JPH0613624B2 - 自消性ポリオレフイン組成物 - Google Patents
自消性ポリオレフイン組成物Info
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- JPH0613624B2 JPH0613624B2 JP61068745A JP6874586A JPH0613624B2 JP H0613624 B2 JPH0613624 B2 JP H0613624B2 JP 61068745 A JP61068745 A JP 61068745A JP 6874586 A JP6874586 A JP 6874586A JP H0613624 B2 JPH0613624 B2 JP H0613624B2
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- ethylene
- flame retardant
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- copolymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高度の難燃性を有し、引張強度などの機械的特
性のすぐれた自消性ポリオレフィン組成物に関する。
性のすぐれた自消性ポリオレフィン組成物に関する。
（従来技術） ポリオレフィンは物理的性質および化学的性質にすぐれ
るところから押出成形、射出成形、回転成形等の種々の
成形でフィルム、シート、パイプ、容器等に成形され、
家庭用、工業用として多くの用途に用いられる最も需要
の多い汎用樹脂である。
るところから押出成形、射出成形、回転成形等の種々の
成形でフィルム、シート、パイプ、容器等に成形され、
家庭用、工業用として多くの用途に用いられる最も需要
の多い汎用樹脂である。
上記ポリオレフィンは易燃性であるため、難燃化するた
めの方法が従来から種々提案されている。
めの方法が従来から種々提案されている。
近年、電気材料、建材等に使用するポリオレフィンはま
すます高度の難燃性が要求される傾向にあり、例えばＵ
Ｌ規格においてＶ−１乃至Ｖ−０という、より高度の難
燃度が要求されている。
すます高度の難燃性が要求される傾向にあり、例えばＵ
Ｌ規格においてＶ−１乃至Ｖ−０という、より高度の難
燃度が要求されている。
このような背景において、有機系難燃剤および無機系難
燃剤の使用が種々試みられている。
燃剤の使用が種々試みられている。
一般に有機系難燃剤はポリオレフィンに対し自己消火性
はあるが、燃焼時に火垂れが生じる欠点がある。この点
無機系難燃剤、特に水酸化マグネシウムは多量に、例え
ば２００重量部を超える量を配合することにより、かな
り火垂れが防止できる様になるが、Ｖ−１乃至Ｖ−０と
いった高度の難燃化効果を得ることはできず、さらには
成形性の低下や機械特性の低下といった弊害が出てく
る。
はあるが、燃焼時に火垂れが生じる欠点がある。この点
無機系難燃剤、特に水酸化マグネシウムは多量に、例え
ば２００重量部を超える量を配合することにより、かな
り火垂れが防止できる様になるが、Ｖ−１乃至Ｖ−０と
いった高度の難燃化効果を得ることはできず、さらには
成形性の低下や機械特性の低下といった弊害が出てく
る。
また、有機系難燃剤と無機系難燃剤の併用系といった方
法でＶ−１乃至Ｖ−０を達成しようとする試みも種々な
されている（例えば特公昭６０−３４９８３号公報な
ど）。
法でＶ−１乃至Ｖ−０を達成しようとする試みも種々な
されている（例えば特公昭６０−３４９８３号公報な
ど）。
しかしながらこの方法では、ある程度の難燃性は得られ
るものの、成形性および機械特性を満足するものではな
い。
るものの、成形性および機械特性を満足するものではな
い。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記の点に鑑み、鋭意検討した結果、達成され
たもので、ＵＬ規格において、Ｖ−１ないしＶ−０の高
度な難燃性と成形性および機械的強度を同時に満足する
自消性を有する難燃性組成物を提供するものであり、該
組成物は、電線、ケーブル、絶縁保護具、フィルム、ホ
ース類、射出成形品等の成形用途やマスターバッチ等と
して利用される。
たもので、ＵＬ規格において、Ｖ−１ないしＶ−０の高
度な難燃性と成形性および機械的強度を同時に満足する
自消性を有する難燃性組成物を提供するものであり、該
組成物は、電線、ケーブル、絶縁保護具、フィルム、ホ
ース類、射出成形品等の成形用途やマスターバッチ等と
して利用される。
（問題点を解決するための手段） 本発明は、a)結晶化度（Ｘ線回折による）が６０％以下
であるエチレン−α−オレフィン共重合体：またはエチ
レンとカルボキシル基もしくはその誘導体基含有モノマ
ーまたは酢酸ビニルからなるコモノマーとの共重合体
（但し該コモノマーの含有量は該共重合体のモノマー重
量当り５〜３０重量％である）９９〜６０重量％と、 b)不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオレ
フィン重合体１〜４０重量％とからなる樹脂成分１００
重量部、 c)ハロゲン系化合物からなる有機難燃剤と三酸化アンチ
モンもしくは五酸化アンチモンの難燃助剤との重量比が
５：１から１：３の範囲で、かつ両者を併せた添加量が
１０〜１００重量部、および d)無機難燃剤として水酸化マグネシウムが２０〜１５０
重量部とからなることを特徴とする自消性ポリオレフィ
ン組成物である。
であるエチレン−α−オレフィン共重合体：またはエチ
レンとカルボキシル基もしくはその誘導体基含有モノマ
