JP6483486B2 - 偏光板及び円偏光板 - Google Patents
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Description
[1] 基材と、偏光子とを備えた偏光板であって、偏光子は、二色性色素が配向している厚さ5μm以下の偏光層を有し、偏光子の380〜760nmにおける吸収軸方向の吸光度(A1)が0.3以上1.5以下であり、透過軸方向の吸光度(A2)が0.001以上0.15以下である、偏光板。
[2] 二色性色素が、有機染料である[1]に記載の偏光板。
[3] 偏光層が、重合性液晶化合物の重合体を含む、[1]又は[2]に記載の偏光板。
[4] 重合性液晶化合物が、スメクチック液晶相を示す化合物である[3]に記載の偏光板。
[5] 重合性液晶化合物が、高次スメクチック液晶相を示す化合物である[4]に記載の偏光板。
[6] X線回折測定においてブラッグピークを示す、[1]〜[4]のいずれか記載の偏光板。
[7] [1]〜[6]のいずれか記載の偏光板と、1/4波長板とを含む円偏光板。
[8] 1/4波長板の波長450nmの光に対する複屈折率、波長550nmの光に対する複屈折率及び波長650nmの光に対する複屈折率が、下記式(II)及び(III)で示される関係を満足する逆波長分散性を有する[7]記載の円偏光板。
Δn(450)/Δn(550)≦1.00 (II)
1.00≦Δn(650)/Δn(550) (III)
(式中、Δn(λ)は波長λnmの光に対する複屈折率を表す。)
本実施形態に係る偏光子は、二色性色素が配向している厚さ5μm以下の偏光層を有している。この偏光層は、二色性色素を含む組成物(以下、場合により「偏光子形成用組成物」という。)を用いて形成することができる。
二色性色素としては、波長380〜800nmの範囲内に吸収を有するものを用いることができ、有機染料を用いることが好ましい。二色性色素として、例えば、アゾ化合物が挙げられる。
例えば、Re1がカルボキシ基であり、Re2が水酸基であり、Yが−C(=O)−O−である場合の反応条件としては、例えば、溶媒中、エステル化縮合剤の存在下で縮合する条件が挙げられる。溶媒としては、クロロホルム等の、化合物(1X)及び化合物(1Y)をともに可溶な溶媒が挙げられる。エステル化縮合剤としては、例えばジイソプロピルカルボジイミド(IPC)が挙げられる。ここでは、さらにジメチルアミノピリジン(DMAP)等の塩基を併用するが好ましい。反応温度は、化合物(1X)及び化合物(1Y)の種類に応じて選択されるが、例えば−15〜70℃の範囲が挙げられ、好ましくは0〜40℃の範囲である。反応時間は、例えば15分〜48時間の範囲が挙げられる。
本実施形態に係る偏光子は、重合性液晶化合物の重合体を含む偏光層を有することが好ましい。すなわち、上記偏光子形成用組成物は、二色性色素と共に重合性液晶化合物を含有することができる。
U1−V1−W1−X1−Y1−X2−Y2−X3−W2−V2−U2 (4)
偏光子形成用組成物は、溶剤を含むことが好ましい。溶剤としては、二色性色素及び重合性液晶化合物を完全に溶解し得る溶剤が好ましい。また、偏光子形成用組成物に含まれる重合性液晶化合物の重合反応に不活性な溶剤であることが好ましい。
本実施形態に係る偏光子形成用組成物は、添加剤を任意に含むことができる。添加剤としては、例えば、重合開始剤、光増感剤、重合禁止剤及びレベリング剤が挙げられる。
偏光子形成用組成物は、重合開始剤を含有すると好ましい。重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物である。重合開始剤としては、低温条件下で、重合反応を開始できる点で、光重合開始剤が好ましい。具体的には、光の作用により活性ラジカル又は酸を発生する化合物が光重合開始剤として用いられる。当該光重合開始剤の中でも、光の作用により活性ラジカルを発生するものがより好ましい。
偏光子形成用組成物は、光重合開始剤を含有する場合、光増感剤を更に含有してもよい。光増感剤としては、例えば、キサントン及びチオキサントン等のキサントン化合物(例えば、2,4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン等);アントラセン及びアルコキシ基含有アントラセン(例えば、ジブトキシアントラセン等)等のアントラセン化合物;フェノチアジン及びルブレンが挙げられる。
偏光子形成用組成物は、重合性液晶化合物の重合反応を安定的に進行させるために、重合禁止剤を含有していてもよい。重合禁止剤により、重合性液晶化合物の重合反応の進行度合いをコントロールすることができる。
