラジカル発生剤を溶融混
練しながら処理することによって得ることができる。こ
の際の混練温度は使用するポリオレフィン及びラジカル
発生剤の種類によって異なるが、使われるポリオレフィ
ンの融点以上ないし300℃以下の温度範囲である。
本発明で使用する直鎖状エチレン−オクテン−１共重
合体とは、エチレン90〜99モル％とオクテン−１ １〜
10モル％を液相又は気相で共重合させたものであり、密
度は0.900〜0.940、メルトインデックスは１−10、融点
は120〜128℃の範囲のものであり、例えば出光石油化学
（株）よりモアテック（MORETEC）なる商品名で市販さ
れているものである。この直鎖状エチレン−オクテン−
１共重合体を酸変性する方法は上記した直鎖状エチレン
−ヘキセン−１共重合体を酸変性する方法と同じ方法で
できる。
本発明においてはオレフィン系樹脂100重量部に酸変
性した直鎖状エチレン−ヘキセン−１共重合体及び酸変
性した直鎖状エチレン−オクテン−１共重合体から選択
された酸変性樹脂を20〜80重量部を添加するが、20重量
部以下では機械的強度が不十分であり、80重量部以上で
は可とう性、熱劣化性、加工性において劣り望ましくな
い。
本発明において、使用できる無機難燃剤とは、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、
酸化ジルコン、メタ硼酸バリウム、メタ硼酸亜鉛、水酸
化カルシウム、カオリナイト、モンモリロナイト、タル
ク、粘土、赤燐、硼酸バリウム、シリカ、ホワイトカー
ボン、珪そう土、硫酸バリウム、セライト、無水アルミ
ナ、酸化チタン、酸化亜鉛、二硫化モリブデン、燐酸カ
ルシウム、アスベスト、リトポン等であり、これ等は単
独あるいは二種類以上を併用してもよく、又これ等にヘ
キサブロムベンゼン、トリス（2,3−ジブロムプロピ
ル）イソシアネート、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5
−ジブロムフェニル）プロパン、2,2−ビス（４−ヒド
ロキシエトキシ−3,5−ジブロムフェニル）プロパン、
デカブロムジフェニルオキサイド、ペンタブロムジフェ
ニルエーテル、ヘキサブロムビフェニル、塩素化パラフ
ィン、臭素化エポキシ樹脂、ハロゲン化燐酸エステル、
トリスクロルエチルホスフェート、ハロゲン化縮合燐酸
エステル、ジフェニルクレジルホスフェート等の臭素
系、塩素系、含燐系難燃剤を併用してもよい。
これ等の無機難燃剤は樹脂成分100重量部に対して50
〜250重量部を添加する。50重量部以下では難燃効果が
なく、250重量部以上であると、機械的強度、加工性、
伸長性、可とう性、低温特性等が悪くなり望ましくな
い。無機難燃剤の表面はシランカップリング剤、チタネ
ートカップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、
脂肪酸金属塩等で処理することが望ましい。
本発明で使用される低結晶性エチレン−α−オレフィ
ン共重合体とはメルトインデックス0.1ないし50g/10mi
n、密度0.870ないし0.900g/cc、Ｘ線による結晶化度５
ないし40％、融点40ないし100℃及びエチレン含有量85
ないし95モル％のエチレンと炭素数３ないし10のα−オ
レフィンとのランダム共重合体である。エチレンと共重
合される炭素数３ないし10のα−オレフィンとは具体的
にプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−
１あるいはこれ等の混合物であり、特に炭素数３ないし
５のα−オレフィン、とりわけブテン−１が好ましい。
この低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体の製造
法は三塩化バナジル、モノエトキシ二塩化バナジル、ト
リエトキシバナジル、バナジウムオキシジアセチルアセ
トネート、バナジウムトリアセチルアセトネート等のバ
ナジウム化合物と実験式RnAlX3-n（但しＲはアルキル基
のような炭化水素、０＜ｎ≦３、Ｘは水素、塩素、炭素
数２ないし４のアルコキシ基）で示される有機アルミニ
ウム化合物からなる触媒を用い、エチレンと炭素数３な
いし10のα−オレフィンを溶媒の存在下に共重合させる
方法が好適であるが、これに限定されるものではない。
本発明において、低結晶性エチレン−α−オレフィン
共重合体は、オレフィン系樹脂100重量部に酸変性した
直鎖状エチレン−ヘキセン−１共重合体及び酸変性した
直鎖状エチレン−オクテン−１共重合体から選択した酸
変性樹脂を20〜80重量部添加したものに、更に低結晶性
エチレン−α−オレフィン共重合体10〜40重量部を添加
する。低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体を加