ーまたは酢酸ビニルからなるコモノマーとの共重合体
（但し該コモノマーの含有量は該共重合体のモノマー重
量当り５〜３０重量％である）９９〜６０重量％と、 b)不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオレ
フィン重合体１〜４０重量％とからなる樹脂成分１００
重量部、 c)ハロゲン系化合物からなる有機難燃剤と三酸化アンチ
モンもしくは五酸化アンチモンの難燃助剤との重量比が
５：１から１：３の範囲で、かつ両者を併せた添加量が
１０〜１００重量部、および d)無機難燃剤として水酸化マグネシウムが２０〜１５０
重量部とからなることを特徴とする自消性ポリオレフィ
ン組成物である。
本発明に用いられるa)成分としてのエチレン−α−オレ
フィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−１共重合体等のエチレン−α
−オレフィン共重合体が用いられる。
フィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−１共重合体等のエチレン−α
−オレフィン共重合体が用いられる。
エチレンとカルボキシル基（もしくはその誘導体基）含
有モノマーとの共重合体としてはエチレンと不飽和カ
ルボン酸またはそのエステルとの共重合体、例えば、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−メタアクリル酸エチル共重合体、エチレン−グ
リシジルメタアクリレート共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体等およびそれらの金属塩（例えばアイ
オノマー樹脂等）を例示することができる。
有モノマーとの共重合体としてはエチレンと不飽和カ
ルボン酸またはそのエステルとの共重合体、例えば、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−メタアクリル酸エチル共重合体、エチレン−グ
リシジルメタアクリレート共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体等およびそれらの金属塩（例えばアイ
オノマー樹脂等）を例示することができる。
上記以外のa)成分はエチレン−酢酸ビニル共重合体で
ある。これらの中では特にエチレン−アクリル酸エチル
共重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重合体が好まし
い。
ある。これらの中では特にエチレン−アクリル酸エチル
共重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重合体が好まし
い。
これらa)成分はＸ線回折による結晶化度が６０％以下、
好ましくは４５％以下である。結晶化度が６０％以上に
おいては、水酸化マグネシウムを多量に配合することが
難しくなり、高度な難燃性を達成することができず、た
とえ、配合しても、引張強度等の機械的強度が低下して
しまい、実用に供し得ないものとなる恐れを生じる。
好ましくは４５％以下である。結晶化度が６０％以上に
おいては、水酸化マグネシウムを多量に配合することが
難しくなり、高度な難燃性を達成することができず、た
とえ、配合しても、引張強度等の機械的強度が低下して
しまい、実用に供し得ないものとなる恐れを生じる。
前記a)成分のメルトインデックス（以下単にＭＩと称
す）は通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２
〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１
０分の範囲である。
す）は通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２
〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１
０分の範囲である。
上記ＭＩが０．１ｇ／１０分未満では加工性が悪く、５
０ｇ／１０分を超えると機械的強度が低下する。
０ｇ／１０分を超えると機械的強度が低下する。
また前記エチレンとカルボキシル基含有モノマー又は酢
酸ビニルとの共重合体のカルボキシル基モノマー又は酢
酸ビニルの含有量は５〜３０重量％、好ましくは１０〜
２０重量％の範囲で選択される。上記カルボキシル基含
有モノマー又は酢酸ビニルの含有量が５ｗｔ％未満では
水酸化マグネシウムの受容性が乏しく脆弱なものとな
り、機械的強度の低下をきたす。また３０重量％を超え
る場合においてもやはり樹脂の強度が弱く、機械的強度
が低下する。
酸ビニルとの共重合体のカルボキシル基モノマー又は酢
酸ビニルの含有量は５〜３０重量％、好ましくは１０〜
２０重量％の範囲で選択される。上記カルボキシル基含
有モノマー又は酢酸ビニルの含有量が５ｗｔ％未満では
水酸化マグネシウムの受容性が乏しく脆弱なものとな
り、機械的強度の低下をきたす。また３０重量％を超え
る場合においてもやはり樹脂の強度が弱く、機械的強度
が低下する。
本発明のb)成分の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
（以下、単に不飽和カルボン酸と略す）で変性されたオ
レフィン重合体とは、予め製造したオレフィン重合体に
対して不飽和カルボン酸を通常０．０５〜１０重量％、
好ましくは０．１〜５．０重量％、有機過酸化物の存在
下で、付加変性させたもの、あるいはこのようにして得
た変性オレフィン重合体を未変性オレフィン重合体に混
