JPS60177050A - 難燃性繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物 - Google Patents
難燃性繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物Info
- Publication number
- JPS60177050A JPS60177050A JP3149284A JP3149284A JPS60177050A JP S60177050 A JPS60177050 A JP S60177050A JP 3149284 A JP3149284 A JP 3149284A JP 3149284 A JP3149284 A JP 3149284A JP S60177050 A JPS60177050 A JP S60177050A
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- methyl
- pentene
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- poly
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難燃性に優れた繊維強化ポ１ル４−メチルー１
−ペンテン組成物に関する。更に詳しくは不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン及び難燃剤を含む繊維強化ポリ４−メチル−１−ペン
テン組成物に関する。
−ペンテン組成物に関する。更に詳しくは不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン及び難燃剤を含む繊維強化ポリ４−メチル−１−ペン
テン組成物に関する。
ポリオレフィンにガラス繊維を配合して、ポリオレフィ
ンの引張強度、曲げ強度、衝撃強度等の機械的性質や耐
熱性を改善させることは知られている。しかしながらポ
リオレフィンにガラス繊維を単に混和させただけではポ
リオレフィンとガラス繊維とは結合力がないのでポリオ
レフィンの機械的性質や耐熱性の改善効果には自ずから
限界があり、分子内に極性基を有する不飽和ポリエステ
ルやエポキシ樹脂の改善効果には及ばない。一方、ポリ
オレフィンとガラス繊維との結合力を改善する方法も数
多く提案されている。例えばマレイン酸または無水マレ
イン酸と、ポリオレフィンとアミノシラン系化合物で表
面処理したガラス繊維とを有機過酸化物の存在下でポリ
オレフィンの融点以上の温度で反応させる方法（特公昭
４９−４１０９６号）、ポリオレフィンと芳香族カルボ
ン酸無水物単位を有する変性ポリオレフィンとアミノシ
ラン系化合物で表面処理したガラス繊維とからなる組成
物（特公昭５２−３１８９５号）、ポリオレフィンと無
水マレイン酸とを有機過酸化物の存在下窒素雰囲気下に
溶融混練することによって得た変性ポリオレフィンとガ
ラス系補強材、或いはこれらと未変性ポリオレフィンと
からなる組成物の製法（特公昭５１−１０２６５号）等
が提案されており、それなりに効果を挙げている。
ンの引張強度、曲げ強度、衝撃強度等の機械的性質や耐
熱性を改善させることは知られている。しかしながらポ
リオレフィンにガラス繊維を単に混和させただけではポ
リオレフィンとガラス繊維とは結合力がないのでポリオ
レフィンの機械的性質や耐熱性の改善効果には自ずから
限界があり、分子内に極性基を有する不飽和ポリエステ
ルやエポキシ樹脂の改善効果には及ばない。一方、ポリ
オレフィンとガラス繊維との結合力を改善する方法も数
多く提案されている。例えばマレイン酸または無水マレ
イン酸と、ポリオレフィンとアミノシラン系化合物で表
面処理したガラス繊維とを有機過酸化物の存在下でポリ
オレフィンの融点以上の温度で反応させる方法（特公昭
４９−４１０９６号）、ポリオレフィンと芳香族カルボ
ン酸無水物単位を有する変性ポリオレフィンとアミノシ
ラン系化合物で表面処理したガラス繊維とからなる組成
物（特公昭５２−３１８９５号）、ポリオレフィンと無
水マレイン酸とを有機過酸化物の存在下窒素雰囲気下に
溶融混練することによって得た変性ポリオレフィンとガ
ラス系補強材、或いはこれらと未変性ポリオレフィンと
からなる組成物の製法（特公昭５１−１０２６５号）等
が提案されており、それなりに効果を挙げている。
しかしながら無水マレイン酸とポリオレフィンとガラス
繊維とを同時に処理する特公昭４９−４１０９６号の方
法、あるいは、ポリオレフィンと無水マレイン酸とを有
機過酸化物の存在下窒素雰囲気下に溶融混練することに
より得た変性ポリオレフィンを用いる特公昭５１−１０
２６５号（７）方法をポリ４−メチル−１−ペンテンに
適用しても、ポリ４−メチル−１−ペンテンはポリエチ
レンやポリプロピレン等の他のポリオレフィンと異なり
、熱分解し易いので充分な効果が得られない。
繊維とを同時に処理する特公昭４９−４１０９６号の方
法、あるいは、ポリオレフィンと無水マレイン酸とを有
機過酸化物の存在下窒素雰囲気下に溶融混練することに
より得た変性ポリオレフィンを用いる特公昭５１−１０
２６５号（７）方法をポリ４−メチル−１−ペンテンに
適用しても、ポリ４−メチル−１−ペンテンはポリエチ
レンやポリプロピレン等の他のポリオレフィンと異なり
、熱分解し易いので充分な効果が得られない。
又芳香族カルボン酸無水物変性ポリオレフィンを用いる
特公昭５２−３１８９５号をポリ４ニメチル−１−ペン
テンに適用してもある程度耐熱性、機械的強度が改善さ
れるものの、用途によっては未だ十分ではなかった。
特公昭５２−３１８９５号をポリ４ニメチル−１−ペン
テンに適用してもある程度耐熱性、機械的強度が改善さ
れるものの、用途によっては未だ十分ではなかった。
かかる現状に鑑み本出願人は、先に特定の変性ポリ４−
メチル−１−ペンテンをガラス繊維強化ポリ４−メチル
−１−ペンテンに添加することにより、耐熱性及び機械
的強度に優れた組成物が得られることが分かり、特願昭
５７４２２６９４８号とし゛ζ出願した。
メチル−１−ペンテンをガラス繊維強化ポリ４−メチル
−１−ペンテンに添加することにより、耐熱性及び機械
的強度に優れた組成物が得られることが分かり、特願昭
５７４２２６９４８号とし゛ζ出願した。
本発明はかかる組成物に更に難燃剤を添加することによ
り、耐熱性、機械的強度を保持し、且つ難燃性に優れた
組成物が得られることを見出したものである。
り、耐熱性、機械的強度を保持し、且つ難燃性に優れた
組成物が得られることを見出したものである。
即ち本発明は、ポリ４−メチル−１−ペンテン（１）：
８０ないし９９．９９重量部、不飽和カルボン酸または