えると機械的強度が顕著に改良される。低結晶性エチレ
ン−α−オレフィン共重合体の添加量が10重量部以下で
あると機械的強度の更なる改良効果は少なく、又40重量
部以上添加しても機械的強度の更なる増加はのぞめな
く、むしろコストアップにつながり望ましくない。
本発明の難燃性オレフィン重合体組成物には通常公知
の樹脂組成物に用いられる各種の補助資材を含むことが
できる。この様な補助資材としては、安定剤、酸化防止
剤、充填剤、着色剤、カーボンブラック、架橋剤、滑
剤、加工性改良剤、帯電防止剤等がある。
本発明の組成物は、樹脂成分と水酸化マグネシウム及
び上記各種補助資材を加えてバンバリーミキサー、加圧
ニーダー、二軸押出機、ブスコニーダー、ヘンシェルミ
キサー、ロールニーダー等を用いる通常の混練法で製造
できる。各成分の混合順序は任意でよく、酸化防止剤、
架橋剤、帯電防止剤等の微量添加成分は予めポリオレフ
ィン系樹脂、特にEVA,EEA等との高濃度マスターバッチ
を製造し、添加してもよい。得られた難燃性オレフィン
重合体組成物は射出成形、押出成形、回転成形、圧縮成
形等によって各種成形品を得ることができる。
本発明の成形品の試験は、シートを圧縮成形機で作製
し、これより試験片を作製して実施した。
〔実施例〕
実施例１ EA含有量19％、MI＝0.7のエチレン−エチルアクリレ
ート共重合体（日本ユニカー製WN−130）100重量部、無
水マレイン酸0.5％をグラフトした低密度直鎖状エチレ
ン−ヘキセン−１共重合体（日本ユニカー製）30重量
部、水酸化マグネシウム（協和化学工業製 ステアリン
酸表面処理）200重量部、酸化防止剤（チバガイギー社
製 IRGANOX 1010）0.5重量部、カーボンブラック（キ
ャボット社製 Vulcan 9A−32）2.5重量部をバンバリー
ミキサーで160℃で10分間混練し、のち造粒してペレッ
トを得た。このペレットを熱ブレス成形機で150℃、５
分間予熱後、100kg/cm2、３分間加圧して成形すること
により得られた厚さ3mm、又は1mm、縦150mm、横180mmの
シートから、JIS K 7201で規定されるタンザク状試験片
又はJIS K 6760で規定されるダンベル状試験片に打抜
き、各種試験用試験片とした。
これ等の試験片を用いて酸素指数、加工性、引張強
度、伸長率等の測定を行い、第１表にその結果を示し
た。
実施例２〜11 使用する樹脂の種類、使用量、無機難燃剤の種類、使
用量をかえて実施例１と同様な試験を行い。その結果を
第１表に示した。
比較例１〜５ 樹脂の種類及び使用量について、第１表に示すような
種類、数値で試験行った。結果を同様第１表に示した。
＊１ 日本ユニカー（株）製 WN−130 EA含有量＝19
％ MI＝0.7 ＊２ 日本ユニカー（株）製 DFDA−1137 気相法超低
密度PE（MI＝0.8,密度＝0.906） ＊３ 日本ユニカー（株）製のタフセン （MI＝3,密度
＝0.925）の無水マレイ酸0.5％グラフト物 ＊４ 日本ユニカー（株）製のタフセン （MI＝5,密度
＝0.890）の無水マレイ酸0.5％グラフト物 ＊５ 出光石化（株）製のモアテックの無水マレイン酸
0.5％グラフト物 ＊６ 日本ユニカー（株）製のNUC−9025（MI＝3.2,密
度＝0.922）の無水マレイン酸0.5％グラフト物 ＊７ 日本ユニカー（株）製のDFDA−1137（MI＝0.8,密
度＝0.906）の無水マレイン酸0.5％グラフト物 ＊８ 三井石化（株）製のタイマー ＊９ 協和化学工業（株）製 ステアリン酸表面処理Mg
(OH)2 ＊10 協和化学工業（株）製 塩基性炭酸マグネシウム
（MgCO3・Mg(OH)2・H2O） ＊11 昭和軽金属（株）製 ハイジライトＨ−42M ＊12 酸素指数で評価。JIS K 7201による。
＊13 成形品の表面状態を観察して判断。◎＝非常によ
い。○＝よい。
＊14 JIS K 6760による。
＊15 JIS K 6760による。
なお、各組成物には酸化防止剤0.5重量部（チバガイキ
ー社 IRGANOX 1010）、カーボンブラック2.5重量部
（キャボット社製 Vulcan 9A−32）を添加した。
第１表のデータから明らかのように酸変性共重合体とし
て酸変性した直鎖状エチレン−ヘキセン−１共重合体乃
至酸変性した直鎖状エチレン−オクテン−１共重合体を
オレフィン系樹脂100重量部に対して20〜80重量部の範
囲で添加した実施例１〜５の組成物に於ては引張強度、
伸張率等の機械的性質が十分に満足するものが得られ、
更に低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体を10〜
40重量部の範囲内で併用した実施例６〜11の組成物は引
張強度、伸張率がより改善されていることがわかる。
これに対して酸変性共重合体として酸変性した低密度
高圧法ポリエチレン或いは酸変性した低密度直鎖エチレ
