JPH0238615B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0238615B2 JPH0238615B2 JP63006210A JP621088A JPH0238615B2 JP H0238615 B2 JPH0238615 B2 JP H0238615B2 JP 63006210 A JP63006210 A JP 63006210A JP 621088 A JP621088 A JP 621088A JP H0238615 B2 JPH0238615 B2 JP H0238615B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- dichroic
- dye
- compounds
- dyes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- -1 Azo compound Chemical class 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002112 pyrrolidino group Chemical group [*]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 28
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- NSGVPXKWKUZSAY-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-nitrosobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1N=O NSGVPXKWKUZSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDQQJMHXZCMNMU-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrolidine Chemical compound C1CCCN1C1=CC=CC=C1 VDQQJMHXZCMNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQZBSZUGKSCFBL-UHFFFAOYSA-N 2-phenyldiazenylaniline Chemical class NC1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 KQZBSZUGKSCFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWAUVGNNSIBWFM-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-butylphenyl)diazenyl]aniline Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1N=NC1=CC=C(N)C=C1 BWAUVGNNSIBWFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 125000006310 cycloalkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- AJSINQAAKNYUDA-UHFFFAOYSA-M sodium;anilinomethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CNC1=CC=CC=C1 AJSINQAAKNYUDA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- LZGVDNRJCGPNDS-UHFFFAOYSA-N trinitromethane Chemical compound [O-][N+](=O)C([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O LZGVDNRJCGPNDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はアゾ化合物からなる液晶用二色性色素
に関するものである。 近年、液晶によるカラー表示に関する研究、開
発が活発になつている。このカラー表示方式のう
ちゲスト―ホスト効果を利用する方式は視角が極
めて広いこと、二色性色素を液晶に溶かすだけで
容易に所望のカラーを表示出来ること等優れた特
微を有し、実用化への本命であるとされている。
また捩れネマチツク効果を利用する方式では、黒
表示の表示品質を高めるために二色性色素の添加
が検討されている。かかる液晶表示素子の特性は
二色性色素の特性に左右されると言つても過言で
はなく、従つてカラー、二色性、溶解性、寿命等
の面より優秀な二色性色素の開発が要望されてい
る。 本発明者らは優秀な二色性色素の開発を課題と
して鋭意研究、開発を進め、ある種のアゾ化合物
が有用な二色性色素となり得ることを見い出し
