JPH0618941B2 - 自消性ポリオレフイン組成物 - Google Patents
自消性ポリオレフイン組成物Info
- Publication number
- JPH0618941B2 JPH0618941B2 JP61076803A JP7680386A JPH0618941B2 JP H0618941 B2 JPH0618941 B2 JP H0618941B2 JP 61076803 A JP61076803 A JP 61076803A JP 7680386 A JP7680386 A JP 7680386A JP H0618941 B2 JPH0618941 B2 JP H0618941B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- ethylene
- parts
- component
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高度の難燃性を有し、引張強度などの機械特性
にもすぐれた自消性ポリオレフィン組成物に関する。
にもすぐれた自消性ポリオレフィン組成物に関する。
（従来技術） ポリオレフィンは物理的性質および化学的性質にすぐれ
るところから押出成形、射出成形、回転成形等の種々の
成形法でフィルム、シート、パイプ、容器等に成形さ
れ、家庭用、工業用としての多くの用途に用いられる最
も需要の多い汎用樹脂である。
るところから押出成形、射出成形、回転成形等の種々の
成形法でフィルム、シート、パイプ、容器等に成形さ
れ、家庭用、工業用としての多くの用途に用いられる最
も需要の多い汎用樹脂である。
上記ポリオレフィンは易燃性であるため、難燃化するた
めの方法が従来から種々提案されている。
めの方法が従来から種々提案されている。
近年、電気材料、建材等に使用するポリオレフィンの難
燃性はますます高度の難燃性が要求される傾向にあり、
例えばＵＬ規格においてＶ−１乃至Ｖ−０というより高
度の難燃度が要求されている。
燃性はますます高度の難燃性が要求される傾向にあり、
例えばＵＬ規格においてＶ−１乃至Ｖ−０というより高
度の難燃度が要求されている。
このような背景において、有機系難燃剤および無機系難
燃剤の使用が種々試みられている。
燃剤の使用が種々試みられている。
一般に有機系難燃剤はポリオレフィンに対し自己消火性
はあるが、燃焼時に火垂れが生じる欠点がある。この点
無機系難燃剤、特に水酸化マグネシウムは多量に、例え
ば２００重量部を超える量を配合することにより、かな
り火垂れが防止できる様になるが、Ｖ−１乃至Ｖ−０と
いった高度の難燃化効果を得ることはできず、さらには
成形性の低下や機械特性の低下といった弊害が出てく
る。
はあるが、燃焼時に火垂れが生じる欠点がある。この点
無機系難燃剤、特に水酸化マグネシウムは多量に、例え
ば２００重量部を超える量を配合することにより、かな
り火垂れが防止できる様になるが、Ｖ−１乃至Ｖ−０と
いった高度の難燃化効果を得ることはできず、さらには
成形性の低下や機械特性の低下といった弊害が出てく
る。
また、有機系難燃剤と無機系難燃剤の併用系といった方
法でＶ−１乃至Ｖ−０を達成しようとする試みも種々な
されている（例えば特公昭６０−３４９８３号公報な
ど）。
法でＶ−１乃至Ｖ−０を達成しようとする試みも種々な
されている（例えば特公昭６０−３４９８３号公報な
ど）。
しかしながらこの方法では、ある程度の難燃性は得られ
るものの、成形性および機械特性を満足するものではな
い。
るものの、成形性および機械特性を満足するものではな
い。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記の点に鑑み、鋭意検討した結果、達成され
たもので、ＵＬ規格において、Ｖ−１ないしＶ−０の高
度な難燃性と成形性および機械的強度を同時に満足す
る、自消性を有する難燃性組成物を提供するものであ
り、電線、ケーブル、絶縁保護具、フィルム、ホース
類、射出成形品等の成形用途やマスターバッチ等として
利用される。
たもので、ＵＬ規格において、Ｖ−１ないしＶ−０の高
度な難燃性と成形性および機械的強度を同時に満足す
る、自消性を有する難燃性組成物を提供するものであ
り、電線、ケーブル、絶縁保護具、フィルム、ホース
類、射出成形品等の成形用途やマスターバッチ等として
利用される。
（問題点を解決するための手段） 本発明は、(a)結晶化度（Ｘ線回折による）が６０％以
下であるエチレン−α−オレフィン共重合体：またはエ
チレンとカルボキシル基もしくはその誘導体基含有モノ
マーまたは酢酸ビニルからなるコモノマーとの共重合体
（但し該コモノマーの含有量は該共重合体のモノマー重
量当り５〜３０重量％である）９９〜６０重量％と、
(b)不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオ
レフィン重合体１〜４０重量％とからなる樹脂成分１０
０重量部、(c)塩素化ポリオレフィン３〜５０重量部、
(d)ハロゲン系化合物からなる有機難燃剤５〜５０重量
部、(e)無機系難燃剤として水酸化マグネシウムが１０
〜１５０重量部、とからなることを特徴とする自消性ポ
リオレフィン組成物である。
下であるエチレン−α−オレフィン共重合体：またはエ
チレンとカルボキシル基もしくはその誘導体基含有モノ
マーまたは酢酸ビニルからなるコモノマーとの共重合体
（但し該コモノマーの含有量は該共重合体のモノマー重
量当り５〜３０重量％である）９９〜６０重量％と、
(b)不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオ
レフィン重合体１〜４０重量％とからなる樹脂成分１０
０重量部、(c)塩素化ポリオレフィン３〜５０重量部、
(d)ハロゲン系化合物からなる有機難燃剤５〜５０重量