その誘導体成分単位のグラフト量が０．５ないし１５重
量％の範囲及び極限粘度〔η〕が０．３ないし１０ｄｌ
／ｇの範囲のグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン（ＩＩ） ：ｏ、ｏｌないし２０重量部、（Ｉ） ＋
（ＩＩ） ＝ １００重量部に対して繊維強化材（Ｉ
ｌｌ）：１ないし３００重量部及び同じ＜ （１）＋（
ｎ） ＝ １００重量部に対して難燃剤（ＩＶ）：１０
ないし３００重量部とからなることを特徴とする難燃性
繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテフ組成物を提供す
るものである。
８０ないし９９．９９重量部、不飽和カルボン酸または
その誘導体成分単位のグラフト量が０．５ないし１５重
量％の範囲及び極限粘度〔η〕が０．３ないし１０ｄｌ
／ｇの範囲のグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン（ＩＩ） ：ｏ、ｏｌないし２０重量部、（Ｉ） ＋
（ＩＩ） ＝ １００重量部に対して繊維強化材（Ｉ
ｌｌ）：１ないし３００重量部及び同じ＜ （１）＋（
ｎ） ＝ １００重量部に対して難燃剤（ＩＶ）：１０
ないし３００重量部とからなることを特徴とする難燃性
繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテフ組成物を提供す
るものである。
本発明に用いるポリ４−メチル−１−ペンテン（１）と
は、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体もしくは４
−メチル−１−ペンテンと通常１５モル％以下、好まし
くは９モル％以下の他のα−オレフィン、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、■−ヘキセン、ｌ−オク
テン、１−デセン、■−テトラデセン、■−オクタデセ
ン等の炭素数２ないし２０のα−オレフィンとの共重合
体である。ポリ４−メチル−１−ペンテンのメルトフロ
ーレート（荷重５ｋｇ、温度２６０℃、以下ＶＦＲと略
す）は、好ましくは５ないし５００ｇ／ １０ｍ１ｎ、
とくに好ましくは２５ないし１５０ｇ／ １０ｍ１ｎの
ものである。ＭＦＲが５００ｇ／ １０ｍ１ｎを越える
ものは、機械的強度が低く、５ｇ／ｌｏｍｉｎ未満のも
のは成形性に劣る。
は、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体もしくは４
−メチル−１−ペンテンと通常１５モル％以下、好まし
くは９モル％以下の他のα−オレフィン、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、■−ヘキセン、ｌ−オク
テン、１−デセン、■−テトラデセン、■−オクタデセ
ン等の炭素数２ないし２０のα−オレフィンとの共重合
体である。ポリ４−メチル−１−ペンテンのメルトフロ
ーレート（荷重５ｋｇ、温度２６０℃、以下ＶＦＲと略
す）は、好ましくは５ないし５００ｇ／ １０ｍ１ｎ、
とくに好ましくは２５ないし１５０ｇ／ １０ｍ１ｎの
ものである。ＭＦＲが５００ｇ／ １０ｍ１ｎを越える
ものは、機械的強度が低く、５ｇ／ｌｏｍｉｎ未満のも
のは成形性に劣る。
不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトするポリ
４−メチル−１−ペンテンは前述のポリ４−メチル−１
−ペンテン（１）と同じ範貼のものであるが、好ましく
はデカリン溶媒中で１３５°Ｃで測定した極限粘度〔η
〕が０．５ないし２５ｄｌ／ｇの範囲のものである。〔
η〕が上記範囲外のものではグラフト変性した後の極限
粘度が０．３ないし１０ｄｌ／ｇの範囲内のものが得ら
れ難い。
４−メチル−１−ペンテンは前述のポリ４−メチル−１
−ペンテン（１）と同じ範貼のものであるが、好ましく
はデカリン溶媒中で１３５°Ｃで測定した極限粘度〔η
〕が０．５ないし２５ｄｌ／ｇの範囲のものである。〔
η〕が上記範囲外のものではグラフト変性した後の極限
粘度が０．３ないし１０ｄｌ／ｇの範囲内のものが得ら
れ難い。
本発明に用いるグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン（Ｉ［）とは、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン
に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト共重合
したものであり、その基体構造は実質上線状であり、三
次元架橋構造を有しないことを意味し、このことは有機
溶媒たとえばｐ−キシレンに溶解し、ゲル状物が存在し
ないことによって確認することができる。
テン（Ｉ［）とは、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン
に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト共重合
したものであり、その基体構造は実質上線状であり、三
次元架橋構造を有しないことを意味し、このことは有機
溶媒たとえばｐ−キシレンに溶解し、ゲル状物が存在し
ないことによって確認することができる。
本発明に用いるグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン（ＩＩ）は、不飽和カルボン酸またはその誘導体成
分単位のグラフト量が０．５ないし１５重量％、好まし
くは１ないし１０重量％の範囲及び極限粘度〔η〕 （
デカリン溶媒１３５℃中で測定した値）が０．３ないし
１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５ないし５ａ／ｇの範囲
である。グラフト量が０．５重量％未満のものを本発明
の組成物に用いても熱変形温度、引張強度、曲げ強度、
衝撃強度等の改善効果が十分でなく、一方１５重量％を
越えるものは、組成物の耐水性が劣るようになる。
テン（ＩＩ）は、不飽和カルボン酸またはその誘導体成
分単位のグラフト量が０．５ないし１５重量％、好まし
くは１ないし１０重量％の範囲及び極限粘度〔η〕 （
デカリン溶媒１３５℃中で測定した値）が０．３ないし
１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５ないし５ａ／ｇの範囲
である。グラフト量が０．５重量％未満のものを本発明
の組成物に用いても熱変形温度、引張強度、曲げ強度、
衝撃強度等の改善効果が十分でなく、一方１５重量％を
越えるものは、組成物の耐水性が劣るようになる。
グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｉｔ）の
〔η〕が０．３ｄｌ／ｇ未満のものを本発明の組成物に
用いても、熱変形温度、引張強度、曲げ強度、衝撃強度
等の改善効果が充分でなく、一方、１０ｄｌ／ｇを越え
るものは、溶融粘度が大きずぎてガラス繊維とのぬれが
劣るため、組成物の機械的物性の改善効果が充分とはな
らない。
〔η〕が０．３ｄｌ／ｇ未満のものを本発明の組成物に
用いても、熱変形温度、引張強度、曲げ強度、衝撃強度
等の改善効果が充分でなく、一方、１０ｄｌ／ｇを越え
るものは、溶融粘度が大きずぎてガラス繊維とのぬれが
劣るため、組成物の機械的物性の改善効果が充分とはな
らない。
本発明に用いるグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン（ＩＩ）は前記範囲のものであれば本発明の目的を
達成できるが、以下の特性を有するものを用いることに
より、更に耐熱性、機械的強度が改善された組成物を得
ることができる。すなわち好ましくは分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１ないし８、融点が１７０ないし２４５℃、
結晶化度が１ないし４５％、及びＤＳＣパラメーターが
４．０以下の範囲の特性を自するグラフト変性ポリ４−
メチル−１−ペンテン（Ｉｔ）である。
テン（ＩＩ）は前記範囲のものであれば本発明の目的を
達成できるが、以下の特性を有するものを用いることに
より、更に耐熱性、機械的強度が改善された組成物を得
ることができる。すなわち好ましくは分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１ないし８、融点が１７０ないし２４５℃、
結晶化度が１ないし４５％、及びＤＳＣパラメーターが
４．０以下の範囲の特性を自するグラフト変性ポリ４−
メチル−１−ペンテン（Ｉｔ）である。
グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（ＩＩ）の
重量平均分子量／数平均分子量で表わした分子量分布（
Ｍｗ／Ｍｎ）はゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により測定される。
重量平均分子量／数平均分子量で表わした分子量分布（
Ｍｗ／Ｍｎ）はゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により測定される。
ＧＰＣによる分子量分布の測定は次の方法に従って実施
した。すなわち、溶媒として０−ジクロロベンゼンを用
い、溶媒１００重量部に対し、ポリマー ０．０４ｇ
（安定剤として２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールをポリマー１００重量部に対し０．０５ｇ添加
）を加え、溶液としたあと、１βのフィルターを通して
ゴミなどの不溶物を除去する。その後、カラム温度１３
５℃、流速１．０ｍｌ／分に設定したＧＰＣ測定装置を
用いて測定し、数値比はポリスチレンベースで換算した
。
した。すなわち、溶媒として０−ジクロロベンゼンを用
い、溶媒１００重量部に対し、ポリマー ０．０４ｇ
（安定剤として２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールをポリマー１００重量部に対し０．０５ｇ添加
）を加え、溶液としたあと、１βのフィルターを通して
ゴミなどの不溶物を除去する。その後、カラム温度１３
５℃、流速１．０ｍｌ／分に設定したＧＰＣ測定装置を
用いて測定し、数値比はポリスチレンベースで換算した
。
グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（ＩＩ）の
融点は示差走査型熱量計（Ｄ Ｓ Ｃ）によって測定し
た値である。なお、ここで融点は次のようにして測定さ
れる。すなわち試料を示差走査型熱量計（ｄｕ Ｐｏｕ
ｔ ９９０型）に仕込み、室温から２０℃／ ｍ ｉ
ｎの速度で昇温し、２５０ ’Ｃに達した所で２０℃／
ｍｉｎの速度で降温して一旦２５℃まで下げた後、再び
２０℃／ｍｉｎの速度で昇温し、このときの融解ピーク
から融点を読み取る（多くの場合、複数の融解ピークが
現われるので、この場合は高融点側の値を採用した）、
また結晶化度は次のような方法によって測定した。すな
わち、前記したＤＳＣによる融点測定時のチャートを用
い、単位量当りの測定試料の融解面積（Ｓ）と、対照サ
ンプルであるインジウムの単位量当りの融解エネルギー
（Ｐａ）に相当する記録紙上の融解面積（Ｓｏ）を比べ
る。インジウムのＰｏは既知量であり、一方ボリ４−メ
チルー１−ペンテンの結晶部の単位量当りの融解エネル
ギー（Ｐ）も下記のように既知であるので、測定試料の
結晶化度は次式によりまる。
融点は示差走査型熱量計（Ｄ Ｓ Ｃ）によって測定し
た値である。なお、ここで融点は次のようにして測定さ
れる。すなわち試料を示差走査型熱量計（ｄｕ Ｐｏｕ
ｔ ９９０型）に仕込み、室温から２０℃／ ｍ ｉ
ｎの速度で昇温し、２５０ ’Ｃに達した所で２０℃／
ｍｉｎの速度で降温して一旦２５℃まで下げた後、再び
２０℃／ｍｉｎの速度で昇温し、このときの融解ピーク
から融点を読み取る（多くの場合、複数の融解ピークが
現われるので、この場合は高融点側の値を採用した）、
また結晶化度は次のような方法によって測定した。すな
わち、前記したＤＳＣによる融点測定時のチャートを用
い、単位量当りの測定試料の融解面積（Ｓ）と、対照サ
ンプルであるインジウムの単位量当りの融解エネルギー
（Ｐａ）に相当する記録紙上の融解面積（Ｓｏ）を比べ
る。インジウムのＰｏは既知量であり、一方ボリ４−メ
チルー１−ペンテンの結晶部の単位量当りの融解エネル
ギー（Ｐ）も下記のように既知であるので、測定試料の
結晶化度は次式によりまる。
ここに、Ｐｏ ： ２７Ｊｏｕｌ／ ｇ （ａｔ １５
６＋０．５℃）Ｐ ： １４１．７ Ｊｏｕｌ／ ｇ
（Ｆ、Ｃ，Ｆｒａｎｋ ｅｔａｌ、、Ｐｈ１ｌｏｓｏｐ
ｈｉｃａｌ Ｍａｇａｚｉｎｅ。
６＋０．５℃）Ｐ ： １４１．７ Ｊｏｕｌ／ ｇ
（Ｆ、Ｃ，Ｆｒａｎｋ ｅｔａｌ、、Ｐｈ１ｌｏｓｏｐ
ｈｉｃａｌ Ｍａｇａｚｉｎｅ。
王、２００ （１９５９） ）
また、グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｉ
Ｉ）の組成分布のパラメーターとなるＤＳＣパラメータ
ーは、前記したＤＳＣによる測定試料の融解面積（Ｓ）
を融点（即ち最大ピーク）におけるピーク高さで除した
ものである。従って、ＤＳＣパラメーターが小さいほど
