JPH07119324B2

JPH07119324B2 - 傷付き白化を改良した難燃性オレフィン重合体樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07119324B2
Application number: JP63206337A
Authority: JP
Inventors: 雅浩原重; 力川村; 智金子; 俊井上
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1988-08-22
Filing date: 1988-08-22
Publication date: 1995-12-20
Anticipated expiration: 2010-12-20
Also published as: JPH0255751A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はポリオレフイン、特にエチレン−α−オレフイ
ン共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸またはそのエ
ステルもしくは金属塩共重合体およびエチレン−ビニル
エステル共重合体からなる群から選択された少なくとも
１種のエチレン共重合体と不飽和カルボン酸またはその
誘導体で変性されたオレフイン重合体からなる樹脂組成
物を基体とする成形品の機械的強度、耐熱性及び成形品
の表面の傷付き白化防止に優れた難燃性ポリオレフイン
重合体組成物に関する。

（従来技術）ポリエチレンは物理的性質及び化学的性質に優れるとこ
ろから、押出成形、射出成形、回転成形等の種々の成形
法でフイルム、シート、パイプ、容器等に成形され、家
庭用、工業用として多くの用途に用いられる最も需要の
多い汎用樹脂である。

上記ポリエチレンは、易燃性であるため、これを難燃化
するための方法が従来から種々提案されている。

その最も一般的な方法としては、該ポリエチレンにハロ
ゲンまたはリン系の難燃剤を添加することにより難燃化
する方法である。

しかしながら、これらの難燃剤少量の配合量で効果を有
するものの、燃焼時に有害なガスを発生するという欠点
を有している。

昨今では、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性で、
無公害型の難燃剤として水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム等の無機系難燃剤がそのニーズに合致し、急
速に需要を高めつつある。（例えばそれらの技術として
特開昭51-132254号、特開昭56-136832号等がある）しかるに、従来市販されているポリエチレンにおいて
は、特に無機系難燃剤の受容性が悪く、難燃効果が低
い。また充填量を高めると機械的強度や可撓性、加工性
が低下し、実用に供し得ないという欠点を有している。

また、電線、ケーブル等として使用した場合に、その施
工時、使用中にその表面が傷つき、白化を生じるという
欠点を有している。

（発明が解決しようとしている課題）本発明は、上記の点に鑑み、機械的強度、耐熱性、加工
性、難燃性に優れ、かつ傷つき白化に対して著しい抵抗
性を有し、耐酸性を改良した難燃性ポリオレフイン樹脂
組成物を提供するものであり、この組成物は、電線、ケ
ーブル、パツキング、シール材、ホース類、フイルム、
射出製品等の成形用途、マスターバツチ等として利用さ
れるものである。

（課題を解決するための手段）本発明は、ａ）ポリオレフイン樹脂 99〜60重量％ｂ）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオ
レフイン重合体１〜40重量％を主成分とする樹脂成分100重量部と、ｃ）難燃剤５〜200重量部ｄ）下記〜の少なくとも１種を含む傷付き白化防止
剤 0.05〜20重量部鉱油、ワツクスまたはパラフイン類、高級脂肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金
属塩、シリコーン、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪族ア
ルコール、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪族アミド、アル
キルフェノールおよびアルキルナフトールから選ばれた
化合物のアルキレンオキサイド付加物とからなることを特徴とする難燃性オレフイン重合体樹
脂組成物である。

本発明におけるａ）成分であるポリオレフイ樹脂とは、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−デセン等のα−オレフイ
ンの単独重合体あるいはその相互共重合体、エチレンと
不飽和カルボン酸またはそのエステルもしくは金属塩と
の共重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重合体などの
エチレン−ビニルエステル共重合体からなる群から選択
された少なくとも１種である。

これらの中でも、特にエチレン−不飽和カルボン酸また
はそのエステルもしくは金属塩共重合体及びエチレン−
ビニルエステル共重合体が好ましい。

上記不飽和カルボン酸またはそのエステルおよびビニル
エステルの具体例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸類；アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、ア
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル等の不飽和カルボン酸エステル単量体；プロピオン
酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、ウラリル酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニル
等のビニルエステル単量体を挙げることができる。

この中でも特に好ましいものとして（メタ）アクリル酸
アルキルエステルまたはビニルエステルであるが、更に
好ましくはアクリル酸エチル、酢酸ビニルを挙げること
ができる。該単量体は混合して使用することもできる。