部、(e)無機系難燃剤として水酸化マグネシウムが１０
〜１５０重量部、とからなることを特徴とする自消性ポ
リオレフィン組成物である。
本発明に用いられる(a)成分としてのエチレン−α−オ
レフィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン・ブテン−１共重合体等のエチレン−
α−オレフィン共重合体が用いられる。
レフィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン・ブテン−１共重合体等のエチレン−
α−オレフィン共重合体が用いられる。
エチレンとカルボキシル基（もしくはその誘導体基）含
有モノマーとの共重合体としては、エチレンと不飽和
カルボン酸またはそのエステルとの共重合体例えば、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−メタアクリル酸エチル共重合体、エチレン−グ
リシジルメタアクリレート共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体等およびそれらの金属塩（例えばアイ
オノマー樹脂等）等を例示することができる。
有モノマーとの共重合体としては、エチレンと不飽和
カルボン酸またはそのエステルとの共重合体例えば、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−メタアクリル酸エチル共重合体、エチレン−グ
リシジルメタアクリレート共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体等およびそれらの金属塩（例えばアイ
オノマー樹脂等）等を例示することができる。
上記以外の(a)成分はエチレン−酢酸ビニル共重合体
である。これらの中では特にエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ま
しい。
である。これらの中では特にエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ま
しい。
これらの(a)成分はＸ線回折による結晶化度が６０％以
下、好ましくは４５％以下である。結晶化度が６０％以
上においては、有機系及び無機系の難燃剤及び難燃助剤
等を多量に配合することが難しくなり、高度な難燃性を
達成することができず、たとえ配合しても引張強度等の
機械的強度が低下してしまい、実用に供し得ないものと
なる恐れを生じる。
下、好ましくは４５％以下である。結晶化度が６０％以
上においては、有機系及び無機系の難燃剤及び難燃助剤
等を多量に配合することが難しくなり、高度な難燃性を
達成することができず、たとえ配合しても引張強度等の
機械的強度が低下してしまい、実用に供し得ないものと
なる恐れを生じる。
前記(a)成分のメルトインデックス（以下単にＭＩと称
す）は通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２
〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１
０分の範囲である。
す）は通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２
〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１
０分の範囲である。
上記ＭＩが０．１ｇ／１０分未満では加工性が悪く、５
０ｇ／１０分を超えると機械的強度が低下する。
０ｇ／１０分を超えると機械的強度が低下する。
また前記エチレンとエルボキシル基含有モノマー又は酢
酸ビニルとの共重合体のカルボキシル基モノマー又は酢
酸ビニルの含有量は５〜３０重量％、好ましくは１０〜
２０重量％の範囲選択される。上記カルボキシル基含有
モノマー又は酢酸ビニルの含有量が５ｗｔ％未満では水
酸化マグネシウムの受容性が乏しく脆弱なものとなり、
機械的強度の低下をきたす。また３０重量％を超える場
合においてもやはり樹脂の強度が弱く、機械的強度が低
下する。
酸ビニルとの共重合体のカルボキシル基モノマー又は酢
酸ビニルの含有量は５〜３０重量％、好ましくは１０〜
２０重量％の範囲選択される。上記カルボキシル基含有
モノマー又は酢酸ビニルの含有量が５ｗｔ％未満では水
酸化マグネシウムの受容性が乏しく脆弱なものとなり、
機械的強度の低下をきたす。また３０重量％を超える場
合においてもやはり樹脂の強度が弱く、機械的強度が低
下する。
本発明の(b)の成分の不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体（以下、単に不飽和カルボン酸と略す）で変性させ
たオレフィン重合体とは、予め製造したオレフィン重合
体に対して不飽和カルボン酸０．０５〜１０重量％、好
ましくは０．１〜５．０重量％を有機酸化物の存在下で
付加変性させたもの、あるいはこのようにして得た変性
オレフィン重合体を未変性オレフィン重合体に混合した
ものである。
導体（以下、単に不飽和カルボン酸と略す）で変性させ
たオレフィン重合体とは、予め製造したオレフィン重合
体に対して不飽和カルボン酸０．０５〜１０重量％、好
ましくは０．１〜５．０重量％を有機酸化物の存在下で
付加変性させたもの、あるいはこのようにして得た変性
オレフィン重合体を未変性オレフィン重合体に混合した
ものである。
上記不飽和カルボン酸量が１０重量％を超えるときは付
加反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、ま
た０．０５重量％未満においては本発明の効果を達成し
得ない。
加反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、ま
た０．０５重量％未満においては本発明の効果を達成し