ＤＳＣ曲線がシャープで組成分布が狭いことが推定され
る。
Ｉ）の組成分布のパラメーターとなるＤＳＣパラメータ
ーは、前記したＤＳＣによる測定試料の融解面積（Ｓ）
を融点（即ち最大ピーク）におけるピーク高さで除した
ものである。従って、ＤＳＣパラメーターが小さいほど
ＤＳＣ曲線がシャープで組成分布が狭いことが推定され
る。
本発明に用いるグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン（ＩＩ）を構成する不飽和カルボン酸またはその誘
導体成分単位としては、アクリル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸の （
エンドシスービシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸、ま
たはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、
無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化マ
レニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリ
シジルマレエートなどが例示される。これらの中では、
不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、
とくにマレイン酸、ナジック酸０またはこれらの酸無水
物が好適である。
テン（ＩＩ）を構成する不飽和カルボン酸またはその誘
導体成分単位としては、アクリル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸の （
エンドシスービシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸、ま
たはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、
無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化マ
レニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリ
シジルマレエートなどが例示される。これらの中では、
不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、
とくにマレイン酸、ナジック酸０またはこれらの酸無水
物が好適である。
本発明に用いるグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン〔ＩＩ〕を得る好適な方法を以下に示す。ずなわち
ポリ４−メチル−１−ペンテンを溶媒の存在下に溶液状
態で不飽和カルボン酸またはその誘導体とラジカル開始
剤とを添加し加熱してグラフト変性することにより行う
。ラジカル開始剤の使用割合は、ポリ４−メチル−１−
ペンテン１００重量部に対して０．１ないし１００重量
部、好ましくは工ないし５０重量部の範囲である。該変
性反応を溶液状態で実施する際の溶媒の使用割合は、前
記ポリ４−メチル−１−ペンテン１００ｉｉ部に対して
通常１００ないし１００，０００重量部、好ましくは２
００ないし１０，０００重量部の範囲である。該変性反
応の際の温度ば通常１００ないし２５０°Ｃ１好ましく
ば１１０ないし２００℃の範囲であり、反応の際の時間
は通常１５ないし６００分、好ましくは３０ないし３６
０分の範囲である。変性反応に使用する溶剤としては、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テ
トラデカン、灯油のような脂肪族炭化水素、メチルシク
ロペンクン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
シクロオクタン、シクロドデカンのような脂環族炭化水
素、ヘンセン、トルエン、キシレン、エチルベンセン、
クメン、エチルトルエン、トリメチルヘンセン、シメン
、ジイソプロビルヘンゼンなどの芳香族炭化水素、クロ
ロヘンゼン、プロモヘンゼン、０−ジクロロヘンゼン、
四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、
テトラクロロエタン、テトラクロロエチレンのようなハ
ロゲン化炭化水素などを例示することがぞきる。これら
の中ではとくにアルキル芳香族炭化水素が好適である。
テン〔ＩＩ〕を得る好適な方法を以下に示す。ずなわち
ポリ４−メチル−１−ペンテンを溶媒の存在下に溶液状
態で不飽和カルボン酸またはその誘導体とラジカル開始
剤とを添加し加熱してグラフト変性することにより行う
。ラジカル開始剤の使用割合は、ポリ４−メチル−１−
ペンテン１００重量部に対して０．１ないし１００重量
部、好ましくは工ないし５０重量部の範囲である。該変
性反応を溶液状態で実施する際の溶媒の使用割合は、前
記ポリ４−メチル−１−ペンテン１００ｉｉ部に対して
通常１００ないし１００，０００重量部、好ましくは２
００ないし１０，０００重量部の範囲である。該変性反
応の際の温度ば通常１００ないし２５０°Ｃ１好ましく
ば１１０ないし２００℃の範囲であり、反応の際の時間
は通常１５ないし６００分、好ましくは３０ないし３６
０分の範囲である。変性反応に使用する溶剤としては、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テ
トラデカン、灯油のような脂肪族炭化水素、メチルシク
ロペンクン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
シクロオクタン、シクロドデカンのような脂環族炭化水
素、ヘンセン、トルエン、キシレン、エチルベンセン、
クメン、エチルトルエン、トリメチルヘンセン、シメン
、ジイソプロビルヘンゼンなどの芳香族炭化水素、クロ
ロヘンゼン、プロモヘンゼン、０−ジクロロヘンゼン、
四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、
テトラクロロエタン、テトラクロロエチレンのようなハ
ロゲン化炭化水素などを例示することがぞきる。これら
の中ではとくにアルキル芳香族炭化水素が好適である。
前記グラフト変性反応において使用されるラジカル開始
剤として代表的なものは有機過酸化物で、あり、さらに
具体的にはアルキルペルオキシド、アリールペルオキシ
ド、アシルペルオキシド、アロイルペルオキシド、ケト
ンペルオキシド、ペルオキシカーボネート、ペルオキシ
カルボキシレート、ヒドロペルオキシド等がある。アル