偏光子形成用組成物は、レベリング剤を含有すると好ましい。レベリング剤とは、偏光子形成用組成物の流動性を調整し、偏光子形成用組成物を塗布して得られる塗布膜をより平坦にする機能を有するものであり、界面活性剤等を挙げることができる。レベリング剤としては、例えば、ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤及びフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤が挙げられる。
偏光子形成用組成物を用いて偏光子を形成する方法について説明する。かかる方法では、偏光子形成用組成物を基材に、好ましくは透明基材に塗布することにより偏光子を形成する。
透明基材とは光、特に可視光を透過し得る程度の透明性を有する基材である。透明性とは、波長380〜780nmに渡る光線に対しての透過率が80%以上となる特性をいう。具体的には、透明基材としては、例えば、ガラス基材及びプラスチック基材を挙げることができ、好ましくはプラスチック基材である。プラスチック基材を構成するプラスチックとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィン;環状オレフィン系樹脂;ポリビニルアルコール;ポリエチレンテレフタレート;ポリメタクリル酸エステル;ポリアクリル酸エステル;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース及びセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル;ポリエチレンナフタレート;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリフェニレンスルフィド及びポリフェニレンオキシドが挙げられる。中でも、市場から容易に入手できたり、透明性に優れていたりする点から、とりわけ好ましくは、セルロースエステル、環状オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート又はポリメタクリル酸エステルである。透明基材を用いて、偏光子を製造するに当たり、透明基材を運搬したり、保管したりする際に破れなどの破損を起こすことなく容易に取り扱える点で、透明基材に支持基材等を貼り付けておいてもよい。また、後述するが、偏光子から円偏光板を製造する際に、プラスチック基材に位相差性を付与することがある。この場合には、プラスチック基材に延伸処理などにより、位相差性を付与すればよい。
偏光子の製造に用いる基材には、配向層が形成されていることが好ましい。この場合、偏光子形成用組成物は配向層上に塗布することとなる。このため、配向層は、偏光子形成用組成物の塗布により溶解しない程度の溶剤耐性を有することが好ましい。また、溶剤の除去や液晶の配向のための加熱処理における耐熱性を有することが好ましい。配向層は、配向性ポリマーにより形成することができる。
基材又は基材に形成された配向層上に、偏光子形成用組成物を塗布して塗布膜を得る。偏光子形成用組成物を塗布する方法としては例えば、配向性ポリマー組成物又は光配向層形成用組成物を基材に塗布する方法として例示したものと同じ方法が挙げられる。
−3≦ 色度a* ≦3 (1F)
−3≦ 色度b* ≦3 (2F)
−3≦ 直交a* ≦3 (1F’)
−3≦ 直交b* ≦3 (2F’)
Δn(450)/Δn(550)≦1.00 (II)
1.00≦Δn(650)/Δn(550) (III)
このような逆波長分散特性を示す位相差フィルムは、特許第5463666号公報に記載の方法により作製することができる。
偏光板は、さまざまな表示装置に用いることができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、電子放出表示装置(例えば電場放出表示装置(FED)、表面電界放出表示装置(SED))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置(例えばグレーティングライトバルブ(GLV)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMD)を有する表示装置)及び圧電セラミックディスプレイが挙げられる。液晶表示装置としては、例えば、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置及び投写型液晶表示装置が挙げられる。これらの表示装置は、2次元画像を表示する表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。本実施形態の偏光板は、特に有機EL表示装置又は無機EL表示装置の表示装置に有効に用いることができる。