得ない。
本発明において使用される不飽和カルボン酸としてはア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の一塩基酸および
二塩基酸が挙げられる。
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の一塩基酸および
二塩基酸が挙げられる。
また不飽和カルボン酸の誘導体としては上記不飽和カル
ボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル、無水物等
が挙げられるが、これらのうち無水マレイン酸が最も好
ましい。
ボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル、無水物等
が挙げられるが、これらのうち無水マレイン酸が最も好
ましい。
また、有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオ
キサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、２，５−ジ−８（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシンなどが好適に用いられ、オレフィン重合体を１０
０重量部として０．００５〜２．０重量部、好ましくは
０．０１〜１．０重量部の範囲で使用される。有機過酸
化物の添加量が０．００５重量部未満においては実質上
変性効果が発揮されず、また２．０重量部を超えて添加
してもそれ以上の効果を得ることが困難であると共に、
過度の分解あるいは架橋反応等を惹起させる恐れを生ず
る。
キサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、２，５−ジ−８（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシンなどが好適に用いられ、オレフィン重合体を１０
０重量部として０．００５〜２．０重量部、好ましくは
０．０１〜１．０重量部の範囲で使用される。有機過酸
化物の添加量が０．００５重量部未満においては実質上
変性効果が発揮されず、また２．０重量部を超えて添加
してもそれ以上の効果を得ることが困難であると共に、
過度の分解あるいは架橋反応等を惹起させる恐れを生ず
る。
上記反応は押出機内あるいはバンバリーミキサー等の混
練機内などで無溶媒下で溶融混合して反応させる方法、
またはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
等の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等、特に限定
されないが、操作が簡単であること、経済性に優れてい
ること等から押出機内で行うことが好ましい。
練機内などで無溶媒下で溶融混合して反応させる方法、
またはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
等の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等、特に限定
されないが、操作が簡単であること、経済性に優れてい
ること等から押出機内で行うことが好ましい。
上記の反応温度は通例の温度条件、すなわち樹脂の劣
化、不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化物の分解温度
を考慮し、適宜選定されるが、一般的には１５０〜３０
０℃の範囲の反応温度が用いられる。
化、不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化物の分解温度
を考慮し、適宜選定されるが、一般的には１５０〜３０
０℃の範囲の反応温度が用いられる。
本発明で用いる変性オレフィン重合体は更に未変性のオ
レフィン重合体を適宜添加混合し、使用することもでき
る。上記変性オレフィン重合体と未変性オレフィン系重
合体との混合比率は任意であるが、重量比で１：９９〜
５０：５０が好ましい。さらに好ましくは１０：９０〜
４５：５５である。
レフィン重合体を適宜添加混合し、使用することもでき
る。上記変性オレフィン重合体と未変性オレフィン系重
合体との混合比率は任意であるが、重量比で１：９９〜
５０：５０が好ましい。さらに好ましくは１０：９０〜
４５：５５である。
本発明においては、ポリイソブチレン、ブチルゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ゴム、天然ゴム等の固形ゴムあるいは液
状ポリブタジエン等の液状ゴム等の合成ゴム、天然ゴム
およびそれらの混合物の不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体による変性物または未変性物を前記変性オレフィ
ン重合体と併用しても良い。
チレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ゴム、天然ゴム等の固形ゴムあるいは液
状ポリブタジエン等の液状ゴム等の合成ゴム、天然ゴム
およびそれらの混合物の不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体による変性物または未変性物を前記変性オレフィ
ン重合体と併用しても良い。
本発明における樹脂成分である(a)成分と(b)成分との配
合量は、(a)成分に対して、(b)成分が１〜４０重量％、
好ましくは５〜１５重量％である。
合量は、(a)成分に対して、(b)成分が１〜４０重量％、
好ましくは５〜１５重量％である。
上記(b)成分の配合量が１重量％未満では火垂れ防止お
よび機械的強度の改良効果がほとんどなく、４０重量％
を超えると機械的強度の低下が著しく劣るものとなる。