キルペルオキシドとしてはジイソプロピルペルオキシド
、ジーｔｅｒ ｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメ
チル−２，５−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルペルオキシーへ
ギシン−３など、アリールペルオキシドとしてはジクミ
ルペルオキシドなど、アシルペルオキシドとしてはジラ
ウロイルペルオキシドなど、テロイルペルオキシドとし
てはジベンゾイルペルオキシドなど、ケトンペルオキシ
ドとしてはメチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シ
クロヘキサノンペルオキシドなど、ヒドロペルオキシド
としてはｔｅｒ ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメ
ンヒドロペルオキシドなどを挙げることができる。これ
らの中では、ジーＬｅｒ ｔ−ブチルペルオキシド、２
．５−ジメチル−２，５−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルペル
オキシ−ヘキシン−３、ジクミルペルオキシド、ジベン
ゾイルペルオキシドなどが好ましい。
剤として代表的なものは有機過酸化物で、あり、さらに
具体的にはアルキルペルオキシド、アリールペルオキシ
ド、アシルペルオキシド、アロイルペルオキシド、ケト
ンペルオキシド、ペルオキシカーボネート、ペルオキシ
カルボキシレート、ヒドロペルオキシド等がある。アル
キルペルオキシドとしてはジイソプロピルペルオキシド
、ジーｔｅｒ ｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメ
チル−２，５−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルペルオキシーへ
ギシン−３など、アリールペルオキシドとしてはジクミ
ルペルオキシドなど、アシルペルオキシドとしてはジラ
ウロイルペルオキシドなど、テロイルペルオキシドとし
てはジベンゾイルペルオキシドなど、ケトンペルオキシ
ドとしてはメチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シ
クロヘキサノンペルオキシドなど、ヒドロペルオキシド
としてはｔｅｒ ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメ
ンヒドロペルオキシドなどを挙げることができる。これ
らの中では、ジーＬｅｒ ｔ−ブチルペルオキシド、２
．５−ジメチル−２，５−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルペル
オキシ−ヘキシン−３、ジクミルペルオキシド、ジベン
ゾイルペルオキシドなどが好ましい。
不飽和カルボン酸またはその誘導体の使用割合は、ポリ
４−メチル−１−ペンテン１００重量部に対して通常１
ないし５００重量部、好ましくは２ないし１００重量部
である。不飽和カルボン酸またはその誘導体の添加量が
１重量部未満では得られるグラフト変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン中の不飽和カルボン酸またはその誘導体
のグラフ１量が０．５重量％より低くなるため改善効果
が充分でなく、また、不飽和カルボン酸またはその誘導
体の添加量が５００重量部を越えると不飽和カルボン酸
またはその誘導体のグラフト量が１５重量％より大きく
なるため、改善効果が充分ではない。
４−メチル−１−ペンテン１００重量部に対して通常１
ないし５００重量部、好ましくは２ないし１００重量部
である。不飽和カルボン酸またはその誘導体の添加量が
１重量部未満では得られるグラフト変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン中の不飽和カルボン酸またはその誘導体
のグラフ１量が０．５重量％より低くなるため改善効果
が充分でなく、また、不飽和カルボン酸またはその誘導
体の添加量が５００重量部を越えると不飽和カルボン酸
またはその誘導体のグラフト量が１５重量％より大きく
なるため、改善効果が充分ではない。
本発明に用いるグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン（Ｉ［）を得る方法は以上の如く、溶液法によって
得られる。ポリ４−メチル−１−ペンテン、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体及びラジカル開始剤からなる混
合物を押出機で溶融混練する方法でグラフトしても、ポ
リ４−メチル−１−ペンテンの熱分解が起こり、本発明
に用いる前記範囲の〔η〕及び不飽和カルボン酸または
その誘導体のグラフト量を有するグラフト変性４−メチ
ル−１−ペンテンは得られず、不飽和カルボン酸または
その誘導体のグラフトｍが０．５重量％のものでも〔η
〕が０．３ｄｌ／ｇ以下であり、本発明の組成物に用い
ても熱変形温度の改善効果に劣る。
テン（Ｉ［）を得る方法は以上の如く、溶液法によって
得られる。ポリ４−メチル−１−ペンテン、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体及びラジカル開始剤からなる混
合物を押出機で溶融混練する方法でグラフトしても、ポ
リ４−メチル−１−ペンテンの熱分解が起こり、本発明
に用いる前記範囲の〔η〕及び不飽和カルボン酸または
その誘導体のグラフト量を有するグラフト変性４−メチ
ル−１−ペンテンは得られず、不飽和カルボン酸または
その誘導体のグラフトｍが０．５重量％のものでも〔η
〕が０．３ｄｌ／ｇ以下であり、本発明の組成物に用い
ても熱変形温度の改善効果に劣る。
本発明に用いる繊維強化材（Ｉｎ）とは、ガラス繊維、
チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミッ
クス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金属炭化物繊
維、金属硬化物繊維等の無機繊維、アラミド繊維等の有
機繊維等の繊維状物である。またこれら繊維強化材の表
面をシラン系化合物、例えばビニルトリエトキシシラン
、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン等で処理し・ておい
てもよい。これらの中では無機繊維、とくにガラス繊維
が補強効果に優れ、且つ難燃性を低下させないので好ま
しい。
チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミッ
クス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金属炭化物繊
維、金属硬化物繊維等の無機繊維、アラミド繊維等の有
機繊維等の繊維状物である。またこれら繊維強化材の表
面をシラン系化合物、例えばビニルトリエトキシシラン
、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン等で処理し・ておい
てもよい。これらの中では無機繊維、とくにガラス繊維
が補強効果に優れ、且つ難燃性を低下させないので好ま
しい。
本発明に用いる外燃剤（ＩＶ）とは、トリクレジルホス
フェート、タレジルジフェニルホスフェート、トリフェ
ニルボスフェート、ジフェニルオクチルボスフェート、
トリブチルホスフェート等の燐酸エステル、トリス（β
−クロルエチｌリホスフエート、トリス（ジクロルプロ
ピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロムプロピ
ル）ホスフェート、トリス（ブロムクロルプロピル）ホ
スフェート等の含ハロゲン燐酸エステル、塩素化パラフ
ィン、塩素化ポリエチレン、臭素化ポリフェニル、塩素
化ポリフェニル、デクロラン、デクロランプラス、テト
ラブロムエタン、テトラブロムブタン、１．２−ジブロ
ム−３−クロルプロパン、１，２．３− ）リブロムプ
ロパン、ヘキサブロムシクロドデカン、テトラブロムベ
ンゼン、塩素化ジフェニル、デカブロムジフェニルオキ
サイド、Ｎ、Ｎ’−エチレンビス−テトラブロムフタル
イミド等のハロゲン化合物、三酸化アンチモン、酒石酸
アンチモンカリ、トリフェニルスチビン等のアンチモン
系化合物、硼砂、硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム等の硼素
系化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物等
であり、これらの中ではハロゲン化合物、とくにデクロ
ラン、デカブロムジフェニルオキサイド、Ｎ、Ｎ’−エ
チレンビス−テトラブロムフタルイミド、臭素化エポキ
シ等のハロゲン化合物と三酸化アンチモンとの併用ある
いは水酸化マグネシウムが耐熱性、機械的強度の低下を
招くことなく難燃性を付与できるので好ましい。
フェート、タレジルジフェニルホスフェート、トリフェ
ニルボスフェート、ジフェニルオクチルボスフェート、
トリブチルホスフェート等の燐酸エステル、トリス（β
−クロルエチｌリホスフエート、トリス（ジクロルプロ
ピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロムプロピ
ル）ホスフェート、トリス（ブロムクロルプロピル）ホ
スフェート等の含ハロゲン燐酸エステル、塩素化パラフ
ィン、塩素化ポリエチレン、臭素化ポリフェニル、塩素
化ポリフェニル、デクロラン、デクロランプラス、テト
ラブロムエタン、テトラブロムブタン、１．２−ジブロ
ム−３−クロルプロパン、１，２．３− ）リブロムプ
ロパン、ヘキサブロムシクロドデカン、テトラブロムベ
ンゼン、塩素化ジフェニル、デカブロムジフェニルオキ
サイド、Ｎ、Ｎ’−エチレンビス−テトラブロムフタル
イミド等のハロゲン化合物、三酸化アンチモン、酒石酸
アンチモンカリ、トリフェニルスチビン等のアンチモン
系化合物、硼砂、硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム等の硼素
系化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物等
であり、これらの中ではハロゲン化合物、とくにデクロ
ラン、デカブロムジフェニルオキサイド、Ｎ、Ｎ’−エ
チレンビス−テトラブロムフタルイミド、臭素化エポキ
シ等のハロゲン化合物と三酸化アンチモンとの併用ある
いは水酸化マグネシウムが耐熱性、機械的強度の低下を
招くことなく難燃性を付与できるので好ましい。
本発明の組成物は、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン
ＣＩ）：８０ないし９９．９９重量部、好ましくは９０
ないし９９．９重量部、グラフト変性ポリ４−メチル−
１−ペンテン（ＩＩ） ：ｏ、ｏｔないし２０重量部、
好ましくは０．１ないし１０重量部、〔Ｉ〕＋（ｎ）
＝ １００重量部に対して繊維強化材〔■〕 ：１ない
し３００重量部、好ましくは１０ないし１００重量部及
び同じ＜ （１）＋ （■） ＝ １００重量部に対し
て外燃剤（ＩＶ） ：１０ないし３００重量部、好まし
くは２５ないし２００重量部、更に難燃剤（ＩＶ）とし
てハロゲン化合物と三酸化アンチモンとを併用する場合
は、ハロゲン化合物６ないし２００重量部及び三酸化ア
ンチモン４ないし１００重量部とからなる。
ＣＩ）：８０ないし９９．９９重量部、好ましくは９０
ないし９９．９重量部、グラフト変性ポリ４−メチル−
１−ペンテン（ＩＩ） ：ｏ、ｏｔないし２０重量部、
好ましくは０．１ないし１０重量部、〔Ｉ〕＋（ｎ）
＝ １００重量部に対して繊維強化材〔■〕 ：１ない
し３００重量部、好ましくは１０ないし１００重量部及
び同じ＜ （１）＋ （■） ＝ １００重量部に対し
て外燃剤（ＩＶ） ：１０ないし３００重量部、好まし
くは２５ないし２００重量部、更に難燃剤（ＩＶ）とし
てハロゲン化合物と三酸化アンチモンとを併用する場合
は、ハロゲン化合物６ないし２００重量部及び三酸化ア
ンチモン４ないし１００重量部とからなる。
グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（ｎ）の量
が０．０１重量部未満では熱変形温度、機械的強度の改
善効果が少なく、一方２０重量部を越えると、曲げ強度
、引張強度、衝撃強度等の機械的強度に対する改善効果
が少ない。また、繊維強化材（Ｉｌｌ）の量が１重量部
未満では、熱変形温度、機械的強度の改善効果が少なく
、一方３００重量部を越えると、繊維強化材（Ｉ［［）
が成形品表面に浮き出し、著しく外観を損なう。難燃剤
（ＴＶ）の量が１０重量部未満では難燃性が付与されず
、一方３００重量部を越えると、機械的強度（特に衝撃
強度）の低下が大きくなる。またグラフトしている不飽
和カルボン酸またはその誘導体成分単位の含有量は組成
物全体（１００ｆｆｆ量部）に対して０．００１ないし
２重量％の範囲であることが好ましい。
が０．０１重量部未満では熱変形温度、機械的強度の改
善効果が少なく、一方２０重量部を越えると、曲げ強度
、引張強度、衝撃強度等の機械的強度に対する改善効果
が少ない。また、繊維強化材（Ｉｌｌ）の量が１重量部