偏光子の吸光度を、以下のようにして測定した。二色性色素の配向方向(吸収軸方向)の吸光度(A1)及び偏光子の面内であって配向垂直方向(透過軸方向)の吸光度(A2)を、分光光度計(島津製作所株式会社製 UV−3150)に偏光子付フォルダーをセットした装置を使用して、ダブルビーム法により2nmステップ380〜680nmの波長範囲で測定した。尚、偏光板の表面反射による光損失分の寄与を除去するために、測定サンプルをセットした後に、光吸収の無い800nmでゼロ点補正してから測定を実施した。
粘着剤を介して、偏光板におけるトリアセチルセルロースフィルム面を、ガラス基板に貼合した。そして、23℃において吸収軸方向の吸光度A1を上記の方法により測定した(A1(23℃))。その後、85℃のオーブンに100時間投入し、取り出した後に再び上記の方法により吸光度測定を実施した。下記式(I)により吸光度保持率(%)を算出した。
吸光度保持率(%)=A1(85℃)/A1(23℃)×100 (I)
式中、A1(85℃)は85℃の耐熱オーブン中で偏光板を100時間保持した後の吸収軸方向の吸光度、A1(23℃)は耐熱性試験前に23℃で測定した際の吸収軸方向の吸光度を示す。
偏光板をミクロトームで切削した後、カーボン蒸着を施した断面を走査型透過電子顕微鏡(STEM、電界放射型走査電子顕微鏡(FE−STEM)、型番:「S−5500」、日立製作所製)により観察することで、偏光子(偏光層)の厚みを測定した。
[光配向層形成用組成物の製造]
下記式(3)で表される光配向性材料(2部)と、溶剤としてo−キシレン(98部)とを混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、光配向層形成用組成物を得た。
下記の成分を混合し、80℃で1時間攪拌することで、偏光子形成用組成物を得た。
重合性液晶化合物;下記式(4−6)で表される化合物 75部
下記式(4−7)で表される化合物 25部
二色性色素;下記式(2−18)で表されるMagenta色素 1.3部
下記式(2−15)で表されるYellow色素 1.3部
下記式(2−27)で表されるCyan色素 1.3部
重合開始剤;2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(イルガキュア369;BASFジャパン社製) 6部
レベリング剤;ポリアクリレート化合物(BYK−361N;BYK−Chemie社製) 1.2部
溶剤;キシレン 250部
幅600mmのトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製KC4UY−TAC 40μm)ロールを8m/分の速度で連続的に巻出し、フィルム表面にプラズマ処理を施した後に、スロットダイコーターにより光配向層形成用組成物を16mL/分の流量で吐出して、フィルム中央部の幅400mm範囲に塗布し、第一塗布膜を形成した。さらに、100℃に設定した通風乾燥炉中に2分間搬送させることで溶媒を除去し、第一乾燥膜を形成した。その後、フィルム搬送方向に対して45°方向に偏光した偏光UV光を該第一乾燥膜に20mJ/cm2(313nm基準)の強度となるように照射することで配向規制力を付与して、光配向層付き基材フィルムを作製した。光配向層面上に、スロットダイコーターにより偏光子形成用組成物を30mL/分の流量で吐出して、フィルム中央部の幅400mm範囲に塗布し、第二塗布膜を形成した。さらに、110℃に設定した通風乾燥炉中に2分間搬送させることで溶媒を除去し、第二乾燥膜を形成した。その後、UV光を500mJ/cm2(365nm基準)で照射して重合性液晶化合物を重合硬化させることで偏光子を形成した。その後、連続的にロール状に巻き上げることで、45°方向に吸収軸を有する偏光フィルムロールを作製した。このように作製した長尺の偏光フィルムロールから3cm角の大きさに切りだしたものを偏光板として用いて種々評価を行った。偏光子の膜厚、各二色性色素の極大吸収波長における吸光度及び吸光度保持率を表1に示す。
偏光子形成用組成物の塗布流量を15mL/分とした以外は実施例1と同様にして、偏光フィルムロールを作製し、実施例1と同様の測定を実施した。
二色性色素の混合量を以下のように変更した以外は実施例1と同様にして、偏光フィルムロールを作製し、実施例1と同様の測定を実施した。
式(2−18)で表されるMagenta色素 2.3部
式(2−15)で表されるYellow色素 2.3部
式(2−27)で表されるCyan色素 2.3部
二色性色素の混合量を以下のように変更した以外は実施例2と同様にして、偏光フィルムロールを作製し、実施例2と同様の測定を実施した。
式(2−18)で表されるMagenta色素 2.3部