よび機械的強度の改良効果がほとんどなく、４０重量％
を超えると機械的強度の低下が著しく劣るものとなる。
特定範囲の(b)成分の添加は、前記樹脂成分の(a)成分と
後記(c)成分、(d)成分および無機成分である(e)成分と
をカップリングされる働きを有するものと推定され、火
垂れ防止、および機械的強度の双方の向上が計れるもの
である。
後記(c)成分、(d)成分および無機成分である(e)成分と
をカップリングされる働きを有するものと推定され、火
垂れ防止、および機械的強度の双方の向上が計れるもの
である。
本発明の(c)成分である塩素化ＰＥとはエチレン重合
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体あるいはエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体等を塩素化したもので、その塩素含有量は２０〜
５０ｗｔ％の非結晶性又は結晶性の塩素化ＰＥ、特に塩
素含有量が２５〜４５ｗｔ％の非結晶性又は結晶性ポリ
エチレンが好ましい。さらに上記塩素化ＰＥの添加量は
３〜５重量部、特に１０〜４０重量部が好ましい。塩素
化ＰＥの添加量が３ｗｔ部未満では難燃効果が改良され
ず、５０重量部を越えると機械的強度あるいは剛性率が
悪くなる。本発明者らはこの塩素化ＰＥを(d)成分の有
機難燃剤に添加することにより、有機難燃剤と無機系難
燃剤だけの場合より著しく難燃効果が改良され、従って
有機難燃剤および無機系難燃剤の添加量を低減すること
が可能となり、高度の難燃性を持ちつつ機械的強度を向
上させることができることを見い出したのである。
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体あるいはエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体等を塩素化したもので、その塩素含有量は２０〜
５０ｗｔ％の非結晶性又は結晶性の塩素化ＰＥ、特に塩
素含有量が２５〜４５ｗｔ％の非結晶性又は結晶性ポリ
エチレンが好ましい。さらに上記塩素化ＰＥの添加量は
３〜５重量部、特に１０〜４０重量部が好ましい。塩素
化ＰＥの添加量が３ｗｔ部未満では難燃効果が改良され
ず、５０重量部を越えると機械的強度あるいは剛性率が
悪くなる。本発明者らはこの塩素化ＰＥを(d)成分の有
機難燃剤に添加することにより、有機難燃剤と無機系難
燃剤だけの場合より著しく難燃効果が改良され、従って
有機難燃剤および無機系難燃剤の添加量を低減すること
が可能となり、高度の難燃性を持ちつつ機械的強度を向
上させることができることを見い出したのである。
本発明の(d)成分であるハロゲン系化合物からなる有機
難燃剤としては塩素系難燃剤および臭素系難燃剤のいず
れでもよい。
難燃剤としては塩素系難燃剤および臭素系難燃剤のいず
れでもよい。
これらはいずれも当業者に周知であり、工業材料２９、
ｐ２７およびプラスチックス２９、NO.８、ｐ２４等に
紹介されているハロゲン系化合物からなる有機難燃剤を
適宜用いることができる。
ｐ２７およびプラスチックス２９、NO.８、ｐ２４等に
紹介されているハロゲン系化合物からなる有機難燃剤を
適宜用いることができる。
その添加量は、５〜５０ｗｔ部、特に１０〜３０ｗｔ部
が好ましい。有機難燃剤の添加量が５ｗｔ部未満では難
燃性が悪く、５０ｗｔ部を越えると機械的強度が悪くな
る。
が好ましい。有機難燃剤の添加量が５ｗｔ部未満では難
燃性が悪く、５０ｗｔ部を越えると機械的強度が悪くな
る。
また上記の有機難燃剤に酸化アンチモン、特に三酸化ア
ンチモンを同時に添加すると難燃効果が相乗的に改良さ
れる。
ンチモンを同時に添加すると難燃効果が相乗的に改良さ
れる。
本発明の(e)成分である無機難燃剤としての水酸化マグ
ネシウムは任意のものを使用できるが、粒径が０．１〜
２０μ、好ましくは０．５〜５μのもので、特に予め水
酸化マグネシウムをステアリン酸ソーダやラウリルスル
ホン酸ソーダ等の界面活性剤で表面処理したものが分散
性や流動性が向上し、かつ機械的強度を向上するという
利点があるので好ましく用いられる。
ネシウムは任意のものを使用できるが、粒径が０．１〜
２０μ、好ましくは０．５〜５μのもので、特に予め水
酸化マグネシウムをステアリン酸ソーダやラウリルスル
ホン酸ソーダ等の界面活性剤で表面処理したものが分散
性や流動性が向上し、かつ機械的強度を向上するという
利点があるので好ましく用いられる。
水酸化マグネシウムの添加量は１０〜１５０重量部、好
ましくは３０〜８０重量部である。水酸化マグネシウム
の添加量は１０重量部未満では火垂れ防止が十分でな
く、１５０重量部を越えると加工性が悪く、かつ機械的
強度の低下をきたす。
ましくは３０〜８０重量部である。水酸化マグネシウム
の添加量は１０重量部未満では火垂れ防止が十分でな
く、１５０重量部を越えると加工性が悪く、かつ機械的
強度の低下をきたす。
本発明で用いられる任意成分としての無機充填材として
は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状
および繊維状等が挙げられ、具体的には、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス
粉、酸化鉄、金属粉、グラフアイト、炭化珪素、窒化珪
素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボン
ブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラス板、セリサ
イト、パイロフイライト、アルミフレークなどの金属
箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバ
ルーン、金属バルーン、ガラスバルーン、軽石などの中