合したものである。
（以下、単に不飽和カルボン酸と略す）で変性されたオ
レフィン重合体とは、予め製造したオレフィン重合体に
対して不飽和カルボン酸を通常０．０５〜１０重量％、
好ましくは０．１〜５．０重量％、有機過酸化物の存在
下で、付加変性させたもの、あるいはこのようにして得
た変性オレフィン重合体を未変性オレフィン重合体に混
合したものである。
上記不飽和カルボン酸量が１０重量％を超えるときは付
加反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、ま
た０．０５重量％未満においては本発明の効果を達成し
得ない。
加反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、ま
た０．０５重量％未満においては本発明の効果を達成し
得ない。
本発明において使用される不飽和カルボン酸としてはア
クリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の一塩基酸およ
び二塩基酸が挙げられる。
クリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の一塩基酸およ
び二塩基酸が挙げられる。
また不飽和カルボン酸の誘導体としては上記不飽和カル
ボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル、無水物等
が挙げられるが、これらのうち無水マレイン酸が最も好
ましい。
ボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル、無水物等
が挙げられるが、これらのうち無水マレイン酸が最も好
ましい。
また、有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオ
キサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シンなどが好適に用いられ、オレフィン重合体を１００
重量部として０．００５〜２．０重量部、好ましくは
０．０１〜１．０重量部の範囲で使用される。有機過酸
化物の添加量が０．００５重量部未満においては実質上
変性効果が発揮されず、また２．０重量部を超えて添加
してもそれ以上の効果を得ることが困難であると共に、
過度の分解あるいは架橋反応等を惹起させる恐れを生ず
る。
キサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シンなどが好適に用いられ、オレフィン重合体を１００
重量部として０．００５〜２．０重量部、好ましくは
０．０１〜１．０重量部の範囲で使用される。有機過酸
化物の添加量が０．００５重量部未満においては実質上
変性効果が発揮されず、また２．０重量部を超えて添加
してもそれ以上の効果を得ることが困難であると共に、
過度の分解あるいは架橋反応等を惹起させる恐れを生ず
る。
上記反応は押出機内あるいはバンバリーミキサー等の混
練機内などで無溶媒下で溶融混合して反応させる方法、
またはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
等の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等、特に限定
されないが、操作が簡単であること、経済性に優れてい
ること等から押出機内で行うことが好ましい。
練機内などで無溶媒下で溶融混合して反応させる方法、
またはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
等の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等、特に限定
されないが、操作が簡単であること、経済性に優れてい
ること等から押出機内で行うことが好ましい。
上記の反応温度は通例の温度条件、すなわち樹脂の劣
化、不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化物の分解温度
を考慮し、適宜選定されるが、一般的には１５０〜３０
０℃の範囲の反応温度が用いられる。
化、不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化物の分解温度
を考慮し、適宜選定されるが、一般的には１５０〜３０
０℃の範囲の反応温度が用いられる。
本発明で用いる変性オレフィン重合体は更に未変性のオ
レフィン重合体を適宜添加混合し、使用することもでき
る。上記変性オレフィン重合体と未変性オレフィン系重
合体との混合比率は任意であるが、重量比で１：９９〜
５０：５０が好ましい。さらに好ましくは１０：９０〜
４５：５５である。
レフィン重合体を適宜添加混合し、使用することもでき
る。上記変性オレフィン重合体と未変性オレフィン系重
合体との混合比率は任意であるが、重量比で１：９９〜
５０：５０が好ましい。さらに好ましくは１０：９０〜
４５：５５である。
本発明においては、ポリイソブチレン、ブチルゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ゴム、天然ゴム等の固形ゴムあるいは液
状ポリブタジエン等の液状ゴム等の合成ゴム、天然ゴム
およびそれらの混合物の踏飽和カルボン酸もしくはその
誘導体による変性物または未変性物を前記変性オレフィ
ン重合体と併用しても良い。
チレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ゴム、天然ゴム等の固形ゴムあるいは液
