JPH0251A - 高コントラスト画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に
関するものであり、特に印刷製版分野等における感光材
料として用いた場合に明室と呼び得る環境下で取り扱う
ことができ、かつ貼り込み跡の改良等良好な返し特性が
得られるハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関
するものである。 〔従来の技術及びその問題点〕 近年印刷製版分野において省力化、合理化作業環境改善
のため、従来暗室下で行われていたフィルムメーキング
、いわゆる返し工程作業を明るい部屋でできるようにす
るための技術が要求され、感光材料やプリンター等の機
器の改良がなされている。 明室取り扱い可能な感光材料としては、紫外光に富む光
源、例えば超高圧水銀灯、メタルハライド光源、キセノ
ンランプ、ハロゲンランプ等などに感光するハロゲン化
銀写真感光材料が挙げられる。これらのハロゲン化銀写
真感光材料は、１００〜３００ルクスという明るい一般
蛍光灯あるいは、紫外線量の少ない専用の蛍光灯下で取
り扱うことができる。 しかし従来の暗室取り扱い可能な感光材料は、暗室下で
取り扱われる感光材料と比較して、次の性能で劣ること
が知られている。即ち、返し原稿としての網点画像と線
画像を重ねて露光する場合の線画性能（抜き文字性能）
が劣ること、また線画原稿あるいは網原稿を貼り込みベ
ース上に製版用透明テープで固定したとき、このテープ
の跡が残り　（貼り込みテープ跡）、このため仕上がり
画質を損なうという欠点を有し、この改良が望まれてい
た。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、選択した光源による露光で良好な性能
、特に写真性能として返し特性における抜き文字品質の
良い、更にテープ貼り込み跡の出ないハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法を提供することにある。 〔発明の構成及び作用〕 本発明の上記目的は、ヒドラジド化合物及びハロゲン化
銀粒子及び該ハロゲン化銀粒子の極大感光波長より少な
くとも５０ｎｍ長波に極大吸収を持つ化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を３９０〜４３０ｎｍに比エ
ネルギーの極大値を持つ光源にて露光する画像形成方法
により達成される。 また、本発明の好ましい実施態様は、上述した本発明に
用いるハロゲン化銀写真感光材料が減感色素及び／また
は紫外線吸収剤を含有し、該ノ１０ゲン化銀写真感光材
料を３９０〜４３０ｎｍに比エネルギーの極大値を持つ
光源にて露光し、画像形成することである。 以下、本発明について詳述する。 本発明に用いるハロゲン化銀写真感光材料は、ヒドラジ
ド化合物を含有する。 本発明に用いられるヒドラジド化合物は、好ましくは下
記−数式［１］、［２］、［３］で表される化合物であ
る。 一般式［１］ （式中、Ｒ１及びＲ２はアリール基またはへテロ環基を
表し、Ｒは有機結合基を表し、ｎはθ〜６、ｍは０また
はｌを表し、ｎが２以上のときは、各Ｒは同じであって
も、異なっていてもよい。）−数式［２］ 以下−数式［１１、［２］　、［３］について具体的に
説明する。 一般式［１］ （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基
を、Ｒ２！は水素原子、置換してもよいアルコキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アミノ基、もしくはアリールオキシ
基を表し、Ｐｌ及びＲ２は水素原子、アシル基、または
スルフィン酸基を表す。）−数式

【３】 ％式％ （式中、Ａｒは耐拡散基またはハロゲン化銀吸着促進基
を少なくとも１つ含むアリール基を表し、Ｒ□は置換ア
ルキル基を表す。） 以、下余白 ・・ノ 式中、Ｒ１及びＲ２はアリール基またはへテロ環基を表
わし、Ｒは２価の有機基を表わし、ｎはＯ〜６．１よ０
またはｌを表わす。 ここで、Ｒ１及びＲ２で表わされるアリール基としては
フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基とし
てはピリジル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル−基、
チエニル基等が挙げられるが、Ｒ３及びＲ２として好ま
しくはアリール基である。 Ｒ１及びＲ２で表わされるアリール基またはへテロ環基
には種々の置換基が導入できる。置換基としては例えば
ハロゲン原子（例えば塩素、フッ素など）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、ドデシルなど）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、インプロポキシ、ブト
キシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシなど）、アシル
アミノ基　（例えばアセチルアミノ、ピバリルアミノ、
ベンゾイルアミノ、テトラデカノイルアミノ、α−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチリルアミノなど
）、スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルア
ミノ、ブタンスルホニルアミノ、トチカンスルホニルア
ミノ、ベンゼンスルホニルアミノナト）、ウレア基（例
えば、フェニルウレア、エチルウレアなど）、チオウレ
ア基（例えば、フェニルチオウレア、エチルチオウレア
など）、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基（
例えば、メチルアミン、ジメチルアミノなど）、カルボ
キシ基、アルコキシカルボニル ニル）、カルバモイル基、スルホ基などが挙げられる。 Ｒで表わされる２価の有機基としては、例えばアルキレ
ン基（例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、テ
トラメチレンなど）、アリーレン基（例えば、フェニレ
ン、ナフチレンなど）、アリーレン基等が挙げられるが
アルキレン基は結合中にオキシ基、チオ基、セレノ基、
カルポニル基、−Ｎ−基（Ｒ３は水素原子、アルキル基
、アリール基を表わす）、スルホニル基等を含んでも良
い。Ｒで表わされる基には種々の置換基が導入できる。 置換基としては例えば、−　ＣＯＮＩＩＮＩＩＲ４（Ｒ
　４は上述したＲ１及びＲ２と同じ意味を表わす）、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、アシル基、アリール基、等が挙げられ
る。 Ｒとして好ましくはアルキレン基である。 −数式［１］で表わされる化合物のうち好ましくはＲ１
及びＲ２が置換または未置換のフェニル基であり、ｎ＝
ｍ＝ｌでＲがアルキレン基を表わす化合物である。 上記−数式［１１で表される代表的な化合物を具体的化