未満では、熱変形温度、機械的強度の改善効果が少なく
、一方３００重量部を越えると、繊維強化材（Ｉ［［）
が成形品表面に浮き出し、著しく外観を損なう。難燃剤
（ＴＶ）の量が１０重量部未満では難燃性が付与されず
、一方３００重量部を越えると、機械的強度（特に衝撃
強度）の低下が大きくなる。またグラフトしている不飽
和カルボン酸またはその誘導体成分単位の含有量は組成
物全体（１００ｆｆｆ量部）に対して０．００１ないし
２重量％の範囲であることが好ましい。
本発明の組成物を得る方法としては、前記各成分（１）
、（ＩＩ）、（Ｉｌｌ）及び（ＩＶ）を前記範囲そ混合
物することにより得られる。混合方法としては種々公知
の方法例えばヘンシェルミキサー、■−ブレンダー、リ
ボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で必要に応じ
て混合し、−軸押出機、二軸押出機、ニーダ−、バンバ
リーミキサ−等により溶融混線後、造粒あるいは粉砕す
る方法が挙げられる。
、（ＩＩ）、（Ｉｌｌ）及び（ＩＶ）を前記範囲そ混合
物することにより得られる。混合方法としては種々公知
の方法例えばヘンシェルミキサー、■−ブレンダー、リ
ボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で必要に応じ
て混合し、−軸押出機、二軸押出機、ニーダ−、バンバ
リーミキサ−等により溶融混線後、造粒あるいは粉砕す
る方法が挙げられる。
本発明の組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤、核剤、
顔料、染料、滑剤、発錆防止剤等の通常ポリオレフィン
に添加混合して用いることのできる各種配合剤を本発明
の目的を損わない範囲で添加しておいてもよい。
顔料、染料、滑剤、発錆防止剤等の通常ポリオレフィン
に添加混合して用いることのできる各種配合剤を本発明
の目的を損わない範囲で添加しておいてもよい。
本発明の組成物は、従来のガラス繊維強化ポリ４−メチ
ル−１−ペンテンに比べて著しく熱変形温度が高く、機
械的強度も改善され、更には外燃性も有しているので、
電気、電子部品、ハウジング等に好適に使用される。
ル−１−ペンテンに比べて著しく熱変形温度が高く、機
械的強度も改善され、更には外燃性も有しているので、
電気、電子部品、ハウジング等に好適に使用される。
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明は
その要旨を越えない限り、これらの実施例に何ら制約さ
れるものではない。
その要旨を越えない限り、これらの実施例に何ら制約さ
れるものではない。
実験例１
４−メチル−１−ペンテン単独重合体（〔η〕１．７
ｄｌ／ｇ 、 Ｍｗ／Ｍｎ ７．５、融点２４１℃、結
晶化度４２％、ＤＳＣパラメータ３．０；以下ＴＰＸ
（Ｉ）と略す）を用い、トルエン溶媒中、１４５℃でジ
クミルペルオンシト触媒により無水マレイン酸のグラフ
ト反応を行った。得られた反応物に大過剰のアセトンを
加えることにより、ポリマーを沈澱さ−１、濾取し、沈
毅物をアセトンで繰返し洗浄することにより、無水マレ
イン酸グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテンＡ（
以下Ｍ Ａ Ｈ−Ｔ Ｐ Ｘ（Ａ）と略す）を得た。
ｄｌ／ｇ 、 Ｍｗ／Ｍｎ ７．５、融点２４１℃、結
晶化度４２％、ＤＳＣパラメータ３．０；以下ＴＰＸ
（Ｉ）と略す）を用い、トルエン溶媒中、１４５℃でジ
クミルペルオンシト触媒により無水マレイン酸のグラフ
ト反応を行った。得られた反応物に大過剰のアセトンを
加えることにより、ポリマーを沈澱さ−１、濾取し、沈
毅物をアセトンで繰返し洗浄することにより、無水マレ
イン酸グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテンＡ（
以下Ｍ Ａ Ｈ−Ｔ Ｐ Ｘ（Ａ）と略す）を得た。
この変性ポリマーの無水マレイン酸単位のグラフト割合
は４．０重量％であり、（η） ０．９５ｄｌ／ｇ、融
点２１０℃、結晶化度１８％、Ｍｗ／Ｗｎ ４．５、Ｄ
ＳＧパラメーター２．８であった。
は４．０重量％であり、（η） ０．９５ｄｌ／ｇ、融
点２１０℃、結晶化度１８％、Ｍｗ／Ｗｎ ４．５、Ｄ
ＳＧパラメーター２．８であった。
実施例１
実験例１で用いたＴＰＸ （１） ；９５重量部と同じ
く実験例１で製造したＭＡＩ（−ＴＰＸ （Ａ）：５重
量部に、ガラス繊維（６ＰＡ−４３７Ｃ３日束紡績（株
）製、以下ＧＦと略す）、デカブロムジフェニルオキサ
イド（以下ＤＢＤＯと略す）及び三酸化アンチモン（以
下Ｓｂ、−０２略す）をＴＰＸ （＋）＋ＭＡＨ−ＴＰ
Ｘ （Ａ）＝ １００重量部に各々、４２重量部、５５
重量部及び１３重量部とを添加混合後、通常の押出機で
造粒しペレットを得た。次いでこのペレットを射出成形
機を用いて試験片を作製し、次に示す項目について測定
を行った。
く実験例１で製造したＭＡＩ（−ＴＰＸ （Ａ）：５重
量部に、ガラス繊維（６ＰＡ−４３７Ｃ３日束紡績（株
）製、以下ＧＦと略す）、デカブロムジフェニルオキサ
イド（以下ＤＢＤＯと略す）及び三酸化アンチモン（以
下Ｓｂ、−０２略す）をＴＰＸ （＋）＋ＭＡＨ−ＴＰ
Ｘ （Ａ）＝ １００重量部に各々、４２重量部、５５
重量部及び１３重量部とを添加混合後、通常の押出機で
造粒しペレットを得た。次いでこのペレットを射出成形
機を用いて試験片を作製し、次に示す項目について測定
を行った。
ｉｌ＋曲げ強度
Ａ３７Ｍロア９０に基づいて行った。試験片の厚みは１
／８インチ。
／８インチ。
（２）熱変形温度
ＡＳＴＭ０６４８に基づいて行った。試験片の厚みは１
／４インチで荷重圧１８．５６ｋｇ／ｃ＋ａ（７）条件
で行った。
／４インチで荷重圧１８．５６ｋｇ／ｃ＋ａ（７）条件
で行った。
（ａ） ＩＩ燃性
ＵＬ９４に基づき垂直燃焼試験を行った。試験片の厚み
は１／８インチ。
は１／８インチ。
結果を第１表に示す。
実施例２
実施例１で用いたＤ Ｂ Ｄ Ｏ、！： ５ｂ２０３（
７）量を第１表の如く変える以外は実施例１と同様に行
った。
７）量を第１表の如く変える以外は実施例１と同様に行
った。
結果を第１表に示す。
実施例３．４
実施例１で用いたＤＢＤＯの代わりに、デクロランある
いはＮ、Ｎ’−エチレンビス−テトラブロムフタルイミ
ド（以下ＴＢＰＩと略す）を用いる以外は実施例１と同
様に行った。結果を第１表に示す。
いはＮ、Ｎ’−エチレンビス−テトラブロムフタルイミ
ド（以下ＴＢＰＩと略す）を用いる以外は実施例１と同
様に行った。結果を第１表に示す。
実施例５
実施例１で用いたＤＢＤＯと５ｂ２０３の代わりに水酸