状ポリブタジエン等の液状ゴム等の合成ゴム、天然ゴム
およびそれらの混合物の踏飽和カルボン酸もしくはその
誘導体による変性物または未変性物を前記変性オレフィ
ン重合体と併用しても良い。
本発明における樹脂成分であるa)成分とb)成分との配合
量はa)成分に対して、b)成分が１〜４０重量％、好まし
くは５〜１５重量％である。
量はa)成分に対して、b)成分が１〜４０重量％、好まし
くは５〜１５重量％である。
上記b)成分の配合量が１重量％未満では火垂れ防止およ
び機械的強度の改良効果がほとんどなく、４０重量％を
超えると機械的強度の低下が著しく劣るものとなる。
び機械的強度の改良効果がほとんどなく、４０重量％を
超えると機械的強度の低下が著しく劣るものとなる。
特定範囲のb)成分の添加は、前記樹脂成分のa)成分と後
記c)成分および無機成分であるd)成分とをカップリング
させる働きを有するものと推定され、火垂れ防止、およ
び機械的強度の双方の向上が計れるものである。
記c)成分および無機成分であるd)成分とをカップリング
させる働きを有するものと推定され、火垂れ防止、およ
び機械的強度の双方の向上が計れるものである。
本発明のc)成分であるハロゲン系化合物からなる有機難
燃剤としては塩素系難燃剤および臭素系難燃剤のいずれ
でもよい。これらはいずれも当業者に周知であり、工業
材料２９、ｐ２７及びプラスチックス２９、Ｎｏ．８、
ｐ２４等に紹介されているハロゲン系化合物からなる有
機難燃剤を適宜用いることができる。また難燃助剤とし
ては三酸化アンチモンもしくは五酸化アンチモン等が用
いられる。
燃剤としては塩素系難燃剤および臭素系難燃剤のいずれ
でもよい。これらはいずれも当業者に周知であり、工業
材料２９、ｐ２７及びプラスチックス２９、Ｎｏ．８、
ｐ２４等に紹介されているハロゲン系化合物からなる有
機難燃剤を適宜用いることができる。また難燃助剤とし
ては三酸化アンチモンもしくは五酸化アンチモン等が用
いられる。
上記有機難燃剤と難燃助剤は併用することが肝要であ
り、その配合割合は重量比で有機難燃助剤：難燃助剤が
１〜５：１〜３、好ましくは１〜３：１の範囲とするこ
とにより顕著な難燃効果を示す。
り、その配合割合は重量比で有機難燃助剤：難燃助剤が
１〜５：１〜３、好ましくは１〜３：１の範囲とするこ
とにより顕著な難燃効果を示す。
有機難燃剤および難燃助剤の添加量は両者の合計量で、
他のa)成分、b)成分およびd)成分に対して１０〜１００
重量部、特に２０〜５０重量部の範囲が好ましい。
他のa)成分、b)成分およびd)成分に対して１０〜１００
重量部、特に２０〜５０重量部の範囲が好ましい。
本発明のd)成分である無機難燃剤としての水酸化マグネ
シウムは任意のものを使用できるが、粒径が０．１〜２
０μ、好ましくは０．５〜５μのもので、特に予め水酸
化マグネシウムをステアリン酸ソーダやラウリルスルホ
ン酸ソーダ等の界面活性剤等で表面処理したものが分散
性や流動性が向上し、かつ機械的強度を向上するという
利点があるので好ましく用いられる。
シウムは任意のものを使用できるが、粒径が０．１〜２
０μ、好ましくは０．５〜５μのもので、特に予め水酸
化マグネシウムをステアリン酸ソーダやラウリルスルホ
ン酸ソーダ等の界面活性剤等で表面処理したものが分散
性や流動性が向上し、かつ機械的強度を向上するという
利点があるので好ましく用いられる。
水酸化マグネシウムの添加量は２０〜１５０重量部、好
ましくは３０〜１００重量部である。水酸化マグネシウ
ムの添加量が２０重量部未満では火垂れ防止が十分でな
く、１５０重量部を超えると加工性が悪く、かつ機械的
強度の低下をきたす。
ましくは３０〜１００重量部である。水酸化マグネシウ
ムの添加量が２０重量部未満では火垂れ防止が十分でな
く、１５０重量部を超えると加工性が悪く、かつ機械的
強度の低下をきたす。
本発明で用いられる任意成分としての無機充填剤として
は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状
および繊維状等が挙げられ、具体的には、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス
粉、酸化鉄、金属粉、グラフアイト、炭化珪素、窒化珪
素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボン
ブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラス板、セリサ
イト、バイロフイライト、アルミフレークなどの金属
箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバ
ルーン、金属バルーン、ガラスバルーン、軽石などの中
空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グラフアイト繊
維、ウイスカー、金属繊維、シリコンカーバイド繊維、
アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物繊維などの例
を挙げることができる。
は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状
および繊維状等が挙げられ、具体的には、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス
粉、酸化鉄、金属粉、グラフアイト、炭化珪素、窒化珪
素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボン
ブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラス板、セリサ
イト、バイロフイライト、アルミフレークなどの金属
箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバ
ルーン、金属バルーン、ガラスバルーン、軽石などの中
空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グラフアイト繊
維、ウイスカー、金属繊維、シリコンカーバイド繊維、
アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物繊維などの例
を挙げることができる。
これらの添加量は本発明の組成物１００重量部に対し
て、１００重量部程度まで適用される。
て、１００重量部程度まで適用される。
上記添加量が１００重量部を超えると成形品の衝撃強度
等の機械的強度が低下するので好ましくない。
等の機械的強度が低下するので好ましくない。
また、本発明においては、前記無機難燃剤としての水酸
化マグネシウムもしくは無機充填材を使用する場合にお
いては、該無機材料の表面をステアリン酸、オレイン
酸、パルミチル酸等の脂肪酸またはそれらの金属塩、パ
ラフィン、ワックス、ポリエチレンワックスまたはそれ
らの変性物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネート
等で被覆するなどの表面処理を施すことが好ましい。
化マグネシウムもしくは無機充填材を使用する場合にお
いては、該無機材料の表面をステアリン酸、オレイン
酸、パルミチル酸等の脂肪酸またはそれらの金属塩、パ
ラフィン、ワックス、ポリエチレンワックスまたはそれ
らの変性物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネート
等で被覆するなどの表面処理を施すことが好ましい。
本発明の組成物は、所望により無機充填材、添加剤等と
共にバンバリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、
二軸押出機、ロール等の通例用いられる混練機により溶
融混練し、ペレット等にして、成形品またはマスターバ
ッチ等として供される他、上記樹脂成分と難燃剤、添加
剤等をドライブレンドしたものでもよい。
共にバンバリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、
二軸押出機、ロール等の通例用いられる混練機により溶
融混練し、ペレット等にして、成形品またはマスターバ
ッチ等として供される他、上記樹脂成分と難燃剤、添加
剤等をドライブレンドしたものでもよい。
本発明では、他の合成樹脂、酸化防止剤、滑剤、有機・
無機系の各種眼量、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止
剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、流
れ性改良剤、ウエルド強度改良剤、該剤等の添加剤を本
発明の効果を著しく損なわない範囲で添加しても差支え
ない。
無機系の各種眼量、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止
剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、流
れ性改良剤、ウエルド強度改良剤、該剤等の添加剤を本
発明の効果を著しく損なわない範囲で添加しても差支え
ない。
（発明の作用効果） 上述の様に本発明の自消性ポリオレフィン組成物は、樹
脂成分であるオレフィン重合体と有機難燃剤および無機
成分の水酸化マグネシウムとを特定範囲で配合し、高度
な難燃性を達成させるとともに、b)成分である不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体を特定の範囲配合することに
より火垂れを防止し、ＵＬ−９４試験でのＶ−１ないし
Ｖ−０に合格する自己消火性を保持させ、かつ組成物の
引張強度等の機械的強度を大幅に向上せしめたものであ
る。
脂成分であるオレフィン重合体と有機難燃剤および無機
成分の水酸化マグネシウムとを特定範囲で配合し、高度
な難燃性を達成させるとともに、b)成分である不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体を特定の範囲配合することに
より火垂れを防止し、ＵＬ−９４試験でのＶ−１ないし
Ｖ−０に合格する自己消火性を保持させ、かつ組成物の
引張強度等の機械的強度を大幅に向上せしめたものであ
る。
このように本発明の組成物は、高度な難燃性を有するた
め、電線、ケーブル、絶縁保護具、フィルム、パイプ、
ホース類等の押出成形品や射出成形品等の種々の成形品
用途およびマスターバッチ等として活用される。
め、電線、ケーブル、絶縁保護具、フィルム、パイプ、
ホース類等の押出成形品や射出成形品等の種々の成形品
用途およびマスターバッチ等として活用される。
（実施例） 以下実施例で具体的に説明する。
＜使用樹脂＞ a)成分（オレフィン重合体） A) エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル（ＥＡ）含量＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝
０．８ｇ／１０分） B) エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル（ＥＡ）含量＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝
１．５ｇ／１０分） C) エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル（ＥＡ）含量＝２０ｗｔ％、ＭＩ＝
２．５ｇ／１０分） D) エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル（ＥＡ）含量＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝
５ｇ／１０分） E) エチレン−酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル（ＵＡ）含量＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝１．４
ｇ／１０分）（銘柄：Ｐ１４０３、三井・デュポンポリ
ケミカル（株）社製） F) エチレン−ブテン−１共重合体 （ＭＩ＝１．０ｇ／１０分、密度０．９０５ｇ／ｃ
ｍ３） b)成分（不飽和カルボン酸もしくはその誘導体変性オレ
フィン重合体） G) エチレン−ブテン−１共重合体 （密度(d)＝０．９３５ｇ／ｃｍ３、ＭＩ＝０．８ｇ／
１０分） （日本石油化学（株）社製） H) エチレン−ブテン−１共重合体 （ｄ＝０．９５６ｇ／ｃｍ３、ＭＩ＝１．６ｇ／１０
分） （日本石油化学（株）社製） 上記(G)および(H)の２種のエチレン−α−オレフィン共
重合体を用いて、無水マレイン酸０．２５重量％および
有機過酸化物（商品名：パーヘキシン２５Ｂ、日本油脂
（株）社製）０．０２重量％とともに、５０ｍｍφ（ス
クリュー径）の押出機で温度２３０℃にて溶融混練し、
無水マレイン酸付加量０．１５重量％の変性エチレン−
α−オレフィン共重合体を得た。この変性体のＭＩはそ
れぞれＧ’＝０．３ｇ／１０分、Ｈ’＝０．６ｇ／１０
分であった。
０．８ｇ／１０分） B) エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル（ＥＡ）含量＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝
１．５ｇ／１０分） C) エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル（ＥＡ）含量＝２０ｗｔ％、ＭＩ＝
２．５ｇ／１０分） D) エチレン−アクリル酸エチル共重合体 （アクリル酸エチル（ＥＡ）含量＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝
５ｇ／１０分） E) エチレン−酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル（ＵＡ）含量＝１５ｗｔ％、ＭＩ＝１．４
ｇ／１０分）（銘柄：Ｐ１４０３、三井・デュポンポリ
ケミカル（株）社製） F) エチレン−ブテン−１共重合体 （ＭＩ＝１．０ｇ／１０分、密度０．９０５ｇ／ｃ
ｍ３） b)成分（不飽和カルボン酸もしくはその誘導体変性オレ
フィン重合体） G) エチレン−ブテン−１共重合体 （密度(d)＝０．９３５ｇ／ｃｍ３、ＭＩ＝０．８ｇ／
１０分） （日本石油化学（株）社製） H) エチレン−ブテン−１共重合体 （ｄ＝０．９５６ｇ／ｃｍ３、ＭＩ＝１．６ｇ／１０
分） （日本石油化学（株）社製） 上記(G)および(H)の２種のエチレン−α−オレフィン共
重合体を用いて、無水マレイン酸０．２５重量％および
有機過酸化物（商品名：パーヘキシン２５Ｂ、日本油脂
（株）社製）０．０２重量％とともに、５０ｍｍφ（ス
クリュー径）の押出機で温度２３０℃にて溶融混練し、
無水マレイン酸付加量０．１５重量％の変性エチレン−
α−オレフィン共重合体を得た。この変性体のＭＩはそ
れぞれＧ’＝０．３ｇ／１０分、Ｈ’＝０．６ｇ／１０
分であった。
c)成分（ハロゲン系有機難燃剤） (イ)テトラブロモビスフェノールＡのビスブロモエチル
エーテル （商品名：フアイヤーガード３００３、帝人化成（株）
社製） (ロ)テトラブロモビスフェノールＡのビス（ジブロモプ
ロピルエーテル） （商品名：フアイヤーガード３１００、帝人化成（株）
社製） (ハ)難燃助剤：三酸化アンチモン d)成分（無機難燃剤） (ニ)水酸化マグネシウム：Ｍｇ（ＯＨ）２ （商品名：キスマ５Ｂ、協和化学（株）社製） (ホ)水酸化アルミニウム：Ａｌ（ＯＨ）３ （商品名：ハイジライト４２Ｍ、日本軽金属（株）社
製） (ヘ)タルク （商品名：タルク１３Ｒ、浅田製粉（株）社製） (ト)炭酸カルシウム：ＣａＣＯ３ （商品名：炭酸カルシウム＃１０１０、日東粉化（株）
社製） ＜試験法＞ １．引張強度および伸び 厚さ１ｍ／ｍのシートから３号ダンベルを打ち抜いた試
験片で、テンシロンを用い、引張速度２００ｍｍ／分の
速度で測定した。
エーテル （商品名：フアイヤーガード３００３、帝人化成（株）
社製） (ロ)テトラブロモビスフェノールＡのビス（ジブロモプ
ロピルエーテル） （商品名：フアイヤーガード３１００、帝人化成（株）
社製） (ハ)難燃助剤：三酸化アンチモン d)成分（無機難燃剤） (ニ)水酸化マグネシウム：Ｍｇ（ＯＨ）２ （商品名：キスマ５Ｂ、協和化学（株）社製） (ホ)水酸化アルミニウム：Ａｌ（ＯＨ）３ （商品名：ハイジライト４２Ｍ、日本軽金属（株）社
製） (ヘ)タルク （商品名：タルク１３Ｒ、浅田製粉（株）社製） (ト)炭酸カルシウム：ＣａＣＯ３ （商品名：炭酸カルシウム＃１０１０、日東粉化（株）
社製） ＜試験法＞ １．引張強度および伸び 厚さ１ｍ／ｍのシートから３号ダンベルを打ち抜いた試