ン−ブテン−１共重合体を使用した比較例１〜２の組成
物は引張強度が不十分なものであり、更に低結晶性エチ
レン−α−オレフィン共重合体を併用した比較例３〜４
の組成物に於ても引張強度の改善は見られない。
また、本発明の酸変性共重合体を使用した場合であっ
ても、その添加量が少いと（比較例５）引張強度が不十
分なものであることがわかる。
〔発明の効果〕
本発明の組成物に於ては、特定の酸変性共重合体乃至
該酸変性共重合体と低結晶性エチレン−α−オレフィン
共重合体を配合したため、無機難燃剤が高充填されてい
るにもかかわらず、成形品の引張強度、伸張率等の物性
の低下がなく、従って、本発明の組成物から作られる電
線、ケーブルその他成形品は高度の難燃性を有してお
り、かつ機械的特性にも優れ、従来品と比較して非常に
優れた性能を有するものである。
フロントページの続き (72)発明者 橋本 哲 神奈川県横須賀市岩戸５―14―19 (56)参考文献 特開 昭62−10151（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−11745（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−172439（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−217050（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】エチレンの単独重合体、エチレンと他のα
    −オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルまた
    はエチルアクリレートとの共重合体、エチレン以外のα
    −オレフィンの単独重合体およびα−オレフィンと共重
    合可能なビニルモノマーとの共重合体からなる群から選
    択されるオレフィン系樹脂100重量部に酸変性した直鎖
    状エチレン−ヘキセン−１共重合体および酸変性した直
    鎖状エチレン−オクテン−１共重合体から選択される酸
    変性樹脂20〜80重量部を添加した樹脂100重量部に無機
    難燃剤50〜250重量部添加した無機難燃剤高充填難燃性
    オレフィン重合体組成物。
  2. 【請求項２】エチレンの単独重合体、エチレンと他のα
    −オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルまた
    はエチルアクリレートとの共重合体、エチレン以外のα
    −オレフィンの単独重合体およびα−オレフィンと共重
    合可能なビニルモノマーとの共重合体からなる群から選
    択されるオレフィン系樹脂100重量部に酸変性した直鎖
    状エチレン−ヘキセン−１共重合体および酸変性した直
    鎖状エチレン−オクテン−１共重合体から選択される酸
    変性樹脂20〜80重量部と低結晶性エチレン−α−オレフ
    ィン共重合体10〜40重量部を添加した樹脂100重量部に
    無機難燃剤50〜250重量部添加した無機難燃剤高充填難
    燃性オレフィン重合体組成物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200014437A (ko) * 2012-03-13 2020-02-10 바스프 에스이 알루미늄을 주성분으로 하는 피복된 금속 수산화물을 포함하는 난연성 열가소성 폴리우레탄

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW223700B (ja) * 1991-04-26 1994-05-11 Sumitomo Electric Industries
US5378539A (en) * 1992-03-17 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cross-linked melt processible fire-retardant ethylene polymer compositions
US5262467A (en) * 1992-11-12 1993-11-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant compositions
US5288785A (en) * 1993-06-14 1994-02-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Low voltage power cables
US5430091A (en) * 1994-05-11 1995-07-04 At Plastics Inc. Moisture crosslinkable flame retardant compositions for cable applications