化マグネシウム（以下水マグと略す） １４０重量部及
びＧＦの量を６０重量部とする以外は実施例１と同様に
行った。結果を第１表に示す。
化マグネシウム（以下水マグと略す） １４０重量部及
びＧＦの量を６０重量部とする以外は実施例１と同様に
行った。結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１で用いたＤＢＤＯと５ｂ２ｏ３を添加せずに、
且つＧＦの添加量を２５重量部とする以外は実施例１と
同様に行った。結果を第１表に示す。
且つＧＦの添加量を２５重量部とする以外は実施例１と
同様に行った。結果を第１表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１ポリ４−メチル−１−ペンテン（１〕：８０ない
し９９．９９重量部、不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分単位のグラフト量が０．５ないし１５重量％の範
囲及び極限粘度〔η〕が０．３ないし１０ｄｌ１ｇの範
囲のグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（ＩＩ
） ：ｏ、ｏｔないし２０重量部、（Ｉ） ＋ （ＩＩ
） −１００重最部に対して繊維強化材（Ｉｌｌ）：１
ないし３００重量部及び同じ＜ （１〕＋ （ＩＩ）
＝ １００重量部に対して難燃剤（ＩＶ） ：ｔｏない
し３００重量部とからなることを特徴とする難燃性繊維
強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3149284A JPS60177050A (ja) | 1984-02-23 | 1984-02-23 | 難燃性繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3149284A JPS60177050A (ja) | 1984-02-23 | 1984-02-23 | 難燃性繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60177050A true JPS60177050A (ja) | 1985-09-11 |
| JPS647620B2 JPS647620B2 (ja) | 1989-02-09 |
Family
ID=12332748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3149284A Granted JPS60177050A (ja) | 1984-02-23 | 1984-02-23 | 難燃性繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60177050A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61148252A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Ube Ind Ltd | 繊維強化ポリオレフイン組成物 |
| JPS62225541A (ja) * | 1986-03-28 | 1987-10-03 | Nippon Petrochem Co Ltd | 自消性ポリオレフイン組成物 |
| JPS62235343A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Nippon Petrochem Co Ltd | 自消性ポリオレフイン組成物 |
| JP2010195848A (ja) * | 2009-02-23 | 2010-09-09 | Inoac Corp | 樹脂組成物 |
| JP2011252113A (ja) * | 2010-06-03 | 2011-12-15 | Mitsui Chemicals Inc | 炭素繊維強化ポリ−４−メチル−１−ペンテン複合材料およびその成形体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05125794A (ja) * | 1991-10-31 | 1993-05-21 | Fujita Corp | 充填型鋼管コンクリート柱 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5089448A (ja) * | 1973-12-13 | 1975-07-17 | ||
| JPS5842639A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリオレフイン組成物 |
-
1984
- 1984-02-23 JP JP3149284A patent/JPS60177050A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5089448A (ja) * | 1973-12-13 | 1975-07-17 | ||
| JPS5842639A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリオレフイン組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61148252A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Ube Ind Ltd | 繊維強化ポリオレフイン組成物 |
| JPS62225541A (ja) * | 1986-03-28 | 1987-10-03 | Nippon Petrochem Co Ltd | 自消性ポリオレフイン組成物 |
| JPS62235343A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Nippon Petrochem Co Ltd | 自消性ポリオレフイン組成物 |
| JP2010195848A (ja) * | 2009-02-23 | 2010-09-09 | Inoac Corp | 樹脂組成物 |
| JP2011252113A (ja) * | 2010-06-03 | 2011-12-15 | Mitsui Chemicals Inc | 炭素繊維強化ポリ−４−メチル−１−ペンテン複合材料およびその成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS647620B2 (ja) | 1989-02-09 |
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