空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グラフアイト繊
維、ウイスカー、金属繊維、シリコンカーバイド繊維、
アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物繊維などの例
を挙げることができる。
は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状
および繊維状等が挙げられ、具体的には、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス
粉、酸化鉄、金属粉、グラフアイト、炭化珪素、窒化珪
素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボン
ブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラス板、セリサ
イト、パイロフイライト、アルミフレークなどの金属
箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバ
ルーン、金属バルーン、ガラスバルーン、軽石などの中
空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グラフアイト繊
維、ウイスカー、金属繊維、シリコンカーバイド繊維、
アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物繊維などの例
を挙げることができる。
これらの添加量は本発明の組成物１００重量部に対し
て、１００重量部程度まで適用される。
て、１００重量部程度まで適用される。
上記添加量が１００重量部を越えると成形品の衝撃強度
等の機械的強度が低下するので好ましくない。
等の機械的強度が低下するので好ましくない。
また、本発明においては、前記無機難燃剤としての水酸
化マグネシウムもしくは無機充填材を使用する場合にお
いては、該無機材料の表面をステアリン酸、オレイン
酸、パルミチル酸等の脂肪酸またはそれらの金属塩、パ
ラフィン、ワックス、ポリエチレンワックスまたはそれ
らの変性物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネート
等で被覆するなどの表面処理を施すことが好ましい。
化マグネシウムもしくは無機充填材を使用する場合にお
いては、該無機材料の表面をステアリン酸、オレイン
酸、パルミチル酸等の脂肪酸またはそれらの金属塩、パ
ラフィン、ワックス、ポリエチレンワックスまたはそれ
らの変性物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネート
等で被覆するなどの表面処理を施すことが好ましい。
本発明の組成物は、特定範囲のエチレン−α−オレフィ
ン共重合体と塩素化ＰＥ難燃剤、所望により無機充填
材、添加剤等をバンバリーミキサー、加圧ニーダー、混
練押出機、二軸押出機、ロール等の通例用いられる混練
機により溶融混練し、ペレット化等にして、成形品また
はマスターバッチ等として供される他、上記樹脂成分と
難燃剤、添加剤等をドライブブレンドしたものでもよ
い。
ン共重合体と塩素化ＰＥ難燃剤、所望により無機充填
材、添加剤等をバンバリーミキサー、加圧ニーダー、混
練押出機、二軸押出機、ロール等の通例用いられる混練
機により溶融混練し、ペレット化等にして、成形品また
はマスターバッチ等として供される他、上記樹脂成分と
難燃剤、添加剤等をドライブブレンドしたものでもよ
い。
本発明では、他の合成樹脂、酸化防止剤、滑剤、有機・
無機系の各種顔料、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止
剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、流
れ性改良剤、ウエルド強度改良剤、核剤等の添加剤を本
発明の効果を著しく損なわない範囲で添加しても差支え
ない。
無機系の各種顔料、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止
剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、流
れ性改良剤、ウエルド強度改良剤、核剤等の添加剤を本
発明の効果を著しく損なわない範囲で添加しても差支え
ない。
（発明の作用効果） 上述の様に本発明の自消性ポリオレフィン組成物は樹脂
成分であるオレフィン重合体と塩素化ポリエチレン、有
機難燃剤および無機成分の水酸化マグネシウムとを特定
範囲で配合し、高度な難燃性を達成させるとともに、
(b)成分である不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性されたオレフィン重合体を特定の範囲配合することに
より火垂れを防止し、ＵＬ−９４試験でのＶ−１ないし
Ｖ−０に合格する自己消火性を保持させ、かつ組成物の
引張強度等の機械的強度を大幅に向上せしめたものであ
る。
成分であるオレフィン重合体と塩素化ポリエチレン、有
機難燃剤および無機成分の水酸化マグネシウムとを特定
範囲で配合し、高度な難燃性を達成させるとともに、
(b)成分である不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性されたオレフィン重合体を特定の範囲配合することに
より火垂れを防止し、ＵＬ−９４試験でのＶ−１ないし
Ｖ−０に合格する自己消火性を保持させ、かつ組成物の
引張強度等の機械的強度を大幅に向上せしめたものであ
る。
このように本発明の組成物は、高度な難燃性を有するた
め、電線、ケーブル、絶縁保護具、フィルム、パイプ、
ホース類等の押出成形品や射出成形品等の種々の成形品