た。 これらの代表例はベンゾチアゾール系ジスアゾ
色素であり、特開昭54―68780に詳細に記載され
ている。これらのジスアゾ色素は８以上の二色性
比を有する優秀な二色性色素である。しかし耐光
性という関点からはまだ十分であるとは言えず、
この為使用条件が限定されるきらいがある。 そこで本発明者らはベンゼン系アゾ色素に着眼
し、鋭意研究を進めた結果、液晶との配向性、相
溶性に優れ、耐光性においてもベンゾチアゾール
系ジスアゾ色素よりも優れた一群のアゾ色素を見
い出し、本発明を完成した。 本発明は一般式 で表されるアゾ化合物（ベンゼン環のいずれか１
個の側位のうち２個がナフタレン構造を形成する
ためにベンゼン環で縮合されている化合物およ
び／またはベンゼン環のいずれか１個の側位のい
ずれかがメチル基により置換されている化合物を
含む）からなる液晶用二色性色素に関するもので
あり、上式においてR1はエチル基、ブチル基、
ヘプチル基、デシル基などのアルキル基、または
これらのアルキル基を有するアルキルスルホニル
基を表し、R2はジエチルアミノ基、ジブチルア
ミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基、モノブチルアミノ
基、モノヘプチルアミノ基などのモノアルキルア
ミノ基、またはピロリジノ基、ピペリジノ基など
の５〜６員環からなるシクロアルキルアミノ基を
表し（ユロリジンのように、R2が末端の芳香族
環とともに還元へテロ芳香族系を形成する場合も
含まれる。）、ｎは１〜３の正数を表す。 本発明になるアゾ化合物は次のようにして製造
することが出来る。 原料のアニリン誘導体を常法によりジアゾ化
しアニリノメタンスルホン酸ソーダとカツプリン
グし、次に脱スルホメチル化する、アニリン誘
導体とニトロニトロソベンゼンとを酢酸中反応さ
せ、次にニトロ体を還元し、アミノ化する、ア
ニリン誘導体を常法によりジアゾ化し、直接アミ
ノ誘導体とカツプリングする。これらいずれかの
方法により中間体であるアミノアゾベンゼン誘導
体を製造し、次にこのアミノアゾベンゼン誘導体
を常法によりジアゾ化し、カツプリング反応を行
うことにより目的とするジスアゾ化合物を製造す
る。 また，，のいずれかの方法を更に繰り返
すことによりトリスアゾ、テトラキスアゾ化合物
を製造することが出来る。 製造例 １ ４―アミノ―4′―ｎ―ブチルアゾベンゼン（入
CH3OH nax388nM，m.69〜70℃）0.01モルをDMF5mlに
とかし、水10mlと濃塩酸3.2mlを加え、０〜５℃
で常法によりジアゾ化し、このジアゾ液にフエニ
ルピロリジン0.01モルの酢酸2.3ml液を加え、つ
づいて酢酸カリ水溶液を加えて反応を完結させ
る。反応液は水中へ注がれ、アルカリにより中和
され、吸引漏過により粗製アゾ化合物を得る。こ
の粗製物はクロロホルムを溶媒としてシリカゲル
カラム精製され、続いて再結晶法により精製さ
れ、目的物純品１ｇを得る。この化合物は融点
（m.）234〜５℃、入CHCl3 nax492nmを示す。 製造例 ２ 亜硝酸ソーダ0.01モルよりニトロシル硫酸を作
り、これに酢酸９mlとプロピオン酸1.5mlを加え、
０〜５℃にて４―（4′―ブチルスルホニルフエニ
ルアゾ）―ナフチルアミン0.01モル、酢酸18ml、
プロピオン酸３mlの懸濁液を加えて常法によりジ
アゾ化し、同温にてジエチルアニリン0.01モル、
酢酸９ml、プロピオン酸1.5mlの溶液をジアゾ液
に加える。カツプリング反応終了とともに氷水中
へ反応液を注ぎ、アルカリにて中和し、濾取，水
洗，乾燥し、粗製物を得る。これはクロロホルム
を溶媒としてシリカゲルカラム精製、引き続き再
結晶法により精製され、目的物の純品1.5ｇを得
る。このものは融点182℃、入CHCl3 nax550nmを示す 製造例 ３ ４―アミノ―4′―ｎ―ブチルアゾベンゼンと４
―ニトロニトロソベンゼンより合成した４―ニト
ロ―4′―（4″―ｎ―ブチルフエニルアゾ）アゾベ
ンゼンを水硫化ソーダで還元して合成したアミノ
誘導体（入CH3OH nax430nm）0.009モルをDMF12mlに
とかし、水10ml、濃塩酸3.2mlを加え、０〜５℃
で亜硝酸水溶液によりジアゾ化する。引き続き、
同温にてフエニルピロリジン0.009モルと酢酸2.3
mlの溶液を上記ジアゾ液に加え、カツプリング反
応させ、反応終了後、反応液を水中へ注ぎ、アル
カリにて中和し、粗製物を得る。これはクロロホ
ルムを溶媒としてシリカゲルカラム精製され、再
結晶法により精製され、目的物純品１ｇを得る。
このものは融点242〜３℃、入CHCl3 nax512，376nmを
示す。 製造例１〜３と同様もしくは類似の方法により
種々の目的アゾ化合物を合成することが出来る。
その代表例を以下に例示する。
に関するものである。 近年、液晶によるカラー表示に関する研究、開
発が活発になつている。このカラー表示方式のう
ちゲスト―ホスト効果を利用する方式は視角が極
めて広いこと、二色性色素を液晶に溶かすだけで
容易に所望のカラーを表示出来ること等優れた特
微を有し、実用化への本命であるとされている。
また捩れネマチツク効果を利用する方式では、黒
表示の表示品質を高めるために二色性色素の添加
が検討されている。かかる液晶表示素子の特性は