上記共重合体の具体例としては、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−ア
クリル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸
ビニル−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸グリシジル−アクリル酸エチル共重合体あるいは
これらの金属塩（アイオノマー）等が挙げられる。これ
らの共重合体は混合して使用してもよい。

上記共重合体のメルトフローレート（以下MFRと略す）
は0.1〜50g/10min.好ましくは0.3〜20g/10min.の範囲で
あることが望ましい。

MFRが0.1g/10min.未満では加工性が悪くなり、50g/10mi
n.を超える場合においては、機械的強度が低下するので
好ましくない。

本発明のｂ）成分である不飽和カルボン酸またはその誘
導体で変性されたオレフイン重合体としては、オレフイ
ン重合体に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体0.
05〜10重量％を有機過酸化物の存在下で変性させたも
の、または該変性物を未変性オレフイン重合体に混合し
て調整したものが用いられる。

上記オレフイン重合体としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−
ペンテン等のオレフイン単独重合体；エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン等の相互共重合体；エチレンとビ
ニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エ
ステル等との共重合体及びこれらの混合物等が用いられ
るが、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、及び
エチレン−ブテン−１共重合体等のエチレン−α−オレ
フイン共重合体、更に好ましくは密度0.86〜0.97g/cm³
のエチレン単独重合体またはエチレン−α−オレフイン
共重合体及びこれらの混合物が用いられる。

また本発明においては、ポリイソブチレン、ブチルゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴム、ポリブタジエンゴム、クロロプレンゴ
ム、ウレタンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム
等の固形ゴムあるいは液状ポリブタジエンゴム等の液状
ゴム等の合成ゴム、天然ゴム及びそれらの混合物を前記
オレフイン重合体と併用してもよい。

一方、不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の一
塩基酸および二塩基酸あるいは上記不飽和カルボン酸の
金属塩、アミド、イミド、エステルもしくは無水物等が
挙げられるが、これらの中でも無水マレイン酸が最も好
ましい。

オレフイン重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体
で変性させる方法としては、両者を有機過酸化物の存在
下で加熱反応させる方法が好ましい。

上記反応は、押出機内あるいはバンバリーミキサー等の
混練機内などで無溶媒下で溶融混合して反応させる方
法、またはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭
化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化
水素等の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等、特に
限定されないが、操作が簡単であること、経済性に優れ
ていること等から押出機内で行うことが望ましい。

上記不飽和カルボン酸またはその誘導体の添加量は0.05
〜10重量％、好ましくは0.1〜5.0重量％の範囲である。
上記添加量が0.05未満では、本発明の効果が充分でな
く、樹脂と難燃剤とのカツプリング効果が発揮されな
い。

また10重量％を超える場合は、変性させる際に分解、架
橋反応が併発する虞を生ずる。

また上記有機酸化物としては、例えばベンゾイルペルオ
キシド、ラウリルペルオキシド、ジクミルペルオキシ
ド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、α，α−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン、アゾビスイソブチロニトリル等が好適に
用いられ、オレフイン重合体100重量部に対して0.005〜
2.0重量部、好ましくは0.01〜1.0重量部の範囲で使用さ
れる。有機過酸化物の量が0.005重量部未満においては
実質上変性効果が発揮されず、また２重量部を超えて添
加してもそれ以上の効果を得ることが困難であるととも
に、過度の分解あるいは架橋反応を惹起させる虞を生じ
る。

上記の反応は、通例の温度条件、すなわち樹脂の劣化、
不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化物の分解温度等を
考慮し、適宜選定されるが、一般的には、150〜300℃の
範囲で行われる。

上記の不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された
オレフイン重合体は、更に未変性のオレフイン重合体お
よび／または未変性ゴム等を適宜添加混合して使用する
ことができる。該変性オレフイン重合体と未変性オレフ
イン重合体および／または未変性ゴムとの混合比率は、
任意であるが重量比で1:99〜50:50、好ましくは10:90〜
45:55である。

本発明において、上記ｂ）成分の配合量はａ）成分に対
して１〜40重量％、好ましくは10〜25重量％の範囲であ
る。

上記ｂ）成分の配合量が１重量％未満では、引張強度の
改良がほとんどなく、40重量％を超える場合には、伸び
の低下が著しいものとなる。

本発明のｃ）成分である難燃剤としては、一般的に効果
があるとされている難燃剤を使用することができる。

上記難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤
などの有機系難燃剤あるいは無機系難燃剤が用いられ
る。

該ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモビスフエノ
ール（TBA）、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフ
エニルエーテル、テトラブロモエタン（TBE）、テトラ
ブロモブタン（TBB）、ヘキサブロムシクロデカン（HBC
D）などの臭素系および塩素化パラフイン、塩素化ポリ
フエニル、塩素化ポリエチレン、塩化ジフエニル、パー
クロロペンタシクロデカン、塩素化ナフタレンなどの塩
素系難燃剤、ハロゲン化ジフエニルスルフイド類などの
一般的なハロゲン系難燃剤；臭素化ポリスチレン、臭素化ポリ−α−メチルスチレン
等のハロゲン化ポリスチレンまたはその誘導体、臭素化
ポリカーボネート等のハロゲン化ポリカーボネート、ポ
リアルキルテトラブロモテレフタレート、臭素化テレフ
タル酸系ポリエステル等のハロゲン化ポリエステル、ハ
ロゲン化ビスフエノール系エポキシ樹脂等のハロゲン化
エポキシ化合物、ポリ（ジブロモフエニレンオキシド）
等のハロゲン化ポリフエニレンオキサイド化合物、ハロ
ゲン化ビスフエノール類のシアヌル酸エステル化合物等
の高分子型ハロゲン含有重合体からなる難燃剤が挙げら
れる。

またリン系難燃剤としては、トリクレジルホスフエー
ト、トリ（β−クロロエチル）ホスフエート、トリ（ジ
ブロモプロピル）ホスフエート、2,3−ジブロモプロピ
ル−2,3−クロロプロピルホスフエート等のリン酸エス
テルもしくはハロゲン化リン酸エステル、ホスホン酸化
合物、ホスフイン酸誘導体等が主に挙げられる。

その他の難燃剤としては、窒化グアニジンなどのグアニ
ジン化合物等が挙げられる。

該有機系難燃剤は、単独で使用してもよく、２種以上併
用してもよい。

上記有機系難燃剤配合量は、樹脂成分ａ）＋ｂ） 100重
量部に対して、５〜50重量部、好ましくは７〜40重量部
の範囲で使用される。

該配合量が５重量部未満では難燃効果に乏しく、50重量
部を超える量を添加しても難燃効果はこれ以上向上しな
いので返つて、コスト高となり、好ましくない。

これら有機系難燃剤、特にハロゲン系難燃剤は、難燃助
剤と併用することにより、相乗効果を発現せしめること
ができる。

該難燃助剤としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチ
モン、三塩化アンチモン、五塩化アンチモンなどのハロ
ゲン化アンチモン、三硫化アンチモン、五硫化アンチモ
ン、アンチモン酸ソーダ、酒石酸アンチモン、金属アン
チモン等のアンチモン化合物が代表的に挙げられる。

更に、本発明の無機系難燃剤としては、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、塩基
性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイ
ト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズの水
和物、硼砂等の無機金属化合物の水和物、硼酸亜鉛、メ
タ硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネ
シウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウ
ム、酸化スズ、赤リン等が挙げられる。

これらは１種または２種以上併用してもよい。これらの
中でも特に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマ
イト、ハイドロタルサイトからなる群から選ばれた少な
くとも１種の金属化合物の水和物、とりわけ水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウムが難燃効果がよく、経済
的にも有利である。

またこれら無機系難燃剤の粒径は、種類によつて異なる
が上記水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどに
おいては、平均粒径が20μｍ以下、好ましくは10μｍ以
下が好ましい。

上記無機難燃剤の配合量は、樹脂成分ａ）＋ｂ） 100重
量部に対して、30〜200重量部、好ましくは40〜150重量
部、更に好ましくは、50〜120重量部の範囲で使用され
る。

該配合量が30重量部未満では、無機系難燃剤単独では充
分な難燃化が難しいので有機系難燃剤の併用が必要とな
る。一方200重量部を超える量を配合した場合には、耐
衝撃強度の低下等の機械的強度の低下、可撓性がなくな
り、かつ低温特性が悪化する。