EP0778589B1 (en) * 1995-12-08 2001-11-28 Alcatel Communication cable for use in a plenum
JP3331925B2 (ja) * 1997-03-31 2002-10-07 住友電装株式会社 耐摩耗性難燃樹脂組成物及びその製造方法並びに絶縁電線
AU5134998A (en) * 1997-11-21 1999-06-15 Commer S.P.A. A process of producing fire resistant thermoplastic compositions and compositions thus obtained
JP2000026696A (ja) 1998-07-14 2000-01-25 Sumitomo Wiring Syst Ltd 難燃性耐摩耗性樹脂組成物
JP2001200106A (ja) * 1999-03-02 2001-07-24 Jsr Corp 難燃性重合体組成物
DE69914175T2 (de) * 1999-05-06 2004-09-02 Fritz, Hans-Gerhard, Prof.Dr.-Ing. Thermoplastische Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung derselben
JP2006519895A (ja) 2003-02-18 2006-08-31 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション 難燃性組成物
AU2010324128B2 (en) * 2009-11-25 2013-11-07 Akusta Unternehmensberatung Fire retardant moldings and method for producing and using such a molding
US9670337B2 (en) 2012-03-13 2017-06-06 Basf Se Flame-retardant thermoplastic polyurethane comprising coated metal hydroxides based on aluminum
JP6317129B2 (ja) * 2014-02-19 2018-04-25 株式会社フジクラ 難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル
CN106589554A (zh) * 2016-12-28 2017-04-26 江西太平洋电缆集团有限公司 一种电缆用高耐寒阻燃型聚乙烯树脂及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59210963A (ja) * 1983-05-17 1984-11-29 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリ―１―ブテン樹脂組成物
JPH0615643B2 (ja) * 1985-07-09 1994-03-02 日本石油化学株式会社 難燃性オレフイン重合体組成物
JPS6211745A (ja) * 1985-07-10 1987-01-20 Nippon Petrochem Co Ltd 耐熱性にすぐれる難燃性オレフイン重合体組成物
JPH0684525B2 (ja) * 1986-08-08 1994-10-26 トヨタ自動車株式会社 摺動用部材
US4839412A (en) * 1986-11-25 1989-06-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene copolymer compositions
EP0280761B1 (en) * 1987-03-02 1993-03-03 Sumitomo Bakelite Company Limited Flame-retardant olefinic resin composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200014437A (ko) * 2012-03-13 2020-02-10 바스프 에스이 알루미늄을 주성분으로 하는 피복된 금속 수산화물을 포함하는 난연성 열가소성 폴리우레탄
KR102197372B1 (ko) 2012-03-13 2021-01-04 바스프 에스이 알루미늄을 주성분으로 하는 피복된 금속 수산화물을 포함하는 난연성 열가소성 폴리우레탄

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