験片で、テンシロンを用い、引張速度２００ｍｍ／分の
速度で測定した。
２．難燃性（ＵＬ−９４試験に基づく） 長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１．６ｍ／ｍ
（公称１／１６”）の試験片を１０秒間炎をあてて取り
去り、燃焼と赤熱の時間を測定する。消炎後、更に１０
秒間炎をあてて取り去り、燃焼と赤熱の時間を測定す
る。
（公称１／１６”）の試験片を１０秒間炎をあてて取り
去り、燃焼と赤熱の時間を測定する。消炎後、更に１０
秒間炎をあてて取り去り、燃焼と赤熱の時間を測定す
る。
実施例１〜７および比較例１〜８ 実施例１〜７および比較例１〜８は各組成割合の影響を
みるために前記a)成分およびb)成分の所定量からなる樹
脂成分１００重量部にc)成分のハロゲン系有機難燃剤お
よびd)成分の無機系難燃剤として水酸化マグネシウムの
所定量を添加し、物性評価した結果を第１表に示した。
みるために前記a)成分およびb)成分の所定量からなる樹
脂成分１００重量部にc)成分のハロゲン系有機難燃剤お
よびd)成分の無機系難燃剤として水酸化マグネシウムの
所定量を添加し、物性評価した結果を第１表に示した。
その結果、本発明のものはいずれも引張強度、伸び等の
機械的強度のバランスがとれ、かつＵＬ−９４Ｖ試験に
おいて、全て火種のドローピングもなくＶ−０合格を満
足するものであった。一方本発明の範囲外においては、
機械的強度もしくはＵＬ−９４Ｖ試験のＶ−０およびＶ
−１を満足しなかった。
機械的強度のバランスがとれ、かつＵＬ−９４Ｖ試験に
おいて、全て火種のドローピングもなくＶ−０合格を満
足するものであった。一方本発明の範囲外においては、
機械的強度もしくはＵＬ−９４Ｖ試験のＶ−０およびＶ
−１を満足しなかった。
実施例８および比較例９〜１１ 実施例１のd)成分である水酸化マグネシウムの代わりに
前述の他の種々の無機難燃剤を用いて実施例１と同様に
物性評価した結果を第２表に示した。
前述の他の種々の無機難燃剤を用いて実施例１と同様に
物性評価した結果を第２表に示した。
この結果、本発明の水酸化マグネシウム以外は全てドロ
ーピングを生じ、ＵＬ−９４Ｖ試験のＶ−１、Ｖ−０を
満足するものではなかった。
ーピングを生じ、ＵＬ−９４Ｖ試験のＶ−１、Ｖ−０を
満足するものではなかった。
実施例９〜１０および比較例１２〜１３ 実施例９〜１０および比較例１２〜１３においてはb)成
分の変性オレフィン重合体を配合した影響をみた結果を
第３表に示した。
分の変性オレフィン重合体を配合した影響をみた結果を
第３表に示した。
その結果b)成分の変性オレフィン重合体を添加すること
によって、引張強度等の機械的強度が差程低下せずにＵ
Ｌ−９４Ｖ試験による難燃性テストにおける火種のドロ
ーピングがなくなることがわかる。
によって、引張強度等の機械的強度が差程低下せずにＵ
Ｌ−９４Ｖ試験による難燃性テストにおける火種のドロ
ーピングがなくなることがわかる。
一方、b)成分を配合しない比較例１２および１３におい
ては、いずれも機械的強度の低下は著しく、ＵＬ−９４
Ｖ試験もＶ−０はおろかＶ−１をも満足しないものであ
った。
ては、いずれも機械的強度の低下は著しく、ＵＬ−９４
Ｖ試験もＶ−０はおろかＶ−１をも満足しないものであ
った。
実施例１３、１４および比較例１６、１７ 実施例１３、１４は実施例１のc)成分をデカブロモジフ
ェニール(チ)およびデクロランプラス（パークロロペン
タシクロデカン）(リ)にそれぞれかえた場合、比較例１
６、１７はd)成分およびc)成分をそれぞれ用いない場合
の例であり、それぞれの評価結果を第４表に示した。
ェニール(チ)およびデクロランプラス（パークロロペン
タシクロデカン）(リ)にそれぞれかえた場合、比較例１
６、１７はd)成分およびc)成分をそれぞれ用いない場合
の例であり、それぞれの評価結果を第４表に示した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 23/08 23:26） (Ｃ０８Ｌ 23/08 51:06） (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:22 5:00）
Claims (2)
- 【請求項１】(a)結晶化度（Ｘ線回折による）が６０％
以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体：または
エチレンとカルボキシル基もしくはその誘導体基含有モ
ノマーまたは酢酸ビニルからなるコモノマーとの共重合
体（但し該コモノマーの含有量は該共重合体のモノマー
重量当り５〜３０重量％である）９９〜６０重量％と、 (b)不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオ
レフィン重合体１〜４０重量％とからなる樹脂成分１０
０重量部、 (c)ハロゲン系化合物からなる有機難燃剤と三酸化アン
チモンもしくは五酸化アンチモンの難燃助剤との重量比
が５：１から１：３の範囲で、かつ両者を併せた添加量
が、１０〜１００重量部、および (d)無機難燃剤として水酸化マグネシウムが２０〜１５
０重量部とからなることを特徴とする自消性ポリオレフ
ィン組成物。 - 【請求項２】前記(b)成分の不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体が無水マレイン酸である特許請求の範囲第１項