式(2−15)で表されるYellow色素 2.3部
式(2−27)で表されるCyan色素 2.3部
〔ヨウ素PVA偏光板の作製〕
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上で厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、乾式で約5.5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に60秒間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100の水溶液に23℃で30秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き23℃の純水で15秒間洗浄した後、70℃で2分間乾燥して、ポリビニルアルコール樹脂にヨウ素が吸着配向された偏光子を得た。この偏光子を接触式の膜厚計により測定したところ、25μmであった。このようにして得られた偏光子の両面に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔クラレ株式会社製 クラレポバールKL318〕3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂〔住化ケムテックス株式会社製 スミレーズレジン(登録商標)650(固形分濃度30%の水溶液)〕1.5部から作製したポリビニルアルコール系接着剤を介して、ケン化処理を施したトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製KC4UY−TAC 40μm)で両面を保護して偏光板を作製した。この偏光板をサンプリングし、実施例1と同様の測定を実施したところ、474nmを極大吸収波長としてI3−PVA錯体起因の光吸収が、594nmを極大吸収波長としてI5−PVA錯体起因の光吸収が測定された。
ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.06/6/100の水溶液に23℃で30秒間浸漬した以外は比較例1と同様にして、偏光フィルムを作製した。この偏光フィルムをサンプリングし、実施例1と同様の測定を実施したところ、474nmを極大吸収波長としてI3−PVA錯体起因の光吸収が、594nmを極大吸収波長としてI5−PVA錯体起因の光吸収が測定された。
ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.06/6/100の水溶液に23℃で40秒間浸漬した以外は比較例1と同様にして、偏光フィルムを作製した。この偏光フィルムをサンプリングし、実施例1と同様の測定を実施したところ、474nmを極大吸収波長としてI3−PVA錯体起因の光吸収が、594nmを極大吸収波長としてI5−PVA錯体起因の光吸収が測定された。
Claims (8)
- 基材と、偏光子とを備えた偏光板であって、
前記偏光子は、二色性色素が配向している厚さ5μm以下の偏光層を有し、
前記二色性色素が、アゾ化合物として、波長380〜550nmの範囲に吸収極大を有する二色性色素(1)及び波長550〜700nmの範囲に吸収極大を有する二色性色素(2)を含み、
前記偏光子の波長380〜760nmにおける、吸収軸方向の吸光度(A1)が0.3以上1.0以下であり、透過軸方向の吸光度(A2)が0.001以上0.15以下である、偏光板。 - 前記二色性色素が、有機染料である、請求項1に記載の偏光板。
- 前記偏光層が、重合性液晶化合物の重合体を含む、請求項1又は2に記載の偏光板。
- 前記重合性液晶化合物が、スメクチック液晶相を示す化合物である、請求項3に記載の偏光板。
- 前記重合性液晶化合物が、高次スメクチック液晶相を示す化合物である、請求項4に記載の偏光板。
- 前記偏光子が、X線回折測定においてブラッグピークを示す、請求項1〜5のいずれか一項に記載の偏光板。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の偏光板と、1/4波長板とを含む円偏光板。
- 前記1/4波長板の波長450nmの光に対する複屈折率、波長550nmの光に対する複屈折率及び波長650nmの光に対する複屈折率が、下記式(II)及び(III)で示される関係を満足する逆波長分散性を有する、請求項7に記載の円偏光板。
Δn(450)/Δn(550)≦1.00 (II)
1.00≦Δn(650)/Δn(550) (III)
(式中、Δn(λ)は波長λnmの光に対する複屈折率を表す。)
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