JPS59210963A - ポリ―１―ブテン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は離燃性で機械的物性にすぐれ、かつ結晶転移速
度の大きいポリ−１−ブテン樹脂組成物に関する。

結晶性ポリ−１−ブテン樹脂はその優れたクリープ特性
、変形に対する強度、耐熱性などを有することから用途
開発が積極的に行われている。しかし、ポリ−１−ブテ
ン樹脂も他のポリオレフィンと同様に燃焼しやすいとい
う欠点を有している。

このため、ポリ−１−ブテンを難燃化するための方法が
種々提案されている。これらのうち、最も広く行われて
いるのは、ハロゲン含有化合物と酸化アンチモンとをポ
リオレフィンに添加する方法である（たとえばＢＥ　７
６０３１９）。しかしながら、この樹脂組成物は高度の
難燃性を有するが、燃焼時の発煙量が多く、かつ有毒な
ガスを発生する。

一方、このような欠点を有しない難燃化方法として、無
機のフィラー、とくに水酸化マグネシウムを樹脂に配合
する方法が提案されている。中でも特公昭５７−１０８
９０号公報には、プラスチックに特定の水酸化マグネシ
ウム粉末を配合することにより、難燃性のみならず、機
械的性質や成形性にも優れた組成物が得られると記載さ
れており、又該プラスチックとしてポリ−１−ブテンも
例示されている。更に、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩又は
シラン系化合物で該水酸化マグネシウムを表面処理する
ことが好ましい旨も記載されている。

しかしながら、上記処方をポリ−１−ブテン樹脂に適用
した場合には難燃性は満足できるものの機載面性質につ
いては十分とは言えず、更にポリ−１−ブテン樹脂のも
つもう一つの欠点、すなわち結晶転移速度が遅いという
性質は残されたままである。ポリ−１−ブテン樹脂は、
その溶融物から固化すると、初めに準安定な■型（正方
晶系変態）をとり、続いて数日間に渡ってゆっくりと安
定な■型（六方晶系変態）に結晶転移をすることが知ら
れている。ポリ−１−ブテン樹脂は■型の状態では柔ら
かく、その間に輸送等により変形を受けたままＩ型に結
晶転移をすると変形が残留し、製品としての価値がなく
なるので、結晶転移が終了する迄の間は、成形品の取扱
いに苦慮しているのが現状である。

本発明者らは、水酸化マグネシウムを添加し難燃化した
ポリ−１−ブテン樹脂の機械的特性を改良する処方を検
討した結果、ポリオレフィン変性物を添加することによ
り、上記目的が達成されることのみならず、結晶転移速
度も向上することを見出し、本発明を完成するに至った
。

すなわち本発明は、 （Ａ）ポリ−１−ブテン１００重量部に対し、（Ｂ）水
酸化マグネシウムを１１０重量部ないし１０００重量部
および（Ｃり　変性ポリオレフィンを１０重量部ないし
１５０重量部配合してなるポリ−１−ブテン樹脂組成物
である。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明に用いるポリ−１−ブテン樹脂とは、１−ブテン
の単独重合体のみならず、１−ブテンと２０モル％以下
の他のα−オレフィン、例えばエチレンおよび／または
プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン
、１−オクテン等との共重合体をも含み、通常メルトフ
ローレート（以下ＭＦＲ）０．１ないし５０ｇ７１０ｍ
ｉｎ（ＡＳＴＭ　Ｄ　　１２３８Ｎ）、結晶化度２０な
いし６５％の範囲のものである。このうち、とくにα−
オレフィンとのランダム共重合による軟質ポリ−１−ブ
テンを用いることが本発明の効果をより発揮させる上で
好ましい。ここにいう軟質ポリ−１−ブテンとは、ＭＦ
Ｒが０．１ないし５０ｇ／＋０ｍ１ｎ、Ｘ線測定による
結晶化度が２０〜５５％の１−ブテンと２０モル％以下
の他のα−オレフィンとの共重合体である。

また本発明に用いる水酸化マグネシウムは、いかなるも
のでも用いられ得るが、好ましくは平均粒径が約５０ｍ
μないし約５μ、とくに好ましくは２００ｍμないし２
μの微粉末で、形状は粒状、板状、針状等である。平均
粒径が約５０ｍμより小さい場合、二次凝集体を形成し
、ポリ−１−ブテン樹脂に配合した時に二次凝集体のま
まで存在する可能性が高まり、組成物の機械的強度が低
下することがある。また水酸化マグネシウムのポリ−１
−ブテン樹脂中における濃度が不均一になるため、難燃
性にも好結果を及ぼさない。水酸化マグネシウムの平均
粒径が約５μを越えると、ポリ−１−ブテン樹脂に配合
した時に難燃効果が低下するとともに、機械的性質も低
下し、成形品の表面光沢も悪くなる。従って平均粒径が
上述の範囲にあることが好ましい。

水酸化マグネシウムの配合量は、ポリ−１−ブテン樹脂
１００重量部に対し約１１０重量部ないし約１０００重
量部であることが必要である。約１１０重量部より少な
いと難燃効果が充分でなく、約１０００重量部よりも多
いと機械的性質、例えば引張強度や衝撃強度の低下や成
形品の外観が低下するので、上記範囲にあることが必要
である。

さらに本発明で用いる変性ポリオレフィンとは、不飽和
カルボン酸またはその誘導体、たとえば無水物やエステ
ルなどをグラフトさせたポリオレフィンである。

グラフトに用いられるポリオレフィンとしては、たとえ
ば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペ
ンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１
−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、
これらの混合物などである。これらの中では、とくにポ
リプロピレンが本発明に係る樹脂組成物の機械的性質が
優れる点で好ましい。

ポリオレフィンのグラフトに用いる不飽和カルボン酸ま
たはその無水物としとは、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シト
ラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、５−シクロヘ
キセンカルボン酸、４−シクロヘキセンジカルボン酸、
５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸などを挙げる
ことができる。

これらの中では無水マレイン酸を使用するのがもつとも
好ましい。

ポリオレフィンと不飽和カルボン酸またはその無水物と
の反応は、周知のごとく種々の方法を採用することがで
きる。たとえば両者を溶媒の存在下または不存在下、ラ
ジカル開始剤を添加してまたは添加せずに高温度に加熱
することによって行われる。反応に際し、スチレンのよ
うな他のビニル単量体を共存させてもよい。

グラフトさせたポリオレフィンのグラフト程度は、通常
基ポリオレフィン１００重量部に対して不飽和カルボン
酸又はその無水物が約０．０１ないし約１０重量部の範
囲である。

本発明にかかる樹脂組成物にはポリ−１−ブテン樹脂以
外のポリオレフィンを配合してもよい。この場合のポリ
−１−ブテン樹脂以外のポリオレフィンの配合割合は、
変性ポリオレフィン１００重量部に対し最大約１０００
重量部である。　約１０００重量部を超えると、変性ポ
リオレフィンの配合による本発明の効果が小さくなるの
で好ましくない。

変性ポリオレフィンの配合量は、グラフトさせるポリオ
レフィンの種類、不飽和カルボン酸等のグラフト程度、
ポリ−１−ブテン樹脂以外のポリオレフィンの配合割合
およびポリ−１−ブテン樹脂の種類などによっても異な
るが、通常ポリ−１−ブテン樹脂、水酸化マグネシウム
および変性ポリオレフィンの王者の混合物中の混合割合
として約６ないし約２５重量％であることが本発明の効
果を発揮する上で好ましい。

なお本発明に係るポリ−１−ブテン樹脂組成物には、通
常ポリオレフィンに添加して使用される各種配合剤、例
えば耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ剤、核剤、顔料
、染料、滑剤等を本発明の効果を損わない範囲で添加し
ておいてもよい。

７［？化マグネシウム（Ｂ）および変性ポリオレフィン
（Ｃ）をポリ−１−ブテン樹脂（Ａ）に配合して、ポリ
−１−ブテン樹脂組成物を製造する方法としては種々の
方法を採用することができる。すなわち（＋）（Ａ）−
１（Ｂ）および（０）を同時に溶融混練する方法、（１
１）（Ｂ）と（０）をあらかじめ溶融混練してベレット
とし、これと（Ａ）とを混融混練する方法、（１１１）
（Ａ）と（Ｂ）をあらかじめ溶融混練してベレットとし
、これと（Ｃ）とを溶融混練する方法などを挙げること
ができる。これらの内では（１１りの方法が好ましい。

混練に使用できる装置としては、単軸押出機、多軸押出
機、バンバリーミキサ−、ニーダ−等の各種混練機が使
用可能である。

本発明により、ポリ−１−ブテン樹脂の難燃化剤配合に
伴なう機械的性質の大「［］な低下を防止できると共に
、結晶化速度をも向上させることができるようになった
。

以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらに制限されるものと解してはならない。

実施例１ないし７、比較例１ないし６ 第１表記載のポリ−１−ブテン、水酸化マグネシウム、
変性ポリプロピレン及び必要に応じてポリプロピレンを
第１表記載の割合で混合し、安定剤としてイルガノック
ス１０１０、ＢＨＴをそれぞれ０．２　ｗｔ％及びステ
アリン酸Ｃａを［１，５ｗｔ％添加し、ヘンシエルミキ
サーで十分に攪拌混合の後、パンバリフィラーミキサー
を用いて１５０°Ｃで５分間混練し、次いでこの混練物
を粉砕し、射出成形機を用いて成形し、射出成形角板を
得た。このベレットより２００°Ｃ１加圧５０ｋｇ／ａ
ｎ２、加圧時間１０分の条件でプレス成形して厚さ３ｍ
ｍのシートを製作しり。コ（７）シー）より巾１，５２
ＣＩｎ、長さ＋　２．７１ニア７１の矩形の試験片５本
と引張試験用試験片５本を切り出しＵＬ９４Ｖ試験法に
準じた難燃試験を行った。またインストロン引張試験機
を用いて引張特性を調べた。更にＸ線回折により結晶転
移速度を測定した。

結果を第１表に示す。表より本発明のポリ−１−ブテン
樹脂組成物は難燃性、機械的性質および結晶転移速度の
点でとくに優れていることが分る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（Ａ＞ポリ−１−ブテン１００重量部に対し
   、（Ｂ）水酸化マグネシウムを１１０重量部ないし１０
   ００重量部および（Ｃ）変性ポリオレフィンを１０重量
   部ないし１５０重量部配合してなるポリ−１−ブテン樹
   脂組成物。