二色性色素の特性に左右されると言つても過言で
はなく、従つてカラー、二色性、溶解性、寿命等
の面より優秀な二色性色素の開発が要望されてい
る。 本発明者らは優秀な二色性色素の開発を課題と
して鋭意研究、開発を進め、ある種のアゾ化合物
が有用な二色性色素となり得ることを見い出し
た。 これらの代表例はベンゾチアゾール系ジスアゾ
色素であり、特開昭54―68780に詳細に記載され
ている。これらのジスアゾ色素は８以上の二色性
比を有する優秀な二色性色素である。しかし耐光
性という関点からはまだ十分であるとは言えず、
この為使用条件が限定されるきらいがある。 そこで本発明者らはベンゼン系アゾ色素に着眼
し、鋭意研究を進めた結果、液晶との配向性、相
溶性に優れ、耐光性においてもベンゾチアゾール
系ジスアゾ色素よりも優れた一群のアゾ色素を見
い出し、本発明を完成した。 本発明は一般式 で表されるアゾ化合物（ベンゼン環のいずれか１
個の側位のうち２個がナフタレン構造を形成する
ためにベンゼン環で縮合されている化合物およ
び／またはベンゼン環のいずれか１個の側位のい
ずれかがメチル基により置換されている化合物を
含む）からなる液晶用二色性色素に関するもので
あり、上式においてR1はエチル基、ブチル基、
ヘプチル基、デシル基などのアルキル基、または
これらのアルキル基を有するアルキルスルホニル
基を表し、R2はジエチルアミノ基、ジブチルア
ミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基、モノブチルアミノ
基、モノヘプチルアミノ基などのモノアルキルア
ミノ基、またはピロリジノ基、ピペリジノ基など
の５〜６員環からなるシクロアルキルアミノ基を
表し（ユロリジンのように、R2が末端の芳香族
環とともに還元へテロ芳香族系を形成する場合も
含まれる。）、ｎは１〜３の正数を表す。 本発明になるアゾ化合物は次のようにして製造
することが出来る。 原料のアニリン誘導体を常法によりジアゾ化
しアニリノメタンスルホン酸ソーダとカツプリン
グし、次に脱スルホメチル化する、アニリン誘
導体とニトロニトロソベンゼンとを酢酸中反応さ
せ、次にニトロ体を還元し、アミノ化する、ア
ニリン誘導体を常法によりジアゾ化し、直接アミ
ノ誘導体とカツプリングする。これらいずれかの
方法により中間体であるアミノアゾベンゼン誘導
体を製造し、次にこのアミノアゾベンゼン誘導体
を常法によりジアゾ化し、カツプリング反応を行
うことにより目的とするジスアゾ化合物を製造す
る。 また，，のいずれかの方法を更に繰り返
すことによりトリスアゾ、テトラキスアゾ化合物
を製造することが出来る。 製造例 １ ４―アミノ―4′―ｎ―ブチルアゾベンゼン（入
CH3OH nax388nM，m.69〜70℃）0.01モルをDMF5mlに
とかし、水10mlと濃塩酸3.2mlを加え、０〜５℃
で常法によりジアゾ化し、このジアゾ液にフエニ
ルピロリジン0.01モルの酢酸2.3ml液を加え、つ
づいて酢酸カリ水溶液を加えて反応を完結させ
る。反応液は水中へ注がれ、アルカリにより中和
され、吸引漏過により粗製アゾ化合物を得る。こ
の粗製物はクロロホルムを溶媒としてシリカゲル
カラム精製され、続いて再結晶法により精製さ
れ、目的物純品１ｇを得る。この化合物は融点
（m.）234〜５℃、入CHCl3 nax492nmを示す。 製造例 ２ 亜硝酸ソーダ0.01モルよりニトロシル硫酸を作
り、これに酢酸９mlとプロピオン酸1.5mlを加え、
０〜５℃にて４―（4′―ブチルスルホニルフエニ
ルアゾ）―ナフチルアミン0.01モル、酢酸18ml、
プロピオン酸３mlの懸濁液を加えて常法によりジ
アゾ化し、同温にてジエチルアニリン0.01モル、
酢酸９ml、プロピオン酸1.5mlの溶液をジアゾ液
に加える。カツプリング反応終了とともに氷水中
へ反応液を注ぎ、アルカリにて中和し、濾取，水
洗，乾燥し、粗製物を得る。これはクロロホルム
を溶媒としてシリカゲルカラム精製、引き続き再
結晶法により精製され、目的物の純品1.5ｇを得
る。このものは融点182℃、入CHCl3 nax550nmを示す 製造例 ３ ４―アミノ―4′―ｎ―ブチルアゾベンゼンと４
―ニトロニトロソベンゼンより合成した４―ニト
ロ―4′―（4″―ｎ―ブチルフエニルアゾ）アゾベ
ンゼンを水硫化ソーダで還元して合成したアミノ
誘導体（入CH3OH nax430nm）0.009モルをDMF12mlに
とかし、水10ml、濃塩酸3.2mlを加え、０〜５℃
で亜硝酸水溶液によりジアゾ化する。引き続き、
同温にてフエニルピロリジン0.009モルと酢酸2.3
mlの溶液を上記ジアゾ液に加え、カツプリング反
応させ、反応終了後、反応液を水中へ注ぎ、アル
カリにて中和し、粗製物を得る。これはクロロホ
ルムを溶媒としてシリカゲルカラム精製され、再
結晶法により精製され、目的物純品１ｇを得る。
このものは融点242〜３℃、入CHCl3 nax512，376nmを
示す。 製造例１〜３と同様もしくは類似の方法により
種々の目的アゾ化合物を合成することが出来る。
その代表例を以下に例示する。
【表】
〓
１
234〜5
492 11.01
２
182
550 9.03
３
242〜3
512 13.3
４
161〜2
491 9.84
５
185