また本発明のｄ）成分である傷付き白化防止剤として
は、鉱油、ワツクス、パラフイン類、高級脂肪酸お
よびそのエステル、アミドもしくは金属塩、シリコー
ン、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪族
アルコール、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪族アミド、ア
ルキルフェノールおよびアルキルナフトールから選ばれ
た化合物のアルキレンオキサイド付加物の少なくとも１
種から選択される。

上記鉱油、ワツクス、パラフイン類としては、プロ
セスオイル等の鉱油；マイクロワツクス、ポリエチレン
ワツクス等のワツクス類；流動パラフイン、天然パラフ
イン等のパラフイン類が挙げられる。

高級脂肪酸およびそのエステル、アミド、金属塩と
しては、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミ
チン酸、リノール酸、リノレン酸、ソルビタン脂肪酸、
ジグリセリン脂肪酸、ペンタエリスリトール脂肪酸、ジ
ペンタエリスリトール脂肪酸、ポリオキシエチレン脂肪
酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸ブチル、ステアリン酸
モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、12−オキ
システアリン酸、ポリオキシエチレン（５）グリセリン
モノステアレート、ポリオキシエチレン（20）グリセリ
ンモノステアレート、ポリオキシエチレン（５）モノオ
レート等の高級脂肪酸エステル類；エルカ酸アミド、オ
レイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンヒドロ
キシステアラミド、メチレンビスステアロアミド、エチ
レンビスステアロアミド複合型アミド等が挙げられる。

また高級脂肪酸の金属塩にはステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸バリウム、ラウリル酸亜鉛等が挙げられる。

シリコーンとしては、シリコーンオイル、シリコー
ンオリゴマー、シリコーンゴム、シリコーンレジン等が
挙げられるが、特に高級脂肪酸変性シリコーンオイルが
最も好ましい。

多価アルコールの部分的脂肪酸エステルまたは脂肪
族アルコール−、脂肪酸−、脂肪族アミノ−、脂肪酸ア
ミド−、アルキルフエノール−、アルキルナフトールの
アルキレンオキサイド付加物としては、上記の脂肪酸、
ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテ
ート等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸
エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリス
リトール脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等にエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド等の縮合物を付加した
ものである。上記アルキレンオキサイドの炭素数は、２
から４が適当である。またアルキレンオキサイドの付加
率は、エチレンオキサイドでは１〜30モル、プロピレン
オキサイドでは１〜10モル位が適当である。これらは単
独、混合して付加させてもよい。またランダム、ブロツ
クであつてもよい。

上記ｄ）成分の中でも、オレイン酸アミド、ステアリン
酸アミド等の高級脂肪酸アミド及び高級脂肪酸変性シリ
コンオイル等のシリコーンが好ましく、特に高級脂肪酸
アミドは、安価であることから経済的に有利である。

上記傷付き白化防止剤の配合量は、樹脂100重量部に対
して0.05〜20重量部、好ましくは、0.5〜５重量部の範
囲で使用される。

該傷付き白化防止剤の配合量が0.05重量部未満では耐傷
付き白化防止の効果が小さく、20重量部を超えると、引
張強度等の機械的特性が低下する虞を生じるばかりでな
く、これ以上配合しても耐傷付き白化防止の効果は変わ
らずコスト的にも望ましくない。

上記ｄ）成分の配合は、耐傷付き白化を改良するばかり
でなく、組成物の耐酸性向上にも有効である。

上述のように、本発明の難燃性オレフイン重合体樹脂組
成物は、特に前記ｂ）成分の配合により、従来の大量の
無機系難燃剤を配合したときの難燃組成物の欠点であつ
た引張強度の低下を防止すると共に耐熱性を向上せし
め、更に燃焼時の組成物のドリツピングを防止する役割
を果たし、高度の難燃化を達成せしめたものである。ま
たｄ）成分は、組成物の傷付き白化を防止するばかりで
なく、無機金属化合物の水和物の耐酸性を向上せしめる
役割も有している。

特にａ）成分の中でもエチレン−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−不
飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体、エチレン−
ビニルエステル共重合体等のエチレン共重合体との組合
せによる組成物は、無機化合物の受容性が良好で、ｂ）
成分の変性オレフイン重合体の適量の添加によつて、
ａ）成分とｃ）成分の無機化合物の水和物とのカツプリ
ング効果が働き、伸びて低下を最小限にとどめつつ、引
張強度の向上が計れ、かつｄ）成分の添加によつて、組
成物表面にｄ）成分が適度にブリードアウトして薄い膜
を作ることにより、傷付き白化防止及び耐酸性を向上せ
しめたものと考えられる。