に記載の自消性ポリオレフィン組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61068745A JPH0613624B2 (ja) | 1986-03-28 | 1986-03-28 | 自消性ポリオレフイン組成物 |
| US06/877,798 US4722959A (en) | 1985-06-25 | 1986-06-24 | Flame-retardant olefin polymer composition |
| DE86108670T DE3689018T2 (de) | 1985-06-25 | 1986-06-25 | Feuerhemmende Polyolefinzusammensetzung. |
| EP86108670A EP0212142B1 (en) | 1985-06-25 | 1986-06-25 | Flame-retardant olefin polymer composition |
| DE86305298T DE3689096T2 (de) | 1985-07-09 | 1986-07-09 | Feuerhemmende Polyolefinzusammensetzung. |
| EP86305298A EP0212825B1 (en) | 1985-07-09 | 1986-07-09 | Flame-retardant olefin polymer composition |
| US07/183,487 US4845146A (en) | 1985-07-09 | 1988-04-08 | Flame-retardant olefin polymer composition |
| HK98105229A HK1006028A1 (en) | 1985-07-09 | 1998-06-12 | Flame-retardant olefin polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61068745A JPH0613624B2 (ja) | 1986-03-28 | 1986-03-28 | 自消性ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62225541A JPS62225541A (ja) | 1987-10-03 |
| JPH0613624B2 true JPH0613624B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=13382622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61068745A Expired - Lifetime JPH0613624B2 (ja) | 1985-06-25 | 1986-03-28 | 自消性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0613624B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6460644A (en) * | 1987-08-28 | 1989-03-07 | Showa Electric Wire & Cable Co | Flame-retarding composition |
| JP2648870B2 (ja) * | 1988-06-25 | 1997-09-03 | 株式会社クラベ | 難燃性樹脂組成物 |
| KR0163021B1 (ko) * | 1988-08-22 | 1999-01-15 | 가타 야마 유타카 | 표면백화를 방지하는 난연성 올레핀 중합체 조성물 |
| JP3052273B2 (ja) * | 1993-03-25 | 2000-06-12 | 日立電線株式会社 | 難燃性電気絶縁組成物及び絶縁電線 |
| JP5457930B2 (ja) † | 2010-04-27 | 2014-04-02 | 矢崎総業株式会社 | 自動車用電線 |
| CN111138746B (zh) * | 2018-11-05 | 2023-08-29 | 株式会社博迈立铖 | 阻燃性绝缘电线和阻燃性电缆 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5974140A (ja) * | 1982-10-19 | 1984-04-26 | Chisso Corp | 難燃性樹脂組成物 |
| JPS59184237A (ja) * | 1983-04-05 | 1984-10-19 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体組成物 |
| JPS60177050A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 難燃性繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物 |
| JPS61296045A (ja) * | 1985-06-25 | 1986-12-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | 難燃性オレフイン重合体組成物 |
-
1986
- 1986-03-28 JP JP61068745A patent/JPH0613624B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62225541A (ja) | 1987-10-03 |
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