551 9.94
〓
１
234〜5
492 11.01
２
182
550 9.03
３
242〜3
512 13.3
４
161〜2
491 9.84
５
185
551 9.94
【表】
〓
６
170
521 10.11
７
120
525 9.00
８
239〜40
515 11.3
９
200〜1
500 10.5
10
206
540 8.9
〓
６
170
521 10.11
７
120
525 9.00
８
239〜40
515 11.3
９
200〜1
500 10.5
10
206
540 8.9
【表】
〓
11
242
552 9.2
12
173〜4
519 9.6
13
174
531 9.8
14
199
574 10.1
〓
11
242
552 9.2
12
173〜4
519 9.6
13
174
531 9.8
14
199
574 10.1
【表】
〓
15
155
550 10.8
16
189
518 9.6
17
141
529 8.5
二色性比（A11／Ａ ⊥）はGR―41（チツソ株式
会社製混合液晶）に色素をとかし、２枚の透明電
極付きガラス基板間に封入し、ホモジニアス配向
させこの配向方向に平行および垂直方向の電界を
持つ直線偏光をあてた時の色素の極大吸収波長に
おける分子長軸と短軸方向の吸光度を求め、その
比により求められた。本発明になる一群のアゾ化
合物は分子長軸方向の一端にアルキル基またはア
ルキルスルホニル基を有し、他端にアミノ基を有
する特定の棒状構造を有する為か、液晶との配向
性は極めて良く、二色性、溶解性、耐光性等にお
いて優れた特性を有する。二色性については、ホ
ストにビフエニル系混合液晶GR41を用いて試験
したところほとんどのものが二色性比（A11／Ａ
⊥）８以上を示すことが判明した。最近明るい場
所における液晶によるカラー表示が種々検討、要
望されており、これを実現する為には高いコスト
が要求され二色性色素としても自ずから高い二色
性比８以上を具備することが望ましいとされる。
本発明になるアゾ化合物はこれらの条件に十分適
合するものであり、シクロアルキルアミノ基を有
する化合物は特に優れている。 ベンゼン環の側位のいずれかにベンゼン環を縮
合してナフタレン構造を有する場合二色性比はベ
ンゼン構造に比してやや劣るが耐光性、溶解性等
において優れていると思われる。またベンゼン環
の側位の１つにメチル基を有する場合は二色性比
は同様に悪くなるが十分実用に供し得る。しかし
同一のベンゼン環に二つ以上の置換基を有する場
合には二色性比はかなり悪くなる。たとえば次の
比較化合物Ａは二色性比6.94を示す。 また本発明者らが既に開発した比較化合物Ｂは
二色性比8.6を示し、本発明になる類似化合物１
は二色性比11.01を示す。この相異はこの技術分
野では大差である。 比較化合物 Ｂ 二色性色素の液晶への溶解性は極めて重要な因
子の一つである。これは規定濃度における色素の
分子吸光係数の大小とも相関し、所望のコントラ
ストを実現し、かつ表示素子使用時色素の析出な
どの事故を生じない保障された素子を提供する上
から極めて重要な因子であるといえる。 本発明になるアゾ化合物は液晶との相溶性が良
好であり、高い分子吸光係数４〜５×104・
mole-1cm-1を有することを相応して、溶解性の
関点からも実用上好ましい色素である。本発明者
らは特開昭54―68780において実用上好ましい二
色性比８台を有する特種のアゾ化合物を開示した
が、本発明の化合物は同等もしくはそれ以上の二
色性比を有し、しかも耐光性において３倍以上の
寿命を有する。たとえば本発明化合物１は2.6×
103時間、化合物２は5.0×103時間以上であり、
下記比較色素は70時間であつた。 この耐光試験は色素を含むセルに紫外線カツト
フイルターをとおして、照射強度が4.1×104ルツ
クスとなるように蛍光灯を照射して、色素の吸収
極大波長における吸光度が初期値の80％になる時
の時間を測定して行なわれた。なお他の色素にお
いてもほぼ同様である。この相異は応用上極めて
重要である。二色性色素においては二色性、液晶
との相溶性、耐光性という三つの条件が不可欠で
あり、いずれか１つを欠いても材料としての適性
を失う。この条件を兼備せしめることは、極めて
困難な課題であり、本発明者らは過去一貫して二
色性色素の開発に腐心し、数多くの試作、研究の
結果本発明を完成したものである。そして本発明
は特定の末端基を分子に導入することにより類似
構造の化合物では達成出来ない成果を生じたもの
である。 本発明になる二色性色素はシツフ系、ビフエニ
ル系、アゾ系、エステル系、シクロヘキシルシク
ロヘキサン系等いずれの液晶にも有効に用いられ
る。また液晶はネマチツク液晶のみならず、コレ
ステリツク―ネマチツク相転移型液晶でもよく、
ゲスト―ホスト効果を利用するもの、すなわち液
晶（ホスト）に二色性色素（ゲスト）を溶解して
使用するものであれば如何なるものでもよい。表
示方法としては液晶の誘電異方性の正負に基づく
いずれの方法も採用される。 以上詳述したように、本発明になる液晶用二色
性色素は各種民生機器、自動車などの計器類等の
表示用として有効である。
〓
15
155
550 10.8
16
189
518 9.6
17
141