また本発明では、上記組成物と無機充填材を併用するこ
とにより、難燃剤の配合量を減少させることもできる
し、他の特性を付与させることもできる。

上記無機充填材としては、硫酸カルシウム、珪酸カルシ
ウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラ
ス粉、酸化鉄、金属粉、グラフアイト、炭化珪素、窒化
珪素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボ
ンブラツク、雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフイ
ライト、アルミフレーク、黒鉛、シラスバルーン、金属
バルーン、ガラスバルーン、軽石、ガラス繊維、炭素繊
維、ウイスカー、金属繊維、グラフアイト繊維、シリコ
ンカーバイト繊維、アスベスト、ウオラストナイト等が
挙げられる。

これらの配合量は本発明の組成物100重量部に対して100
重量部程度まで適用される。上記配合量が100重量部を
超えると成形品の衝撃強度等の機械的特性が低下するの
で好ましくない。

本発明においては、前記無機系難燃剤もしくは無機充填
材などを使用する場合においては、該難燃剤、充填材の
表面を、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸など
の脂肪酸またはその金属塩、パラフイン、ワツクス、ポ
リエチレンワツクスまたはそれらの変性物、有機シラ
ン、有機ボラン、有機チタネートなどで被覆するなどの
表面処理を施すことが好ましい。

本発明の組成物は、樹脂組成物と難燃剤、難燃助剤、耐
傷付き白化防止剤、所望により無機充填材、添加剤をバ
ンバリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸押
出機、ロール等の通例の混練機により溶融混練し、ペレ
ツト化等にして、成形品、マスターバツチ等として供さ
れる他に、上記樹脂成分と難燃剤、難燃助剤等をドライ
ブレンドしてもよい。

尚、本発明において上記組成物に対してその使用目的に
応じて他の熱可撓性樹脂、合成ゴム、天然ゴムあるいは
有機フイラー、酸化防止剤、滑剤、有機・無機系の各種
顔料、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発
泡剤、可塑剤、気泡防止剤、ウエルド強度改良剤、核剤
等の添加剤を低下させない範囲で加えることは何ら差し
支えない。また、架橋構造を導入するため架橋剤（例え
ば有機過酸化物、イオウ、シラン系架橋剤など）、架橋
助剤を添加したり、電離性放射線を照射することも何ら
差し支えない。

（実施例）以下に実施例について示すが、本発明はこれらによつて
何等限定されるものではない。

〔使用樹脂及び材料〕

ａ）成分ａ−1:エチレン−アクリル酸エチル共重合体（以下EEA
と称する）〔EA含有＝15wt％、MFR＝0.75/10min.商品名：日石レク
スロンA1150 日本石油化学（株）製〕ａ−2:エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下EVAと称す
る）〔MFR＝1.0g/10min.商品名：日石レクスロンV260 日本
石油化学（株）製〕ｂ）成分：マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体（以下MAnL
LDPEと称する）〔商品名：日石ＮポリマーL6100 日本石油化学（株）
製〕ｃ）成分ｃ−1:水酸化マグネシウム〔商品名：キスマ5B 協和化学（株）製〕ｃ−2:水酸化アルミニウム〔商品名：ハイジライト42M 日本軽金属（株）製〕ｄ）成分ｄ−1:オレフイン酸アミド（以下OAと称する）〔日本精化（株）製〕ｄ−2:エルカ酸アミド（以下EAと称する）〔日本精化
（株）製〕ｄ−3:カルナバワツクス（以下WAXと称する）〔野田ワツクス（株）製〕ｄ−4:高級脂肪酸変性シリコンオイル（以下MSiと称す
る）〔商品名:TSF410 東芝シリコン（株）製〕ｄ−5:ジメチルシリコンオイル（以下Siと称する）〔商品名:TSF451 東芝シリコン（株）製〕〔試験法〕（１）引張強度（YTS）及び伸び（％）厚さ1mmのシートから３号ダンベルで打ち抜いた試験片
で、テンシロンを用いて引張速度200mm/min.の速度で測
定した。