用途およびマスターバッチ等として活用される。
め、電線、ケーブル、絶縁保護具、フィルム、パイプ、
ホース類等の押出成形品や射出成形品等の種々の成形品
用途およびマスターバッチ等として活用される。
（実施例） 以下実施例で具体的に説明する。
〈使用樹脂〉 (a)成分（オレフィン重合体） A)エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル含量＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝０．８ｇ
／１０分） B)エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル含量＝２０ｗｔ％、ＭＩ＝２．５ｇ
／１０分） C)エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル含量＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝５ｇ／１
０分） D)エチレン−酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝１．４ｇ／１０分） （銘柄：Ｐ１４０３、三井・デュポンポリケミカル
（株）社製） E)エチレン−ブチル−１共重合体 （ＭＩ＝１．０ｇ／１０分、 密度０．９０５ｇ／cm3） (b)成分（不飽和カルボン酸もしくはその誘導体変性オ
レフィン重合体） F)エチレン−ブテン−１共重合体 （密度(d)＝０．９３５ｇ／cm3、ＭＩ＝０．８ｇ／１０
分） （日本石油化学（株）社製） G)エチレン−ブテン−１共重合体 （ｄ＝０．９５６ｇ／cm3、 ＭＩ＝１．６ｇ／１０分） （日本石油化学（株）社製） 上記(F)および(G)の２種のエチレン−α−オレフィン共
重合体を用いて、無水マレイン酸０．２５重量％および
有機過酸化物（商品名：パーヘキシン２５Ｂ、日本油脂
（株）社製）０．０２重量％とともに、５０mmφ（スク
リュー径）の押出機で温度２３０℃にて溶融混練し、無
水マレイン酸付加量０．１５重量％の変性エチレン−α
−オレフィン共重合体を得た。この変性体のＭＩはそれ
ぞれＦ′＝０．３ｇ／１０分、Ｇ′＝０．６ｇ／１０分
であった。
／１０分） B)エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル含量＝２０ｗｔ％、ＭＩ＝２．５ｇ
／１０分） C)エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル含量＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝５ｇ／１
０分） D)エチレン−酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝１．４ｇ／１０分） （銘柄：Ｐ１４０３、三井・デュポンポリケミカル
（株）社製） E)エチレン−ブチル−１共重合体 （ＭＩ＝１．０ｇ／１０分、 密度０．９０５ｇ／cm3） (b)成分（不飽和カルボン酸もしくはその誘導体変性オ
レフィン重合体） F)エチレン−ブテン−１共重合体 （密度(d)＝０．９３５ｇ／cm3、ＭＩ＝０．８ｇ／１０
分） （日本石油化学（株）社製） G)エチレン−ブテン−１共重合体 （ｄ＝０．９５６ｇ／cm3、 ＭＩ＝１．６ｇ／１０分） （日本石油化学（株）社製） 上記(F)および(G)の２種のエチレン−α−オレフィン共
重合体を用いて、無水マレイン酸０．２５重量％および
有機過酸化物（商品名：パーヘキシン２５Ｂ、日本油脂
（株）社製）０．０２重量％とともに、５０mmφ（スク
リュー径）の押出機で温度２３０℃にて溶融混練し、無
水マレイン酸付加量０．１５重量％の変性エチレン−α
−オレフィン共重合体を得た。この変性体のＭＩはそれ
ぞれＦ′＝０．３ｇ／１０分、Ｇ′＝０．６ｇ／１０分
であった。
(d)成分（ハロゲン系有機難燃剤） (イ)テトラブロモビスフェノールＡのビスブロモエチル
エーテル （商品名：フアイヤーガード３００３、帝人化成（株）
社製） (ロ)テトラブロモビスフェノールＡのビス（ジブロモプ
ロピルエーテル） （商品名：フアイヤーガード３１００、帝人化成（株）
社製） (ハ)難燃助剤：三酸化アンチモン (e)成分（無機難燃剤） (ニ)水酸化マグネシウム：Ｍｇ（ＯＨ）２ （商品名：キスマ５Ｂ、協和化学（株）社製） (ホ)水酸化アルミニウム：Ａｌ（ＯＨ）３ （商品名：ハイジライト４２Ｍ、日本軽金属（株）社
製） (ヘ)タルク （商品名：タルク１３Ｒ、浅田製粉（株）社製） (ト)炭酸カルシウム：ＣａＣＯ３ （商品名：炭酸カルシウム♯１０１０、日東粉化（株）
社製） (c)成分（塩素化ポリエチレン） （商品名：ダイソラックＧ２３５、大阪ソーダ（株）社
製） 〈試験法〉 １．引張強度および伸び 厚さ１ｍ／ｍのシートから３号ダンベルを打ち抜いた試
験片で、テンシロンを用い、引張速度２００ｎｍ／分の
速度で測定した。
エーテル （商品名：フアイヤーガード３００３、帝人化成（株）
社製） (ロ)テトラブロモビスフェノールＡのビス（ジブロモプ
ロピルエーテル） （商品名：フアイヤーガード３１００、帝人化成（株）
社製） (ハ)難燃助剤：三酸化アンチモン (e)成分（無機難燃剤） (ニ)水酸化マグネシウム：Ｍｇ（ＯＨ）２ （商品名：キスマ５Ｂ、協和化学（株）社製） (ホ)水酸化アルミニウム：Ａｌ（ＯＨ）３ （商品名：ハイジライト４２Ｍ、日本軽金属（株）社
製） (ヘ)タルク （商品名：タルク１３Ｒ、浅田製粉（株）社製） (ト)炭酸カルシウム：ＣａＣＯ３ （商品名：炭酸カルシウム♯１０１０、日東粉化（株）
社製） (c)成分（塩素化ポリエチレン） （商品名：ダイソラックＧ２３５、大阪ソーダ（株）社
製） 〈試験法〉 １．引張強度および伸び 厚さ１ｍ／ｍのシートから３号ダンベルを打ち抜いた試