合物 ＝２９ ■ ｔｃ、１１．。 ■ ■ ■ ■ ■ 次に一般式［２１について説明する Ｒ２１で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素数６
以上のものであって、特に炭素数８〜５０の直鎖、分岐
または環状のアルキル基である。ここで分岐アルキル基
はその中に１つまたはそれ以上のへテロ原子を含んだ飽
和のへテロ環を形成するように環化されてもよい。また
このアルキル基はアリール基アルコキシ基、スルホキシ
基、等の置換基を有してもよい。 Ｒ２＋で表される芳香族基は単環または２環アリール基
または不飽和へテロ環基である。ここで不飽和へテロ環
基は単環または２環のアリール基と縮合してヘテロアリ
ール基を形成してもよい。 例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピロリジル基、キノリン環、
インキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。 Ｒ２，とじて特に好ましいものはアリール基である。 Ｒ２１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換され
ていてもよく、代表的な置換基としては直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数
が１〜２０の単環または２環のもの）、アルコキシ基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミノ基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミ
ノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を
持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜
３０を持つもの）などがある。 一般式［２］のＲ２２で表される基のうち置換されても
よいアルコキシ基としては炭素数１〜２０のものであっ
て、ハロゲン原子、アリール基などで置換されていても
よい。 一般式［２］においてＲ２２で表される基のうち置換さ
れてもよいアリールオキシ基またはへテロ環オキシ基と
しては単環のものが好ましく、また置換基としてはハロ
ゲン原子アルキル基、アルコキン基、シアノ基などがあ
る Ｒ２□で表される基のうちで好ましいものは、置換され
てもよいアルコキシ基またはアミノ基である。 Ａ２置換されてもよいアルキル基、アルコシ基または一
〇−−３−−Ｎ−基結合を含む環状構造であってもよい
。但しＲ２□がヒドラジノ基であることはない。 一般式［２］のＲ２１またはＲ２□はその中にカプラー
等の不動性写真用添加剤において常用されているバラス
ト基が組み込まれているものでもよい。 バラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フニノキシ基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。 一般式［２］のＲ２１またはＲ２２はその中にハロゲン
化銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれてい
るものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、
複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾー
ル基などの米国特許第４．３５５゜１０５号に記載され
た基があげられる。−数式［２］で表される化合物のう
ち下記−数式［２−ａｌで表される化合物は特に好まし
い。 一般式［２−ａｌ 上記−数式［２−ａｌ中、 Ｒ８，およびＲ２４は水素原子、置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアノエチル基
、２−クロロエチル基）、置換されてもよいフェニル基
、ナフチル基、シクロヘキシル基、ピリジル基、ピロリ
ジル基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナ
フチル基、α−ヒドロキシナフチル基、シクロヘキシル
基、ｐ−メチルシクロヘキシル基、ピリジル基、４−プ
ロピル−２−ピリジル基、ピロリジル基、４−メチル−
２−ピロリジル基）を表し、 Ｒ２ｉは水素原子または置換されてもよいベンジル基、
アルコキシ基及びアルキル基（例えばベンジル基、ｐ−
メチルベンジル基、メトキシ基、エトキシ基、エチル基
、ブチル基）を表し、Ｒ２，及びＲ２？は２価の芳香族
基（例えばフェニレン基またはナフチレン基）を表し、
Ｙはイオウ原子または酸素原子を表し、Ｌは２価の結合
基（例えば−５ＯＩＣ１１２ＣＩＩ！Ｎ１１−　ＳＯ，
Ｎｌｌ、−０ＣＩＩ！５ＯＩＮ１１、−〇−−ＣＩｌ−
Ｎ−）を表し、 Ｒ１，は−Ｎ　Ｒ／　Ｒ／／または一０Ｒ２，を表し、
Ｒ／　、　Ｒ／／及びＲｇｓは水素原子、置換されても
よいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ドデシル
基）、フェニル基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基）またはナフチル基（
例えばα−す７チル基、β−ナフチル基）を表し、ｍ、
ｎは０またはｌを表す。ＲｇａがＯＲ，、を表すときＹ
はイオウ原子を表すのが好ましい。 上記−数式［２］及び［２−ａｌで表される代表的な化
合物を以下に示す。　　　　　　　　　　−１６、以、
下余白 ゛・７ 一般式［２１の具体例 Ｉ ■ ※→ｌｌＮ１１ＣＣＯＣ＋１２Ｃ１１□ＳＯ，ＣＩＩ□
Ｃ１１，０１１一２５ ＝３３ ※ ■ １ｌ −ＮｌｌＮＩＩＣＣＮ［ＩＣ＋□１１２６次に、 上記具体的化合物のうち化合物２−４５゜２−４７を例
にとって、 その合成法を示す。 化合物２−４５の合成 合成スキーム （Ａ） （Ｂ） （Ｅ） 化合物４−二トロフェニルヒドラジン１５３９と５００
ａＩＱのジエチルオキザレートを混合し、１時間還流す
る。反応を進めながらエタノールを除去してＩ／％き、
最後に冷却し結晶を析出させる。濾過し石油エーテルで
数回洗浄し、再結晶する。次に得られた結晶（Ａ）のう
ち５０９を１０００ａ＋＜１のメタノールで加温溶解し
、ｐｄ／Ｃ（パラジウム・炭素）触媒下に５０Ｐｓｉの
か加圧したＨ　、雰囲気で還元し、化合物（Ｂ）を得る
。 この化合物（Ｂ）２２ｇをアセトニトリル２００ｍ１２
とピリジン１６９の溶液に溶かし室温で化合物（Ｃ）２
４ｓ＋のアセトニトリル溶液を滴下した。不溶物を濾別
後、虐液を濃縮し再結晶精製して化合物（Ｄ　）３１９
を、得ｔこ　。 化合物（Ｄ　）３０９を上記と同様に水添をして化合物
（Ｅ）２０ｇを得た。 化合物（Ｅ）１０９をアセトニトリル１００ｍＱに溶解
しエチルインチオシアネート３，０９を加え、１時間還
流した。溶媒を留去後回結晶精製して化合物（Ｆ）７．
０９を得た。化合物（Ｆ　）５．０９をメタノール５Ｑ
＋ｏＱに溶解してメチルアミン（４０％水溶液８ｍｇ）
を加え攪拌した。メタノールを若干濃縮後、析出した固
体をとり出し再結晶精製して化合物２−４５を得た。 化合物２−４７の合成 合成スキーム （Ｂ） （Ｃ） （Ｄ） （Ｅ） 化合物２−４７ 化合物（Ｂ）２２ｇをピリジン２００１ＩＩＱに溶解し
攪拌すル中へ、ｐ−ニトロベンゼンスルホニルクロライ
ド２２９を加えた。反応混合物を水あけ、後析出する固
体をとり出し化合物（Ｃ）を得た。この化合物（Ｃ）を
合成スキームに従って化合物２−４５と同様の反応によ
り化合物２−４７を得た。 次に一般式［３］について説明する。 −数式［３］　　　　。 Ａｒ　ＮＩＩＮＩ（ＣＲｓ＋ 一般式［３］中、Ａ「は耐拡散基又はハロゲン化銀吸着
促進基を少なくとも１つを含むアリール・基を表わすが
、耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加剤に
おいて常用されているバラスト基が好ましい。バラスト
基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活
性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェ
ニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキル
フェノキシ基などの中から選ぶことができる。 ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素基、グーオウ
レタン基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、
トリアゾール基などの米国特許第４゜３８５．１０８号
に記載された基が挙げられる。 Ｒ３１は置換アルキル基を表わすが、アルキル基として
は、直鎖、分岐、環状のアルキル基を表わし、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イングロビル、ペン
チル、シクロヘキシル等の基が挙げられる。 これらのアルキル基へ導入される置換基としては、アル
コキシ（例えばメトキシ、エトキシ等）、アリールオキ
シ（例えばフェノキシ、ｐ−クロルフエノキシ等）、ペ
テロ環オキシ（例えばピリジルオキシ等）、メルカプト
、アルキルチオ（メチルチオ、エチルチオ等）、アリー
ルチオ（例えばフェニルチオ、ｐ−クロルフェニルチオ
等）、ペテロ環チオ（例えば、ピリジルチオ、ピリミジ
ルチオ、チアジアゾリルチオ等）、アルキルスルホニル
（例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル等）、ア
リールスルホニル（例えばベンゼンスルホニル等）、ヘ
テロ環スルホニル（例えばピリジルスルホニル、モルホ
リノスルホニル等）、アシル（例えばアセチル、ベンゾ
イル等）、シアノ、クロル、臭素、アルコキシカルボニ
ル（例えばエトキシカルボニル、メトキシカルボニル カルバモイル、アルキルカルバモイル（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル等）
、アリールカルバモイル（例えば、Ｎ−７エ二ルカルバ
モイル等）、アミノ、アルキルアミノ（例えば、メチル
アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ等）、アリールアミノ
（例えば、フェニルアミノ、ナフチルアミノ等）、アシ
ルアミノ（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等
）、アルコキシカルボニルアミノ（例えば、エトキシカ
ルボニルアミノ等）、アリールオキシカルボニルアミノ
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ等）、アシルオ
キシ（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等）
、アルキルアミノカルボニルオキシ（例えばメチルアミ
ノカルボニルオキシ等）、アリールアミノカルボニルオ
キシ（例えば、フェニルアミノカルボニルオキシ等）、
スルホ、スルファモイル、アルキルスルファモイル（例
えば、メチルスルファモイル等）、アリールスルファモ
イル（例えば、フェニルスルファモイル等）等の多基が
挙げられる。 ヒドラジンの水素原子はスルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば
、アセチル、トリフルオロアセチル等）、オキザリル基
（例えば、エトキザリル等）等）等の置換基で置換され
ていてもよい。 上記−数式［３］で表される代表的な化合物としては、
以下に示すものがある。 ＝２６ ※−ＮｌｌＮ［１ＣＣＨ２０ＣＩＩ□Ｃｌ１２０Ｃ１１
２ＣＩ（□０１１＝２８ 得　Ｉこ　。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれる一般式［
１］、［２］、［３］の化合物の量は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル
当り、５　Ｘ　１０−’ないし５　Ｘ　１０−’モルま
でが好ましく、更に好ましくは５　Ｘ　１０−’ないし
ｌ　Ｘ　１０−２モルの範囲である。 以下余白 次に化合物３−５の合成例について述べる。 化合物３−５の合成 合成スキーム 化合物２−４５の合成法に準じて化合物３−５をヒドラ
ジド化合物の添加位置はハロゲン化銀乳剤層及び／また
は支持体上ハロゲン化銀乳剤層側にある非感光層である
が、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層及び／またはその
下層である。添加量は、ｔｏ−’〜１０−　’モル／銀
１モルが好ましく、更に好ましくは１０−’〜１Ｏ−２
モル／銀１モルである。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／または現
像液中には、アミノ化合物を含有することが好ましい。 本発明に好ましく用いられるアミノ化合物は、第１級〜
第４級アミンすべてを包含する。好ましいアミノ化合物
の例としてアルカノールアミン類が挙げられる。以下、
好ましい具体例を列挙するが、これらに限定されるもの
でない。 ジエチルアミノエタノール ジエチルアミノブタノール ジエチルアミノプロパン−１，２−ジオールジメチルア
ミンプロパン−１，２−ジオールジェタノールアミン ジエチルアミノ−Ｉ−プロパノール トリエタノールアミン ジプロピルアミノプロパン−１，２−ジオールジオクチ
ルアミノ−１−エタノール ジオクチルアミノプロパン−１，２−ジオールドデシル
アミノプロパン−１，２−ジオールドデシルアミノ−１
−プロパツール ドデシルアミノ−１−エタノール アミノプロパン−１，２−ジオール ジエチルアミノ−２−７’ロバノール ジプロパノールアミン グリシン トリエチルアミン トリエチレンジアミン ３−ピロリジノ−１，２−プロパンジオール３−（ジメ
チルアミン）−１，２−プロパンジオール ３−モルホリノ−１，２−プロパンジオール１．４−ピ
ペラジンビス（エタンスルホン酸）３−ピペラジノ−１
，２−プロパンジオールＮ−ピペラジンエタノール アミノ化合物はハロゲン化銀写真感光材料の感光層側の
塗設層（例えばハロゲン化銀乳剤層、保護層、下引層の
親水性コロイド層）の少なくとも１層及び／または現像
液中に含有させればよく、好ましい実施態様は現像液中
に含有する態様である。アミノ化合物の含有量は含有さ
せる対象、アミノ化合物の種類等によって異なるが、コ
ントラスト促進量が必要である。 本発明の画像形成方法を適用するハロゲン化銀写真感光
材料中には、明室下で取り扱うことのできるように、ハ
ロゲン化銀粒子の感光極大波長より少なくとも５０ｎｍ
長波に極大吸収を持つ化合物を含有せしめる。 上記化合物の最適な極大吸収波長は、その用いるハロゲ
ン化銀乳剤の種々の条件によっである程度変化するが、
それは分光スペクトルを測定することにより容易に見い
出すことができる。このような化合物はハロゲン化銀乳
剤層に含有せしめても良いが、より効果的には、支持体
に対して乳剤層より遠い側に位置する層、例えば保護層
に含有させることが好ましい。更にハロゲン化銀乳剤層
と保護層の間の中間層に含有せしめてもよい。上記化合
物を含有する層には、塩基性モルダントや等電点の高い
酸処理ゼラチンのような、上記化合物を固定することが
できる物質を用いることにより、本発明の効果を一層高
めることができる。 ハロゲン化銀粒子の感光極大波長より少なくとも５０ｎ
ｍ長波に極大吸収を持つ上記化合物は、約５１１Ｉｇ〜
３ｇ／ｍ”の範囲で用いることが好ましく、また極大吸
収波長における光学濃度として０．１層以上であること
が望ましい。また極大吸収波長は少なくとも５０ｎｉ長
波に極大吸収を持つものであるが、充分な効果を発揮さ
せるために３００ｎｍ以下長波であることが好ましく、
更に２００ｎｍ以下であることが好ましい。更に５０〜
１００ｎａ長波の化合物及び１００〜２００ｎ＋ｏ長波
の化合物というように、２種以上組み合わせ含有せしめ
ると、より好ましい結果が得られる。これらの化合物は
、例えば下記−数式［４］　−（ａ）、　（ｂ）、　（
ｃ）及び具体的例示化合物で表されるものであるが、勿
論これらに限定されるものではない。 一般式（４）　−（ａ） 子団であって、Ｘ及びＹは水素原子、アルキル基、シア
ノアルキル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基また
は置換されてもよいアルキル基或はそのナトリウム・カ
リウム塩を表し、Ｒ４！とＲ４３は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、または前記の一〇ｘ基と同様の基を表し、
Ｑは少なくとも一つのハロゲン原子、カルボキシ基、ス
ルホ基、またはスルホアルキル基或はそのナトリウム・
カリウム塩で置換されたフェニル基まＩ；はスルホアル
キル基、スルホアルコキシアルキル基、スルホアルキル
チオアルキル基を、またＬは置換されてもよいメチン基
を表す。Ｒ４４はアルキル基、カルボキシ基、アルキル
オキシカルボニル基或はアシル置換、スルホ置換、非置
換のアミノ基を表す。ＩＩｌは整数０．１または２をＩ
ｍ！は整数０またはｌをそれぞれ示す。 一般式（４）　−（ｂ） 式中Ｒ４，、Ｒ、、、Ｒ４，、Ｒ、、及びＲ４゜は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カルボキシル
基またはスルホン基或はそのナトリウム・カリウム塩を
表し、Ｒ６，はアルキル基またはカルボキシル基を表す
。 一般式［４］　−（ｃ） 式中Ｒ４１′及びＲ４！′はアルキル基、置換アルキル
基、アリール基、アルコキシカルボニル基またカルボキ
シル基を表し、Ｒ４３′及びＲ４４′はスルホン酸基も
しくはカルボキシル基で置換されたアルキル基またはス
ルホン酸基もしくはカルボキシル基またはスルホン酸基
で置換されたアリール基或はそのナトリウム・カリウム
塩を表し、Ｌは置換もしくは未置換のメチン鎖を表す。 Ｍはナトリウム、カリウムまたは水素原子を表し、＋１
１３は０またはｌを表す。 以下一般式［４］　−（ａ）、　（ｂ）、　（ｃ）に係
る化合物本発明の画像形成方法は、本発明に用いるへロ
ゲン化銀写真感光材料を露光する光源として３９０〜４
３０ｎｍに比エネルギーの極大値を持つ光源を用いる。 好ましくは４００〜４２０ｎｍの極大値を持つ光源にて
露光するが、この条件に合う光源ならば、いかなる発光
形式であっても良い。例えばフィラメントを無、電極の
有無について限定するものではない。また発光電極管内
に含有せしめる発光ガスもハロゲンガス、希ガスあるい
は混合体であっても良い。またガスと同時に発光用金属
を含有せしめても良い。 一般にこの目的に合う光源としては超高圧水銀灯メタル
ハライドランプの他に後記する無電極放電管のＶ球形式
の発光スペクトルが好ましい。この形式の発光放電管は
米国とュージョン（ＦＵＳＩＯＮ）社やその他の光源メ
ーカーから入手できるものであり、具体的には、米国特
許第４，２５４．３６３号、同第４．０１０．４００号
、同第３．９９３．３７９号、同第３．９５０．６７０
号、同第３．８７３，８８４号、同第３．７９０．８５
２号、同第３゜７８７．７０５号、同第３．７８６，３
０８号、同第３．６４５．６２９号、同第４．５３６．
６７５号、同第４，４２２．０１７号、同第４．４１５
゜８３８号、同第４．３９０．８１３号、同第４，３８
３，２０３号、同第４．３５９．６６８号、同第３．９
１１．３１８号、同第３．８７２．３４９号、同第３．
９８３，０３９号、同第４．０４２．８５０号、同第４
゜２０８．５８７号、同第４，３１３，９６９号、同第
４，２６９，５８１号等に開示のあるものを挙げること
ができる。 また、本発明で用いる３９０〜４３０ｎｍに比エネルギ
ーの極大値を持つ光源とは上述のＶ球形式の発光スペク
トルを得るため超高圧水銀灯やメタルハライドランプ光
源の上部に３９０ｎｍ以下の短波をカットする吸収フィ
ルター（４３０ｎｍ以上の長波をカットしても、しなく
ても良い）を装着したものも含み、これにより本発明の
効果を得ることもできる。 このフィルターの取付は光源の近接上部あるいは、プリ
ンター上部のガラス板（第２図に示すガラス板）を吸収
フィルターガラスにする等の方法がある。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲ
ン化銀は、任意の組成の塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
等で少なくとも５０モル％の塩化銀を含有することが好
ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．０２５〜０
．５μｍの範囲のものが好ましく用いられるが０．０５
〜０．３０μ膿がより好ましい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の単分散度は、下記式（
１）で定義され、その値は５〜６０が好ましく、より好
ましくは８〜３０となるよう調製する。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜的に立方
晶粒子の校長で表し、単分散度は粒径の標準偏差を平均
粒径で割った値を１００倍した数値で表す。 また、本発明で用い得るハロゲン化銀としては、少なく
とも２層の多層積層構造を有するタイプのものを好まし
く用いることができる。例えばコア部に塩臭化銀または
塩化銀、シェル部に臭化銀または沃臭化銀、逆にコア部
を臭化銀または沃臭化銀、シェル部を塩臭化銀または塩
化銀である塩臭化銀または塩沃臭化銀粒子であってもよ
い。このときヨードは任意の層に５モル％以内で含有さ
せることができる。 また、少なくとも２種類の粒子を混合して用いることも
できる。例えば生乳粒子は１０モル％以下の塩化銀及び
５モル％以下のヨードを含有する立方晶、八面体または
平板状の塩沃臭化銀粒子であり、副粒子はヨード５モル
％以下で塩化銀５０モル％以上含有する立方晶、八面体
または平板状塩沃臭化銀粒子からなる混合粒子とするこ
とができる。 このように粒子を混合して用いる場合は、主・副粒子の
化学増感は任意であるが、副粒子は主粒子より化学増感
（イオウ増感や金増感）を控えることにより感度を低く
してもよいし、粒子径や内部にドープするロジウムなど
の貴金属の量を調節して感度を底下させてもよい。また
副粒子の内部を金でカブらせてもよいし、コア／シェル
法でコアとシェルの組成を変化させてカブらせてもよい
。 主粒子と副粒子は小粒子径よいが、例えば０．０２５μ
ｍ”１．０μｍの任意の値をとることができる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤調製時には、ロジウム
塩を添加して感度またはｒ４！調をコントロールする事
ができる。ロジウム塩の添加は一般には粒子形成時が好
ましいが、化学熟成時、乳剤塗布液調製時でも良い。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に添加されるロジウム
塩は、単純な塩の他に複塩でも良い。代表的には、ロジ
ウムクロライド、ロジウムトリクロライド、ロジウムア
ンモニウムクロライドｆｔトが用いられる。 ロジウム塩の添加量は、必要とする感度、階調により自
由に変られるが銀１モルに対して１０−８モルから１０
−’モルの範囲が特に有用である。 またロジウム塩を使用するときに、他の無機化合物例え
ばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コバルト塩、金
塩などを併用しても良い。イリジウム塩はしばしば高照
度特性の改良の目的で、銀１モル当り１０−”モルから
１０−４モルの範囲まで好ましく用いることができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀は種々の化学増
感剤によって増感することができる。増感剤としては、
例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、ア
リルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネ
ート等）、セレン増感剤（Ｎ、Ｎ−ジメチルセレノ尿素
、セレノ尿素等）、還元増感剤（トリエチレンテトラミ
ン、塩化第１スズ等）、例えばカリウムクロロオーライ
ト、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオ
ーレート、２−オーロスルホペンゾチアゾールメチルク
ロライド、アンモニウムクロロパラデート、カリウムク
ロロオーレ−ト、ナトリウムクロロパラダイト等で代表
される各種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、あるいは
２種以上併用して用いることができる。なお金増感剤を
使用する場合は助剤的にロダンアンモンを使用すること
もできる。 本発明の効果は、減感色素及び／または紫外線吸収剤を
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめ
ることにより、−層高めることができる。 減感色素としては下記−数式［５］−（ａ）〜（ｅ）で
表されるものを好ましく用いることができる。 紫外線吸収剤としては下記−数式［５］　−（ｆ７．（
ｇ）で表されるものを好ましく用いることができる。 これらの化合物は、米国特許第３．５６７．４５６号、
同３，６１５．６３９号、同３，５７９．３４５号、同
３，６１５．６０８号、同３，５９８．５９６号、同３
，５９８．９５５号、同３，５９２．６５３号、同３，
５８２．３４３号、特公昭４０−２６７５１号、同４０
−２７３３２号、同４３−１３１６７号、同４５−８８
３３号、同４７−８７４６号等の明細書を参考にして合
成することができる。 −数式［５］　−（ａ） とで芳香族環を形成してもよい。Ｒ，ｓ及びＲｏはそれ
ぞれアルキル基、低級アルケニル基、７エ二ル基または
低級ヒドロキシアルキル基を表し、またＲ、１及びＲｓ
２が水素原子以外の場合にはアリール基であってもよく
■、は１〜４の正の整数、Ｒ１は低級アルキル基または
スルホン化低級アルキル基を表し、ＸＩは酸アニオンを
表す。〕一般数計５　］　−（ｃ） 一般式［５］−（ｂ） 〔式中Ｒ５Ｉ及びＲ３２は水素またはハロゲン原子、シ
アノ基またはニトロ基を表す。また、Ｒ，１とＲ，＊〔
式中、Ｒ％−およびＲ８７はそれぞれ水素原子またはニ
トロ基、Ｒ□およびＲ５，は低級アルキル基、アリル基
又はフェニル基、Ｚｌはニトロベンゾチアゾール核、ニ
トロベンゾオキサゾール核、ニトロベンゾセレナゾール
核、イミダゾ〔４・５−ｂ〕キノキサリン核、３・３−
ジメチル−３Ｈ−ピロロ〔２・３−ｂ〕　ピリジン核、
３・３−ジアルキル−Ｈ−ニトロインドール核、チアゾ
ロ〔４・５−υ〕キノリン核、ニトロキノリン核、ニト
ロチアゾール核、ニトロナフトチアゾール核、ニトロオ
キサゾール核、ニトロナフトオキサゾール核、ニトロセ
レナゾール核、ニトロナフトセレナゾール核またはニト
ロピリジン核を形成するために必要な原子群、ｘ２はア
ニオン、ａｌ、及びｎはそれぞれｌまたは２を表す。た
だし化合物が分子内塩を形成する場合はｎはｌを表す。 〕 一般式［５］−（ｄ） 〔式中Ｒ＠０＋　Ｒ＠Ｉｎ　Ｒ４！及びＲ，ｓはそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基またはニトロ基、Ｒ６，は水素原子
、アルキル基またはニトロ基を表す。２゜は非置換また
はそれぞれ低級アルキル基、７エ二ル基、チエニル基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基
、アルキルスルフォニル基、アルコキシカルボニル基、
フォニルスルフォニル基、トリフルオロメチル基で置換
されたチアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ナフトセレナゾール核、チアゾリン核、ピリジ
ン核、キノリン核、インキノリン核、３．３−ジアルキ
ル−３Ｈ−インドール核、イミダゾール核、ベンゾイミ
ダゾール核またはナフトイミダゾール核を形成するに必
要な原子群を表し、Ｌｌ及びり、はそれぞれ非置換また
は低級アルキル基もしくはアリール基で置換されたメチ
ン鎖を表し、Ｒ１，及びＲ６，はそれぞれ非置換もしく
は置換基を有するアルキル基、アルケニル基、アリール
基、スルホアルキル基まアラルキル基、ｘ、はアニオン
、ｍ、及びｎはそれぞれｌまたは２を表す。 ただし化合物が分子内塩を形成する場合はｎはｌを表す
。〕 一般式［５］　−（ｅ） 一般式［５］−（ｆ） 〔式中Ｒ６７及びＲｏはそれぞれアルキル基、Ｒａｓは
アリール基を表す。Ｌｌ及びＬ２はそれぞれ非置換また
は低級アルキル基もしくはアリール基で置換されたメチ
ン鎖を表し２．はチアゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、オキサゾール核、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、セレナゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、チアゾリン
核、ピリジン核、キノリン核、３・３−ジアルキルイン
ドレニン核、イミダゾール核、イミダゾ〔４・５−ｂ〕
キノキサリン核を形成するために必要な原子群、ｘ２は
アニオン、１１７は１〜３の正の整数、ｍｓＴＯ 〔式中Ｒ７゜はアルキル、ヒドロキシアルキル、シアノ
アルキル、スルホアルキル基を表し２．はオキサゾール
、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール
、イミダゾール、ベンツイミダゾール環を、Ａはピロー
ル環、ピロリジン環を形成するに必要な原子群を表す。 〕 一般式［５］　−（ｇ） Ｒ７曝　　　　　Ｌｍ 〔式中Ｒｏｌｌ　Ｒ７！Ｉ　Ｒ７３１Ｒ７４はアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、シアノ基、アルキルシアノ
基、アルコキシ基またはスルホアルキル基を表す。Ｒ？
Ｓ及びＲｖａはスルホン酸基、アルキルスルホン酸基を
表す。〕 次に、本発明に好ましく用いられる減感色素及び紫外線
吸収剤の具体的例示化合物を示すが、これらに限定され
るものではない。（尚以下例示の５−１〜５−３６の中
には、前掲の一般式に該当しないものもある。またｐｔ
ｓはバラトルエンスルホ本発明に用いられる／１０ゲン
化銀は、すでに写真感光材料業界で公知の種々な増感剤
、安定剤その他の添加剤を添加する事が出来る。 又前記ハロゲン化銀は親水性コロイド層中に添加せしめ
られるが、これらの親水性コロイドはゼラチンを始め写
真感光材料業界公知の種々な親水性コロイドを使用する
ことが出来、これらの親水性コロイドは、ノ・ロゲン化
銀を含有しない層、例えばハレーション防止層、保護層
、中間層にも適用出来る。 更に本発明に用いる支持体もポリエステルフィルム等写
真感光材料業界で公知の各種支持体を用いることが出来
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いられる
現像主薬としては次のものが挙げられる。 ＨＯ−（ＣＨ＝　ＣＨ）ｎ−ＯＨ型現像主薬の代表的な
ものとしては、ハイドロキノンがあり、その他にカテコ
ール、ピロガロールおよびその誘導体ならびにアスコル
ビン酸、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノン
、メチルハイドロキノン、２，３−ジブロモハイドロキ
ノン、２．５−ジエチルノーイドロキノン、カテコール
、４−クロロカテコール、４−フェニル−カテコール、
３−メトキシ−カテコール、４−アセチル−ピロガロー
ル、アスコルビン酸ソーダ等がある。 また、ＨＯ−（ＣＨ＝　ＣＨ）ｎ−ＮＨｚ型現像現像剤
て（よ、オルトおよびパラのアミノフェノールまｔこ１
よアミノピラゾロンが代表的なもので、４−アミノフェ
ノール、２−アミノ−６−フェニルフェノール、２−ア
ミノ−４−クロロ−６−フェニルフェノール、Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール、等がある。 更に、ＨｚＮ−（ＣＨ−ＣＨ）ｎ−ＮＨｚ型現像現像剤
て（よ例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニルｐ−フ二
二レンジアミン、等がある。 ヘテロ環型現像剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、のような３−ピラゾリドン類
、ｌ−フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、５−ア
ミノウラシル等を挙げることができる。 その他、Ｔ．Ｈ．ジェームス著ザ・セオリイ・オプ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ　Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｔｏｎ）第２９
１”−３３４頁およびジャーナル・オブ・ザ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティ　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔ
ｈｅ　Ａａ＋ｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅａ＋ｉｃａｌ　Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３。 １００頁（１９５１）に記載されているごとき現像剤が
本発明に有効に使用し得るものである。これらの現像剤
は単独で使用しても２種以上組合せてもよいが、２種以
上を組合せて用いる方が好ましい。 また本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはなく
、本発明の１つの特徴として挙げることができる。また
保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物を
用いて現像液１ａ当り５〜５００ｇで、より好ましくは
２０〜２００ｇである。 また上記のグリコール類としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール、ｌ、５
−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリコール
が好ましく用いられる。そしてこれらグリコール類の好
ましい使用量は現像液ＩＱ当り５〜５００ｇで、より好
ましくは２０〜２００ｇである。これらの有機溶媒は単
独でも併用しても用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き現像
抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することにより
極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることができる
。 上記の組成になる現像液のｐＨ値は９〜１２であるが、
保恒性および写真特性上からｐｔｉ値はｌＯ〜１１の範
囲が好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することができる。処理温度は、例えば現像温度は５
０°Ｃ以下が好ましく、特に３０℃前後が好ましく、ま
た現像時間は３分以内に終了することが一般的であるが
、特に好ましくは２分以内が好効果をもたらすことが多
い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安定
、定着、さらに必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採
−用することは任意であり、これらは適宜省略すること
もできる。さらにまた、これらの処理は皿現像、枠現像
などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハンガー
現像など機械現像であってもよい。 〔実施例〕 以下実施例によって本発明を具体的に説明する。 なお、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施
例に限定されるものではない。 実施例＝１ ｐＨ３，０の酸性雰囲気下でコンドロールドダブルジェ
ット法によりロジウムを銀１モル当たり１０−’モル含
有する下記表−１に示す平均粒径、ハロゲン化銀組成単
分散度の粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデ
ニン及びメルカプトプロピルスルホン酸ナトリウムをそ
れぞれ１％のゼラチン水溶液１１２当たり３０ｍｇ含有
する系で行った。銀とハライドの混合後６−メチルー４
−ヒドロキシ−１゜３．３ａ、７−チトラザインデンを
ハロゲン化銀１モル当たり６００ｍｇ加え、その後水洗
、脱塩した。 次いで、ハロゲン化銀１モル当たり６０ｍｇの６−メチ
ル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デンおよびメルカプトプロピルスルホン酸ナトリウムを
加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定剤とし
て６−メチル−４−ヒドロキシ−１゜３．３ａ、７−チ
トラザインデンを加えた。 （ハロゲン化銀乳剤層） 前記各乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調製添加し
、特開昭５９−１９９４１号の実施例−１によるラテッ
クス下引処理した（１００μｍ厚さ）ポリエチレンテレ
フタレート支持体上に塗布した。 ラテックスポリマー　：スチレン−ブチルアクリレート
−アクリル酸３元共重合 ポ　リ　？　　−１，０ｇ／ｍ　２ テトラフ工ニルホスホニウムクロライド３９ｍｇ／＋” サポニン　　　　　　　　　　　　２００ｍｇ／ゴ２ポ
リエチレングリコール　　　　　１００＋＊ｇ／醜２ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１００ｍｇ／ｍ” ハイドロキノン　　　　　　　　　　２００Ｂ／ｍ”フ
ェニドン　　　　　　　　　　　１００ｍｇ７１ｚスチ
レン−マレイン酸共重合体２００ｍｇ／■２没食子酸ブ
チルエステル　　　　　５００ｍｇ／ｓ”ヒドラジド化
合物　　　　　　　　表−１に示す５−メチルベンゾト
リアゾール　　　３０ａ＋ｇ／ｍ”メルカプトプロピル
スルホン酸ナトリウム３０＋ａｇ／＊” 減感色素または紫外線吸収染料　表−１に示す２−メル
カプトベンツイミダゾール− ５−スルホン酸　　　　　　　　　３ｏ■ｇ／ｍ”イナ
ートオセインゼラチン（等電点４．９．ゼリー強度３６
０）　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ／■２ｌ−（
ｐ−アセチルアミドフェニル）−５メルカプトテトラゾ
ール　　　　　３０ｍｇ／ｗ”銀量　　　　　　　　　
　　　　　２．８ｇ／ｍ”（乳剤層保護膜） 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。 弗素化ジオクチルスルホコノ１り酸エステル３００Ｂ／
ｍ’ ７７ト剤：ポリメタクリル酸メチル （平均粒径３．５μｍ）　　　　　　　　１００＋ｍｇ
／ｍ’硝酸リチウム塩　　　　　　　　　　３０ｍｇ／
ｅ”酸処理ゼラチン（等電点８．０）　　　　１．２ｇ
／ｍ”コロイダルシリカ　　　　　　　　　５０ｍｇ／
＋”５０ｎｍ長波に吸収極大を持つ化合物 表−１に示す スチレン−マレイン酸共重合体　　１００＋ａｇ／ｍ２
媒染剤 の支持体上に塗布した。 ハイドロキノン フェニドン ラテックスポリマー　ニブチルアク −スチレン共重合体 スチレン−マレイン酸共［合体 クエン酸 サポニン ベンゾトリアゾール 硝酸リチウム塩 ２−メルカプトーベンツイミ ５−スルホン酸ナトリウム ５−メチルベゾトリアゾール ダゾールー Ｂｒ バッキング染料 １００ｍｇ／ｓ” ３０ｍｇ／ｍ” リレート ０．５ｇ／ｍ’ １００ｍｇ／ｍ” ４０ｍｇ／ｍ２ ２００ｍｇ／ｍ” １００ｍｇ／ｍ” ３０ｍｇ／ｍ２ ３０ｍｇ／ｍ” ３０ｍｇ／＋２ １０ｍｇ／ｍ” 添加剤を下記付量になるよう乳剤層とは反対側ＣＩ、Ｓ
ｏ、Ｈ ３ＯＳ　Ｋ　　　　　　Ｓｏ　３　Ｋ Ｓｏ　、　Ｎａ オセインゼラチン　　　　　　　　　２．０ｇ／ｍ”（
バッキング層保護膜） 添加剤を下記付量になるよう調製塗布した。 ジオクチルスルホコノ１り酸エステル ３００ｍｇ／ｍ” マット剤：メタクリル酸メチル （平均粒径４．Ｏｐ　ｍ）　　　　　　　　１００ｍｇ
／ａ”コロイダルシリカ　　　　　　　　　３０ｍｇ／
ａ＋”Ｎａ（，１２１００ｍｇ／ｍ” オセインゼラチン　（等電点４．９．ゼリー強度３６０
）１．１ｇ／ｍ” 弗素化Ｆデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　５０ａ＋ｇ／ｍ２以
上のようにして得られた試料を表−１に示す光源にて露
光し下記に示す現像液、定着液を使用して現像処理した
。 （露光方法） 第１図（ａ）に示すスペクトル（４００〜４２０ｎｍに
比エネルギーの極大を持つ）を持つ「７球」と呼ばれる
米国ヒユージョン（ＦＴ１３１ＯＮ）製の無電極放電光
源、または第１図（ｂ）に示すスペクトル（３５０〜３
８０ｎｍに比エネルギーの極大を持つ）を持つ「Ｄ球」
と呼ばれる従来の光源をガラス板下に装着し、ガラス面
上には第２図に示すように貼り込み跡、抜き文字品質を
評価できるように原稿と感光材料を載せ（ガラス面より
順に、６．カットマスクフィルム、５．貼り込みベース
、４．線画ポジ像が形成されたフィルム、３、貼り込み
ベース、２．網点画像が形成されたフィルム、１．返し
用感光材料）露光した。 く現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２５　ｇｌ−
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　３ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　
　　　０．３ｇ５−ニトロインダゾール　　　　　　　
　０．０５ｇ５ｇジエチルアミノプロパン−２−ジオー
ル０　　ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７５　ｇ５−
スルホサリチル酸ナトリウム　　　　７５　ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム　　　２ｇ水でＩｆｆに仕上
げた。 ｐＨは、苛性ソーダで１１．５とした。 く定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　２４０
ｍ＋２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ
酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼　　
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６遣クエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　２
ｇ酢酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　１３．
６ｍｌ１（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｒａＱ
硫酸（５０％Ｗ／Ｖ（７）水溶液）　　　　　　　　４
．７ｇ硫酸アルミニウム （ＡＱｚｏｓ換算含量が８．１％Ｌ’Ｖ（７）水溶液）
　２６．５ｇ定着液の使用時に水５００ｍ２中に上記組
成Ａ、組成りの順に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。こ
の定着液のｐＨは約４．３であった。 く現像処理条件〉 （工　程）　　（温　度）　　（時　間）現　　像　　
　　　　４０℃　　　　　　　１５秒定着　着　　　　
　　３５　’０　　　　　　　１０秒水　洗　　　　常
温　　　　　１０秒 乾　　燥　　　　　　５０℃　　　　　　　ｌＯ秒評価
は以下のようにして行い、結果を表−１に示した。 （写真性能評価方法） （１）　　貼り込み跡 第２図において貼り込み用ベース上に網フィルムを載せ
て、更に網フィルムの周辺を透明な製版用スコッチテー
プで固定しておき、露光現像処理した後このテープ跡（
貼り込み跡）がないときを「５」、跡が目立ち最も悪い
レベルを　「ｌ」として５段階評価をした。 （２）抜き文字品質 抜き文字品質は、第２図における網フィルムの５０％の
網点面積を持つ部分が、返し用感光材料に５０％の網点
面積となるように適正露光したとき、第２図における線
画フィルム上の５０ｐＩＩ＋の線巾が再現される画質を
言い、非常に良い抜き文字画質を　「５」とし、最も悪
いレベルを　「ｌ」として５段階評価をした。 表−１より、ヒドラジド化合物及びハロゲン化銀粒子を
含有し、該ハロゲン化銀粒子の極大感光波長より５０ｎ
ｍ長波に吸収極大を持つ化合物を含有するハロゲン化銀
写真感光材料を通常の光源に３８５ｎｍ以下の短波をカ
ットする吸収フィルターを装着したもので露光すると　
（試料Ｎｏ、４）、従来の光源で露光した比較試料（Ｎ
ｏ、　１〜３）に比べて貼り込み跡性能が良くなること
がわかる。更に、上記ハロゲン化銀写真感光材料に減感
色素及び／または紫外線吸収剤を添加した試料を４００
〜４２０ｎｍに比エネルギーの極大値を持つ「７球」で
露光するとぐ試料Ｎｏ、５〜９）著しく抜き文字品質が
良好で貼り込み跡のない銀画像が得られることが理解で
きる。 なお大日本スクリーン社製明室プリンターｐ−６２７Ｆ
Ｍの光源上部にコダック力う−プリンティングフイルタ
ーＣＰ−２Ｂを装着し表−１の試料Ｎｏ、４を露光した
結果は試料Ｎｏ、４の結果と同様であった。 実施例−２ 実施例−１と同様にして試料を作成したが、ここでは、
主・副の２種類のハロゲン化銀粒子を混合して用いた。 主粒子は平均粒径０．１２μｍ１単分散度１５、ヨード
２モル％を含む立方晶沃臭化銀粒子で、粒子内部にロジ
ウムをｔｏ−’モル含有する。 また副粒子は平均粒径０．０８μｍ１単分散度１５で、
内部にロジウムを２　Ｘ　１０−’モル含有し、主粒子
より感度が低い臭化銀２モル％含有の立方晶の塩臭化銀
粒子であった。主粒子ｌに対して副粒子１０の割合で混
合して、実施例−１の試料Ｎｏ、１０と同様な添加剤を
加えて試料を作成し、露光し、現像処理した。上記の如
き混合粒子法で性能を評価すると、抜き文字、貼り込み
跡性能ともランク　「５」より良い性能でかつ濃度が高
く、写真製品用フィルムの湿式減力適性を有するもので
あることがわかった。 実施例−３ 実施例−２と同様にして、主・副２種類の混合粒子法で
試料を作成した。副粒子は０．０５μｍの粒径のとき金
でカブらせて、更にシエリングした。 それ以外は、実施例−２と同様とした。この試料も抜き
文字、貼り込み跡性能ともランク　「５」より良い性能
で、実施例−２より濃度が高く、減力性能のよいもので
あった。 実施例−４ 実施例−３と同様にして、主・副２種類の混合粒子法で
試料を作成した。ここでは副粒子を０．０５μｍまで臭
化銀の組成で調製し、ここで核酸分解化合物のウラシル
、グアニンおよびアデニンを加えた後塩化銀でシエリン
グし、ロジウムを２×１０−’モル％含有する平均粒径
０．０９μｍの粒子を調製した。その他は全〈実施例−
３と同様にして試料を作成し、露光・現像処理した結果
、性能は実施例−３より抜き文字性能及び貼り込み跡性
能がよく、また濃度の高い性能を有していた。 実施例−５ 実施例−２と同様にして試料を作成したが、ここでは主
・副の２種類のハロゲン化銀粒子を混合して用いた。主
粒子は厚さ０．０５μｍ１平均粒径０．４μｍの平板状
の、ヨードを２モル％含有する沃臭化銀粒子であった。 得られた性能を評価した結果、実施例−３と同様な性能
を示すものであった。 実施例−６ 実施例−２と同様にして試料を作成したが、ここではポ
リエチレンテレフタレートでラミネートした紙支持体上
に塗布した。このとき乳剤中に、沸点１５０℃以上の高
沸点溶媒（ジオクチル７タレート）に溶かした蛍光増白
剤を３０ｍｇ／ｍ”添加し、塗布銀量を１３ｍｇ／ｍ”
とした。その他は実施例−２を変更せずに試料を作成し
た。得られた試料は抜き文字性能、貼り込み跡はランク
　「５」に値する性能であり、紙支持体を使用した場合
にも適用できることがわかった。 〔発明の効果〕 上述のように、本発明の画像形成方法によれば選択した
光源による露光で良好な性能、特に写真性能として返し
特性における抜き文字品質の良い、更にテープ貼り込み
跡の出ないハロゲン化銀写真感光材料の画像形成ができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）は、本発明に用いる　「７球」と呼ばれる
無電極放電光源のスペクトルであり、第１ｍ（ｂ）は、
「Ｄ球」と呼ばれる従来の光源のスペクトルである。第
２図は、抜き文字返し作業時の原稿と感光材料の関係を
示す図である。 ｌ・・・返し用感光材料 ２・・・網点画像が形成されたフィルム３．５・・・貼
り込みベース ４・・・線画ポジ像が形成されたフィルム６・・・カッ
トマスクフィルム

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒドラジド化合物及びハロゲン化銀粒子、及び該ハ
   ロゲン化銀粒子の極大感光波長より少なくとも５０ｎｍ
   長波に極大吸収を持つ化合物を含有するハロゲン化銀写
   真感光材料を、 ３９０〜４３０ｎｍに比エネルギーの極大値を持つ光源
   にて露光することを特徴とする画像形成方法。 ２、上記ハロゲン化銀写真感光材料が減感色素及び／ま
   たは紫外線吸収剤を含有し、該ハロゲン化銀写真感光材
   料を３９０〜４３０ｎｍに比エネルギーの極大値を持つ
   光源にて露光することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の画像形成方法。