（２）酸素指数（O.I） JIS K7201に準拠して行つた。

（３）傷付き試験厚さ1mmのシートから30×150mmの試験片を作製し、Ｒ＝
2.5mmのサフアイヤ針をシート面に垂直に立てて、2000m
m/min.の速度でシートをスライドさせ、その時のシート
が傷付き白くなるときの荷重（ｇ）を傷付き点とした。

（発明の効果）上述のように、本発明の難燃性オレフイン樹脂組成物
は、ａ）成分であるポリオレフイン、特にエチレン−ア
クリル酸エチル共重合体等のエチレンと不飽和カルボン
酸またはそのエステル・金属塩およびエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体などのエチレン−ビニルエステル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体等のエチレン−α−
オレフイン共重合体に、ｂ）成分の不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体で変性されたオレフイン重合体として無
水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン、ｃ）成分
の無機金属化合物の水和物として水酸化アルミニウム、
および／または水酸化マグネシウム及びｄ）成分の傷付
き白化防止剤として脂肪酸アミドまたはシリコンオイル
を配合することによつて、無機難燃剤の受容量を高める
と共に樹脂成分と無機難燃剤とのカツプリング効果によ
つて難燃性の相乗効果を高め、従来の無機難燃性樹脂組
成物の欠点である引張強度等の機械的強度の低下を防止
および耐熱性を改良することが可能となつた。

またｄ）成分の配合により、耐傷付き白化防止性能およ
び耐酸性を飛躍的に向上することができ、昨今のニーズ
に合致するものである。

更に本発明の組成物は電気的特性に優れていることか
ら、架橋されて、あるいは架橋されずに、電線、ケーブ
ル等の電気絶縁材料、外被材等の電気材料として用いる
ことができる。

特に、腐食ガス量を規定している原子力研究所を初めと
した各種発電プラント用ケーブル、化学、鉄鋼、石油等
のプラント用ケーブル、耐火電線や一般家屋配線等の高
度な難燃性を要求される場所で好適に使用される。

またフイルム、シート、パイプ等の押出成形品あるいは
射出成形品やマスターバツチ等として利用され、繊維、
電気、電子、自動車、船舶、航空機、建築、土木等の諸
分野でパネル、包装梱包資材、電子・電子部品、自動車
部品、家具、家庭用品等として活用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/02 23:26 51:06 83:04） (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:00 5:00）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）ポリオレフィン樹脂 99〜60重量％ｂ）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオ
レフィン重合体１〜40重量％を主成分とする樹脂成分100重量部と、ｃ）難燃剤５〜200重量部ｄ）下記〜の少なくとも１種を含む傷付き白化防止
剤 0.05〜200重量部鉱油、ワックスまたはパラフィン類、高級脂肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金
属塩、シリコーン、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪族ア
ルコール、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪酸アミド、アル
キルフェノールおよびアルキルナフトールから選ばれた
化合物のアルキレンオキサイド付加物とからなることを特徴とする難燃性オレフィン重合体樹
脂組成物。
【請求項２】前記ａ）成分のポリオレフィン樹脂がエチ
レンと不飽和カルボン酸またはそのエステルもしくは金
属塩共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体およ
びエチレン−α−オレフィン共重合体からなる群から選
択された少なくとも１種のエチレン共重合体である請求
項（１）記載の難燃性オレフィン重合体樹脂組成物。
【請求項３】前記エチレン共重合体がエチレン−（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体または密度0.86〜0.91g/cm³のエチ
レン−α−オレフィン共重合体である請求項（２）記載
の難燃性オレフィン共重合体樹脂組成物。
【請求項４】前記ｂ）成分の不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体で変性されたオレフィン重合体が、密度0.86〜
0.97g/cm³のエチレン（共）重合体である請求項（１）
〜（３）のいずれか１項記載の難燃性オレフィン重合体
樹脂組成物。
【請求項５】前記不飽和カルボン酸またはその誘導体が
無水マレイン酸である請求項（１）〜（４）のいずれか
１項記載の難燃性オレフィン重合体樹脂組成物。
【請求項６】前記難燃剤が無機金属化合物の水和物であ
る請求項（１）〜（５）のいずれか１項記載の難燃性オ
レフィン重合体樹脂組成物。
【請求項７】前記無機金属化合物の水和物が水酸化アル
ミニウムおよび／または水酸化マグネシウムである請求
項（６）記載の難燃性オレフィン重合体樹脂組成物。