験片で、テンシロンを用い、引張速度２００ｎｍ／分の
速度で測定した。
２．難燃性（ＵＬ−９４試験に基づく） 長さ１２７mm、幅１２．７mm、厚さ１．６ｍ／ｍ（公称
１／１６″）の試験片を１０秒間炎をあてて取り去り、
燃焼と赤熱の時間を測定する。消炎後、更に１０秒間炎
をあてて取り去り、燃焼と赤熱の時間を測定する。
１／１６″）の試験片を１０秒間炎をあてて取り去り、
燃焼と赤熱の時間を測定する。消炎後、更に１０秒間炎
をあてて取り去り、燃焼と赤熱の時間を測定する。
実施例１〜７および比較例１〜５ 各組成割合の影響をみるために前記(a)成分および(b)成
分の所定量からなる樹脂成分１００重量部に(c)成分、
(d)成分および(e)成分を所定量添加し、物性評価した結
果を第１表に示した。
分の所定量からなる樹脂成分１００重量部に(c)成分、
(d)成分および(e)成分を所定量添加し、物性評価した結
果を第１表に示した。
その結果、本発明のものはいずれも引張強度、伸び等の
機械的強度のバランスがとれ、かつＵＬ−９４Ｖ試験に
おいて全て、火種のドローピングもなく、Ｖ−０合格を
満足するものであった。
機械的強度のバランスがとれ、かつＵＬ−９４Ｖ試験に
おいて全て、火種のドローピングもなく、Ｖ−０合格を
満足するものであった。
一方本発明の範囲外においては、機械的強度もしくはＵ
Ｌ−９４Ｖ試験のＶ−０およびＶ−１を満足しなかっ
た。
Ｌ−９４Ｖ試験のＶ−０およびＶ−１を満足しなかっ
た。
実施例８および比較例６〜８ 本発明の(e)成分である水酸化マグネシウムの効果をみ
るために、他の無機系難燃剤と比較して結果を第２表に
示した。
るために、他の無機系難燃剤と比較して結果を第２表に
示した。
実施例９〜１１および比較例９，１０ 実施例９，１０は実施例１のd)成分をデカブロモジフエ
ニール(チ)およびデクロランプラス（パークロロペンタ
シクロデカン）(リ)にそれぞれかえた場合実施例１１は
三酸化アンチモンを併用しない場合、比較例９，１０は
e)成分およびc)成分をそれぞれ用いない場合の例であ
り、それぞれの評価結果を第３表に示した。
ニール(チ)およびデクロランプラス（パークロロペンタ
シクロデカン）(リ)にそれぞれかえた場合実施例１１は
三酸化アンチモンを併用しない場合、比較例９，１０は
e)成分およびc)成分をそれぞれ用いない場合の例であ
り、それぞれの評価結果を第３表に示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 23/08 23:26 23:28） (Ｃ０８Ｌ 23/08 51:06 23:28） (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:22 5:00）
Claims (2)
- 【請求項１】(a)結晶化度（Ｘ線回折による）が６０％
以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体：または
エチレンとカルボキシル基もしくはその誘導体基含有モ
ノマーまたは酢酸ビニルからなるコモノマーとの共重合
体（但し該コモノマーの含有量は該共重合体のモノマー
重量当り５〜３０重量％である）９９〜６０重量％と、 (b)不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオ
レフィン重合体１〜４０重量％とからなる樹脂成分１０
０重量部、 (c)塩素化ポリエチレン５〜５０重量部、 (d)ハロゲン系化合物からなる有機難燃剤１０〜５０重
量部、及び (e)無機系難燃剤として水酸化マグネシウムが１０〜１
５０重量部からなることを特徴とする自消性ポリオレフ
ィン組成物。 - 【請求項２】前記(b)成分の不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体が無水マレイン酸である特許請求の範囲第１項
に記載の自消性ポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61076803A JPH0618941B2 (ja) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | 自消性ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61076803A JPH0618941B2 (ja) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | 自消性ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62235343A JPS62235343A (ja) | 1987-10-15 |
| JPH0618941B2 true JPH0618941B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=13615809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61076803A Expired - Fee Related JPH0618941B2 (ja) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | 自消性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0618941B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0163021B1 (ko) * | 1988-08-22 | 1999-01-15 | 가타 야마 유타카 | 표면백화를 방지하는 난연성 올레핀 중합체 조성물 |