529 8.5
二色性比（A11／Ａ ⊥）はGR―41（チツソ株式
会社製混合液晶）に色素をとかし、２枚の透明電
極付きガラス基板間に封入し、ホモジニアス配向
させこの配向方向に平行および垂直方向の電界を
持つ直線偏光をあてた時の色素の極大吸収波長に
おける分子長軸と短軸方向の吸光度を求め、その
比により求められた。本発明になる一群のアゾ化
合物は分子長軸方向の一端にアルキル基またはア
ルキルスルホニル基を有し、他端にアミノ基を有
する特定の棒状構造を有する為か、液晶との配向
性は極めて良く、二色性、溶解性、耐光性等にお
いて優れた特性を有する。二色性については、ホ
ストにビフエニル系混合液晶GR41を用いて試験
したところほとんどのものが二色性比（A11／Ａ
⊥）８以上を示すことが判明した。最近明るい場
所における液晶によるカラー表示が種々検討、要
望されており、これを実現する為には高いコスト
が要求され二色性色素としても自ずから高い二色
性比８以上を具備することが望ましいとされる。
本発明になるアゾ化合物はこれらの条件に十分適
合するものであり、シクロアルキルアミノ基を有
する化合物は特に優れている。 ベンゼン環の側位のいずれかにベンゼン環を縮
合してナフタレン構造を有する場合二色性比はベ
ンゼン構造に比してやや劣るが耐光性、溶解性等
において優れていると思われる。またベンゼン環
の側位の１つにメチル基を有する場合は二色性比
は同様に悪くなるが十分実用に供し得る。しかし
同一のベンゼン環に二つ以上の置換基を有する場
合には二色性比はかなり悪くなる。たとえば次の
比較化合物Ａは二色性比6.94を示す。 また本発明者らが既に開発した比較化合物Ｂは
二色性比8.6を示し、本発明になる類似化合物１
は二色性比11.01を示す。この相異はこの技術分
野では大差である。 比較化合物 Ｂ 二色性色素の液晶への溶解性は極めて重要な因
子の一つである。これは規定濃度における色素の
分子吸光係数の大小とも相関し、所望のコントラ
ストを実現し、かつ表示素子使用時色素の析出な
どの事故を生じない保障された素子を提供する上
から極めて重要な因子であるといえる。 本発明になるアゾ化合物は液晶との相溶性が良
好であり、高い分子吸光係数４〜５×104・
mole-1cm-1を有することを相応して、溶解性の
関点からも実用上好ましい色素である。本発明者
らは特開昭54―68780において実用上好ましい二
色性比８台を有する特種のアゾ化合物を開示した
が、本発明の化合物は同等もしくはそれ以上の二
色性比を有し、しかも耐光性において３倍以上の
寿命を有する。たとえば本発明化合物１は2.6×
103時間、化合物２は5.0×103時間以上であり、
下記比較色素は70時間であつた。 この耐光試験は色素を含むセルに紫外線カツト
フイルターをとおして、照射強度が4.1×104ルツ
クスとなるように蛍光灯を照射して、色素の吸収
極大波長における吸光度が初期値の80％になる時
の時間を測定して行なわれた。なお他の色素にお
いてもほぼ同様である。この相異は応用上極めて
重要である。二色性色素においては二色性、液晶
との相溶性、耐光性という三つの条件が不可欠で
あり、いずれか１つを欠いても材料としての適性
を失う。この条件を兼備せしめることは、極めて
困難な課題であり、本発明者らは過去一貫して二
色性色素の開発に腐心し、数多くの試作、研究の
結果本発明を完成したものである。そして本発明
は特定の末端基を分子に導入することにより類似
構造の化合物では達成出来ない成果を生じたもの
である。 本発明になる二色性色素はシツフ系、ビフエニ
ル系、アゾ系、エステル系、シクロヘキシルシク
ロヘキサン系等いずれの液晶にも有効に用いられ
る。また液晶はネマチツク液晶のみならず、コレ
ステリツク―ネマチツク相転移型液晶でもよく、
ゲスト―ホスト効果を利用するもの、すなわち液
晶（ホスト）に二色性色素（ゲスト）を溶解して
使用するものであれば如何なるものでもよい。表
示方法としては液晶の誘電異方性の正負に基づく
いずれの方法も採用される。 以上詳述したように、本発明になる液晶用二色
性色素は各種民生機器、自動車などの計器類等の
表示用として有効である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で表されるアゾ化合物（ベンゼン環のいずれか１
個の側位のうち２個がナフタレン構造を形成する
ためにベンゼン環で縮合されている化合物およ
び／またはベンゼン環のいずれか１個の側位のい
ずかがメチル基により置換されている化合物を含
む）からなる液晶用二色性色素。ただし、上式に
おいてR1はアルキル基またはアルキルスルホニ
ル基を表し、R2はジアルキルアミノ基またはピ
ロリジノ基を表し、ｎは１または２を表す（ただ
し、R1およびR2のアルキルは炭素数が８以下の
直鎖状アルキルを意味する。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP621088A JPS63301850A (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | アゾ化合物からなる液晶用二色性色素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP621088A JPS63301850A (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | アゾ化合物からなる液晶用二色性色素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63301850A JPS63301850A (ja) | 1988-12-08 |
| JPH0238615B2 true JPH0238615B2 (ja) | 1990-08-31 |
Family
ID=11632165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP621088A Granted JPS63301850A (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | アゾ化合物からなる液晶用二色性色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63301850A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08204450A (ja) * | 1995-01-30 | 1996-08-09 | Nec Corp | 半導体集積回路 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0517776A (ja) * | 1991-06-18 | 1993-01-26 | Mitsubishi Kasei Corp | 調光材料およびそれを含む調光素子 |
| JPH07224281A (ja) * | 1994-02-09 | 1995-08-22 | Mitsubishi Chem Corp | 液晶組成物および液晶素子 |
| JP3588813B2 (ja) * | 1994-02-10 | 2004-11-17 | 三菱化学株式会社 | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
| US5755995A (en) * | 1996-05-09 | 1998-05-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Guest host liquid crystal composition |
| JPH10183121A (ja) * | 1996-10-21 | 1998-07-14 | Mitsubishi Chem Corp | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| JP3845962B2 (ja) * | 1997-02-12 | 2006-11-15 | 三菱化学株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| JP5905454B2 (ja) * | 2010-06-14 | 2016-04-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 黒色二色性染料 |
| JP6483486B2 (ja) | 2015-03-16 | 2019-03-13 | 住友化学株式会社 | 偏光板及び円偏光板 |
| WO2018164252A1 (ja) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、二色性物質、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置 |
| KR20210126046A (ko) | 2019-02-08 | 2021-10-19 | 도요보 가부시키가이샤 | 폴딩형 디스플레이 및 휴대 단말 기기 |
| CN113396179A (zh) | 2019-02-08 | 2021-09-14 | 东洋纺株式会社 | 聚酯薄膜及其用途 |
| KR20220016133A (ko) | 2019-05-28 | 2022-02-08 | 도요보 가부시키가이샤 | 폴리에스테르 필름과 그 용도 |
| JP7435448B2 (ja) | 2019-05-28 | 2024-02-21 | 東洋紡株式会社 | 積層フィルムとその用途 |
| EP3978554A4 (en) | 2019-05-28 | 2023-06-21 | Toyobo Co., Ltd. | POLYESTER FILM, LAMINATED FILM AND USE THEREOF |
| EP3978967A4 (en) | 2019-05-30 | 2023-07-12 | Toyobo Co., Ltd. | FOLDABLE SCREEN |
| EP3978966A4 (en) | 2019-05-30 | 2023-07-12 | Toyobo Co., Ltd. | POLARIZING PLATE FOR A FOLDING DISPLAY |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5429333A (en) * | 1977-08-05 | 1979-03-05 | Basf Ag | Azo dyestuff |
| JPS5589355A (en) * | 1978-12-11 | 1980-07-05 | Bayer Ag | Manufacture of disazo dyestuff*two or three kinds of disazo dyestuff mixture and method of coloring and*or characterizing organic matter |
-
1988
- 1988-01-13 JP JP621088A patent/JPS63301850A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5429333A (en) * | 1977-08-05 | 1979-03-05 | Basf Ag | Azo dyestuff |
| JPS5589355A (en) * | 1978-12-11 | 1980-07-05 | Bayer Ag | Manufacture of disazo dyestuff*two or three kinds of disazo dyestuff mixture and method of coloring and*or characterizing organic matter |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08204450A (ja) * | 1995-01-30 | 1996-08-09 | Nec Corp | 半導体集積回路 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63301850A (ja) | 1988-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0238615B2 (ja) | ||
| JPS631357B2 (ja) | ||
| EP0087248B1 (en) | Liquid crystal composition containing azo dyes | |
| JPH049830B2 (ja) | ||
| EP0341744B1 (en) | Azo compound and liquid crystal composition containing the same | |
| JPH05132628A (ja) | 二色性色素、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP3116520B2 (ja) | 二色性色素、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP3018632B2 (ja) | トリフルオロメトキシ基を有するアゾ系色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 | |
| JPS5922964A (ja) | アゾ系多色性色素を含む液晶組成物 | |
| JPS5947261A (ja) | 液晶用アゾ色素の二色性改良法 | |
| JPH07224282A (ja) | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 | |
| JPS6362553B2 (ja) | ||
| JPH1088143A (ja) | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 | |
| JP2719955B2 (ja) | アゾ系化合物及びそれを含有する液晶組成物 | |
| JP3612714B2 (ja) | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JPS6146515B2 (ja) | ||
| JP3018631B2 (ja) | トリフルオロメトキシ基含有ジスアゾ色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 | |
| JPS58157883A (ja) | 液晶用二色性色素 | |
| JP3139636B2 (ja) | パーフルオロアルキル基含有アゾ化合物、それを含む液晶組成物および液晶素子 | |
| JPH06157927A (ja) | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 | |
| JPS60260653A (ja) | ベンゾ（チオ）キサンテン系化合物及び該化合物を含有する液晶組成物 | |
| JPS6264865A (ja) | アントラキノン系化合物及び該化合物を含有する液晶組成物 | |
| JPH07100792B2 (ja) | 液晶組成物 | |
| JP3018630B2 (ja) | トリフルオロメトキシ基及び置換メチルアミノ基を有するジスアゾ色素、該色素を含む液晶組成物及び液晶素子 | |
| JP2719954B2 (ja) | アゾ系化合物及びそれを含有する液晶組成物 |