| US5286775A (en) * | 1992-12-29 | 1994-02-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Halogen-free flame retardant compositions |
| JP4584394B2 (ja) * | 2000-02-22 | 2010-11-17 | 三菱電線工業株式会社 | 電線用被覆材料及び該被覆材料を用いた電線 |
| JP5457930B2 (ja) † | 2010-04-27 | 2014-04-02 | 矢崎総業株式会社 | 自動車用電線 |
| JP5185329B2 (ja) * | 2010-06-24 | 2013-04-17 | 三菱電線工業株式会社 | 電線用被覆材料及び該被覆材料を用いた電線 |
| US20150056462A1 (en) * | 2013-08-23 | 2015-02-26 | Illinois Tool Works Inc. | Flame retardant film |
| JP5987184B1 (ja) * | 2015-03-23 | 2016-09-07 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 水性のヒートシール性樹脂組成物 |
| JP7363557B2 (ja) * | 2020-02-17 | 2023-10-18 | 株式会社プロテリアル | 難燃性樹脂組成物、難燃性絶縁電線および難燃性ケーブル |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5974140A (ja) * | 1982-10-19 | 1984-04-26 | Chisso Corp | 難燃性樹脂組成物 |
| JPS59184237A (ja) * | 1983-04-05 | 1984-10-19 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体組成物 |
| JPS60177050A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 難燃性繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物 |
| JPS61296045A (ja) * | 1985-06-25 | 1986-12-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | 難燃性オレフイン重合体組成物 |
-
1986
- 1986-04-04 JP JP61076803A patent/JPH0618941B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62235343A (ja) | 1987-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4845146A (en) | Flame-retardant olefin polymer composition | |
| US5317051A (en) | Surface whitening preventing flame-retardant olefin polymer composition | |
| US4722959A (en) | Flame-retardant olefin polymer composition | |
| JPH0437097B2 (ja) | ||
| JP2753840B2 (ja) | 無機難燃剤高充填難燃性オレフィン重合体組成物 | |
| JPWO2007026735A1 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0618941B2 (ja) | 自消性ポリオレフイン組成物 | |
| JPH0545621B2 (ja) | ||
| JP2002508023A (ja) | ポリオレフィン組成物 | |
| JPS6210151A (ja) | 難燃性オレフイン重合体組成物 | |
| JPH0531584B2 (ja) | ||
| JP2004156026A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0613624B2 (ja) | 自消性ポリオレフイン組成物 | |
| JPH07119324B2 (ja) | 傷付き白化を改良した難燃性オレフィン重合体樹脂組成物 | |
| JPH07179675A (ja) | 架橋性高難燃組成物 | |
| JPH0615641B2 (ja) | 耐摩耗性にすぐれる難燃性樹脂組成物 | |
| JP3210411B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2868875B2 (ja) | 難燃性重合体組成物 | |
| JP5100284B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物、それが含まれた電線被覆材及びそれによって被覆された電線 | |
| JP3021681B2 (ja) | 耐摩耗性床材 | |
| JPH07102128A (ja) | 耐熱性に優れる架橋性高難燃組成物 | |
| JPH02206632A (ja) | 表面白化を改良した難燃性オレフィン重合体樹脂組成物 | |
| JPH01172440A (ja) | 難燃性のエチレン系重合体樹脂組成物 | |
| JP3510314B2 (ja) | 目やにの発生が抑制された難燃性オレフィン系重合体樹脂組成物 | |
| JPH07252388A (ja) | 難燃樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |