JPH0237586B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録
法などにおいて形成される静電荷像を現像するた
めのトナーに関するものである。 一般に静電荷像は、バインダー樹脂より成る微
粒子体中に着色剤などが含有されて成るトナーに
より現像されるが、斯くして得られるトナー像は
転写紙などより成るその支持体に定着されること
が必要である。斯かる定着の方法としては種々の
ものが知られているが、特に加熱ローラ定着器に
代表される接触加熱定着方式は、熱板定着器など
の無接触加熱定着方式に比して熱効率が高い点で
優れており、特に高速定着が可能である点で好ま
しい。 この接触加熱定着方式においては、トナーのバ
インダー樹脂の物性、ランニングスピード、消費
電力の大きさ、像形成装置の保守その他の作業性
の観点から、通常150〜220℃の温度範囲内で定着
が遂行される。そこでこの定着方式に供されるト
ナーにおいては、定着温度において確実に定着が
達成されるよう、バインダー樹脂が低分子量重合
体を含有すると共に、接触加熱ローラにトナーの
一部が付着することによるオフセツト現象が生じ
ないよう、当該バインダー樹脂が高分子量重合体
を含有するものであることが好ましいとされてい
る。 このような技術は、例えば特開昭50―134652
号、同54−114245号、同56−89749号、同56−
27156号などの公報に開示されている。 即ち、特開昭50−134652号公報には、α，β―
不飽和エチレン系単量体を構成単位として含有
し、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの
比Mw／Mnの値が3.5〜40である樹脂をバインダ
ー樹脂とするトナーが開示されており、当該バイ
ンダー樹脂は高分子量重合体と低分子量重合体と
を含有するものであることが記載されている。 特開昭54−114245号公報には、分子量が1000〜
4000、ガラス転移点が40〜60℃、温度110℃にお
けるメルトインデツクスが50〜200ｇ／10分の低
温融解性で高流動性の低分子量重合体と、ガラス
転移点が35〜60℃、重量平均分子量が50万以上の
高分子量重合体とを含有するバインダー樹脂より
成るトナーが記載されている。 特開昭56−89749号公報には、トナーのバイン
ダー樹脂が平均分子量の異なる重合体より成り、
当該重合体がスチレン成分と、アクリル酸アルキ
ルエステル成分若しくはメタクリル酸アルキルエ
ステル成分とを構成成分とし、平均分子量の大き
い高分子量重合体におけるアクリル酸アルキルエ
ステル成分若しくはメタクリル酸アルキルエステ
ル成分のホモポリマーのガラス転移点が、平均分
子量の小さい低分子量重合体におけるそれよりも
低いものが記載されている。 又特開昭56−27156号公報には、バインダー樹
脂が、スチレン成分の含有割合が高い低分子量重
合体と、スチレン成分の含有割合が低い高分子量
重合体を含有するトナーについて記載されてい
る。 以上の各公報に記載された技術は、何れもトナ
ーのバインダー樹脂中に高分子量重合体と低分子
量重合体とを含有せしめ、これにより主として加
熱ローラによる定着におけるオフセツト現象の発
生の防止を目的とするものである。 しかしながら、トナーを実用に供する観点から
は、それ自体の非オフセツト性以外に、製造時に
必要な粉砕が容易に行なわれる粉砕性、現像性、
定着性、耐ブロツキング性、繰り返し使用におけ
る耐久性、摩擦帯電性などの諸特性が十分である
ことが要請される。このような諸特性を満足させ
るためには、従来技術におけるように、トナーの
バインダー樹脂が単に高分子量重合体と低分子量
重合体とを含有する、ということのみでは不十分
である。 又、仮に要求される特性が定着性と非オフセツ
ト性のみである場合であつても、バインダー樹脂
が単に高分子量重合体と低分子量重合体とを含有
することのみでは不十分であつて、更にそれらの
重合体が互に相溶して渾然一体となつた状態でバ
インダー樹脂に含有されることが必要であり、ト
ナーの製造時、保存時或いは像形成時などにおい
て互に分離しないものであることが要請される。
これは、そのような状態にあつて初めて低分子量
重合体による定着性と高分子量重合体による非オ
フセツト性が同時に発揮されるからであつて、単
に共存した状態では各々の重合体が個別の作用を
発揮するためにトナーとして目的の効果を得るこ
とはできないからである。 一方、良好な定着性を確保しながら非オフセツ
ト性のほかに耐ブロツキング性を得るため、バイ
ンダー樹脂の高分子量重合体をガラス転移点の低
いものとすると共に、低分子量重合体をガラス転
移点の高いものとする技術も知られているが、こ
れらの重合体が本質的には一成分系又は二成分系
のものであるため、組み合せ或いは変更の自由度
が小さくて既述の如きトナーに要請される諸々の
特性を満足せしめることが困難であり、実用上満
足すべきトナーは得られていないのが実情であ
る。 本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、その目的とするところは、非オフセツ
ト性、製造時の粉砕性、保存時の耐ブロツキング
性（非凝集性）、像形成時の現像性、定着性及び
摩擦帯電性のすべてにおいて良好な特性を有する
静電荷像現像用トナーを提供するにある。 本発明の他の目的は、繰り返し使用において耐
久性の優れた静電荷像現像用トナーを提供するに
ある。 以上の目的は、バインダー樹脂及び着色剤を含
有して成る静電荷像現像用トナーにおいて、前記
バインダー樹脂が高分子量重合体と低分子量重合
体とより成る樹脂を主成分樹脂として含有し、前
記高分子量重合体の重量平均分子量が80000以上、
前記低分子量重合体の重量平均分子量が50000以
下であつて前記低分子量重合体と前記高分子量重
合体との割合が重量で100：５〜150であり、前記
主成分樹脂が下記の条件〜のすべてを満足す
るものであることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーにより達成される。 条件 当該主成分樹脂は、その分子構造中に少
なくともスチレン系成分と、第１のアクリル系
成分と、第２のアクリル系成分とを構成単位と
して有する多成分系共重合体より成り、 高分子量重合体及び低分子量重合体における
第１のアクリル系成分を構成する単量体の種類
が同一であると共に、高分子量重合体及び低分
子量重合体における第２のアクリル系成分を構
成する単量体の種類が同一であり、 前記スチレン系成分と、第１のアクリル系成
分及び第２のアクリル系成分の合計との割合が
重量で20〜85：80〜15である。 第１のアクリル系成分の単量体を単独で重合
して得られる重合体のガラス転移点が30℃以上
であり、 第２のアクリル系成分の単量体を単独で重合
して得られる重合体のガラス転移点が30℃未満
であり、且つ 両ガラス転移点の差が40℃以上である。 当該主成分樹脂の高分子量重合体中に含有さ
れる第１のアクリル系成分の割合が、低分子量
重合体中に含有される第１のアクリル系成分の
割合より小さい。 当該主成分樹脂の高分子量重合体中に含有さ
れる第２のアクリル系成分の割合が、低分子量
重合体中に含有される第２のアクリル系成分の
割合より大きい。 当該主成分樹脂の高分子量重合体中に含有さ
れる第１のアクリル系成分の割合及び低分子量
重合体中に含有される第２のアクリル系成分の
割合が、何れも３重量％より大きく且つ15重量
％より小さい。 本発明の好ましい実施態様に従つて説明する
と、本発明トナーのバインダー樹脂における主成
分樹脂は、重量平均分子量（Mw）と数平均分子
量（Mn）の比Mw／Mnの値が3.5以上のもので
ある。 更に別の好ましい実施態様に従えば、前記主成
分樹脂は、前記高分子量重合体及び低分子量重合
体のうちの一方の重合体を、他方の重合体のため
の単量体に溶解し、これを重合して得られるも
の、或いは、高分子量重合体と低分子量重合体と
それらを溶解する共通の任意の溶剤との混合物よ
り当該溶剤を除去して得られるもの、好ましくは
当該混合物が、溶液重合法により合成された低分
子量重合体と、この低分子量重合体の重合に供さ
れた溶剤と、この溶剤に予め溶解された高分子量
重合体とより成り、この混合物より当該溶剤を除
去して得られるものである。 本発明トナーは、そのバインダー樹脂の主成分
樹脂が既述の条件を満足するものであることによ
り、次のような効果が得られる。 即ち、定着可能な最低温度が低くて良好な定着
性を有し、これを損うことなく、優れた非オフセ
ツト性及び耐ブロツキング性を具え、製造時の粉
砕性が良好であり摩擦帯電性が好適であつて優れ
た現像性が発揮され、しかも繰り返し使用時の耐
久性が大きい。 このようなトナーに要請される諸特性を同時に
満足せしめることのできる理由は必ずしも明かで
はないが、主成分樹脂の成分としてスチレン系成
分が含有されることにより、良好な定着性、粉砕
性及び摩擦帯電性が得られ、又主成分樹脂に低分
子量重合体が含有されることにより定着可能な最
低温度が低く抑えられると共に高分子量重合体が
含有されているために優れた非オフセツト性を有
し、しかも低分子量重合体はガラス転移点の高い
成分である第１のアクリル系成分を大きな割合で
含有すると共に高分子量重合体はガラス転移点の
低い成分である第２のアクリル系成分を大きな割
合で含有し、両者のガラス転移点が特定の大きさ
以上異なる上、高分子量重合体に含有される高ガ
ラス転移点の第１のアクリル系成分の割合、並び
に低分子量重合体に含有される低ガラス転移点の
第２のアクリル系成分の割合が共に特定の範囲内
に規定されているため、高い耐ブロツキング性が
得られると共に、バインダー樹脂の軟化点が低く
抑えられて良好な定着性能が発揮されるものと推
察される。 そして、主成分樹脂がスチレン系成分と第１の
アクリル系成分と第２のアクリル系成分との三者
を構成単位する、或いは構成単位として有する多
成分系共重合体であること、並びに、高分子量重
合体と低分子量重合体とにおける第１のアクリル
系成分を構成する単量体の種類が同一であると共
に、高分子量重合体と低分子量重合体とにおける
第２のアクリル系成分を構成する単量体の種類が
同一であることにより、主成分樹脂を構成する高
分子量重合体と低分子量重合体とが十分に相溶さ
れて渾然一体的に混合された、いわば１種類の樹
脂ともいうべきものとなつていることにより、上
述の種々の諸特性が同時に満足され、併せて繰り
返し使用時においても大きな耐久性が得られるも
のと推察される。 しかもこの主成分樹脂は、構成成分としてスチ
レン系成分と少なくとも２種以上のアクリル系成
分とを有する多成分系共重合体であるため、成分
の種類、組成比、重合度その他を変更する自由度
が大きく得られ、従つて或る特性に着目したとき
に、他の特性を大きく犠牲にすることなしに当該
特性を一層優れたものとすることが可能であり、
従つて基本的に適用範囲の広範なトナーが得られ
ることとなる。 前記主成分樹脂の構成単位となるスチレン系成
分を与えるものはいわゆるスチレン系単量体であ
り、その具体例としては、スチレン、ｏ―メチル
スチレン、ｍ―メチルスチレン、ｐ―メチルスチ
レン、α―メチルスチレン、ｐ―エチルスチレ
ン、２，４―ジメチルスチレン、ｐ―ｎ―ブチル
スチレン、ｐ―tert―ブチルスチレン、ｐ―ｎ―
ヘキシルスチレン、ｐ―ｎ―オクチルスチレン、
ｐ―ｎ―ノニルスチレン、ｐ―ｎ―デシルスチレ
ン、ｐ―ｎ―ドデシルスチレン、ｐ―メトキシス
チレン、ｐ―フエニルスチレン、ｐ―クロルスチ
レン、３，４―ジクロルスチレンなどを挙げるこ
とができるが、このうちスチレンが最も好まし
い。 このスチレン系成分は、当該スチレン系成分を
与える単量体を単独で通常の条件下で重合せしめ
て得られる重合体のガラス転移点が90〜170℃の
範囲内にあるものであることが好ましい。 前記スチレン系成分と共に前記主成分樹脂を構
成する第１のアクリル系成分及び第２のアクリル
系成分を与えるものはいわゆるアクリル系単量体
であり、その具体例としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ―プロピルメタ
クリレート、ｎ―ブチルメタクリレート、tert―
ブチルアクリレート、２―エチルヘキシルメタク
リレート、ｎ―アミルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、２―ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、アクリル酸、ｎ―ブチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ―プロピルアクリレート、
iso―プロピルアクリレート、iso―ブチルアクリ
レート、iso―オクチルアクリレート、ｎ―オク
チルアクリレート、２―エチルヘキシルアクリレ
ート、メトキシエチルアクリレート、その他を挙
げることができる。 本発明において、第１のアクリル系成分を得る
ために用いるアクリル系単量体は、通常の条件下
で単独に重合せしめて得られる重合体のガラス転
移点が30℃以上のアクリル系単量体の１種又は２
種以上の組み合せであり、又第２のアクリル系成
分を得るために用いるアクリル系単量体は、通常
の条件下で単独に重合せしめて得られる重合体の
ガラス転移点が30℃未満のアクリル系単量体の１
種又は２種以上の組み合せであり、更に第１のア
クリル系成分用単量体と第２のアクリル系成分用
単量体とは、各々の重合体のガラス転移点が40℃
以上の差を有するものの組み合せとされ、特に70
℃以上の差を有するものの組み合せとされること
が望ましい。 前記主成分樹脂において、前記スチレン系成分
と、第１のアクリル系成分及び第２のアクリル系
成分の合計との割合は、重量割合で20〜85：80〜
15とされる。 また前記主成分樹脂は、低分子量重合体と高分
子量重合体とより成るものであつて、これらの重
合体は何れも上述のスチレン系成分と、第１のア
クリル系成分と、第２のアクリル系成分とを構成
単位とする、或いは構成単位として有する多成分
系共重合体であり、高分子量重合体における第１
のアクリル系成分を構成する単量体と低分子量重
合体における第１のアクリル系成分を構成する単
量体とが同一の種類であると共に、高分子量重合
体における第２のアクリル系成分を構成する単量
体と低分子量重合体における第２のアクリル系成
分を構成する単量体が同一の種類のものである。
低分子量重合体と高分子量重合体との割合は重合
割合で100：５〜150、好ましくは100：20〜100の
範囲である。高分子量重合体は第１のアクリル系
成分を３重量％より大きくて15重量％より小さい
割合で含有し、低分子量重合体は高分子量重合体
より大きい割合の第１のアクリル系成分を含有す
る。低分子量重合体は第２のアクリル系成分を３
重量％より大きくて15重量％より小さい割合で含
有し、高分子量重合体は低分子量重合体より大き
い割合の第２のアクリル系成分を含有する。これ
らの条件範囲を越えた場合、例えば低分子量重合
体において、第２のアクリル系成分の含有割合が
３重量％以下の場合には、当該低分子量重合体の
軟化点が高くなり、必然的に総体としてのバイン
ダー樹脂の軟化点が高くなり過ぎる傾向があり、
トナーは定着性の低いものとなり、また第２のア
クリル系成分の含有割合が15重量％以上の場合に
は、当該低分子量重合体のガラス転移点が低くな
り過ぎてトナーは耐ブロツキング性の低いものと
なる。一方、高分子量重合体において、第１のア
クリル系成分の含有割合が３重量％以下の場合に
は、当該高分子量重合体のガラス転移点が低くな
つてトナーは耐ブロツキング性の低いものとな
り、また第１のアクリル系成分の含有割合が15重
量％以上の場合には、当該高分子量重合体の軟化
点が高くなり過ぎてトナーは定着性の低いものと
なる。更に、低分子量重合体の第２のアクリル系
成分若しくは高分子量重合体の第１のアクリル系
成分の含有割合が３重量％以下の場合には、高分
子量重合体と低分子量重合体の相溶性が低下し、
両者が渾然一体の状態となつて初めて発揮される
既述の諸特性、特に非オフセツト性が低下するよ
うになる。 本発明トナーのバインダー樹脂の主成分樹脂は
例えば下記の方法によつて合成することができ
る。即ち一般的に知られている重合方法によつて
高分子量重合体を合成し、これを、重合されて低
分子量重合体となるべき単量体に溶解し、然る後
この混合物を一般的に知られた重合方法、即ち塊
状重合法、懸濁重合法、溶液重合法などにより重
合する方法によつて合成することができる。また
逆に低分子量重合体を準備し、高分子量重合体と
なるべき単量体に溶解し、然る後この混合物を重
合する方法によつて合成することもできる。 又他の方法として、一般的に知られた重合方法
により得られた高分子量重合体及び低分子量重合
体を、これら双方を溶解する任意の共通の溶剤、
例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶剤、アセ
トン等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル
系溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶
剤、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤
等に溶解して均一な混合物とした後、用いた溶剤
を加熱或いは減圧等の任意の方法で除去する方法
によつても、前記主成分樹脂を合成することがで
きる。 さらに他の方法としては、溶液重合法により低
分子量重合体の重合を行なう際、その溶剤に予め
一般的に知られた重合方法により得られた高分子
量重合体を溶解し、これら溶剤と高分子量重合体
の存在下に低分子量重合体のための単量体を重合
し、然る後任意の方法で溶剤を除去する方法によ
り前記主成分樹脂を合成することができる。 以上の合成方法の特徴は、その合成過程におい
て、高分子量重合体と低分子量重合体が均一に混
合され、両重合体が渾然一体となつた状態が得ら
れる点にある。以下に代表的な合成例を示す。 合成例 １ 容量１のセパラブルフラスコにポリビニルア
ルコール部分ケン化物「ゴーセノールGH―17」
（日本合成化学工業社製）0.1ｇを入れて蒸留水
100mlに溶解し、その中に第１表に示したモノマ
ー混合物Ａを添加して懸濁分散し、気相を窒素ガ
スにて置換した後温度80℃に昇温し24時間の間温
度80℃に保つた後温度95℃に昇温してこの温度を
２時間の間保ち重合を行なつた。その後冷却し、
脱水及び水洗を繰返した後乾燥して高分子量重合
体を得た。得られた高分子量重合体40ｇを第１表
に示したモノマー混合物Ｂに加えて混合溶解し、
均一混合溶液を得た。次に容量１のセパラブル
フラスコに「ゴーセノールGH―17」0.2ｇを入れ
て蒸留水200mlに溶解し、その中に上記混合溶液
を添加して懸濁分散し、気相を窒素ガスにて置換
した後温度80℃に昇温し、10時間の間温度80℃に
保つて重合した後温度95℃に昇温してこの温度を
４時間の間保ち重合を完結した。その後冷却し、
脱水及び水洗を繰返した後乾燥して目的とする樹
脂を得た。表中「アクリル成分ａ」は第１のア
クリル系成分を、「アクリル成分ｂ」は第２のア
クリル系成分を表わし、Tgは当該成分に係るモ
ノマーを単独で重合せしめて得られる重合体のガ
ラス転移点である（以下において同じ。）

【表】 この樹脂をゲル・パーミエイシヨン・クロマ
トグラフイ測定器により処理してクロマトグラフ
を作成し、このクロマトグラフより低分子量重合
体の重量平均分子量M_WL及び高分子量重合体の重
量平均分子量M_WH、樹脂総体の重量平均分子量
Mw及び数平均分子量Mnを求めたところ、M_WL
は20000相当、M_WHは300000相当、Mw／Mnの値
は18.5であつた。またこの樹脂の軟化点を測定
したところ、132℃であつた。この軟化点は、高
化式フローテスター（島津製作所製）を用いて、
１cm³の試料を昇温速度６℃／分で加熱しながらプ
ランジヤーにより20Kg／cm²の荷重を与え、直径１
mm、長さ１mmのノズルを押し出すようにし、これ
により当該フローテスターのプランジヤー降下量
―温度曲線（軟化流動曲線）を描き、そのＳ字曲
線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度を
軟化点としたものである。 合成例 ２ スチレンとメタクリレートと２―エチルヘキシ
ルアクリレートとを重量比で77：13：10となる割
合で共重合させて得られる三元共重合体スチレン
―メチルメタクリレート―２―エチルヘキシルア
クリレート（以下「スチレン―メチルメタクリレ
ート―２―エチルヘキシルアクリレート（77：
13：10）」のように記す。）より成る重量平均分子
量350000の高分子量重合体100ｇと、スチレン―
メチルメタクリレート―２―エチルヘキシルアク
リレート（77：18：５）より成る重量平均分子量
16000の低分子量重合体100ｇとをメチルエチルケ
トン500ｇに溶解して均一混合溶液を得た。この
均一混合溶液を真空乾燥することにより目的とす
る樹脂を得た。 合成例 ３ 第２表に示したモノマー混合物Ｃを合成例１と
同様な方法で処理して高分子量重合体を得た。還
流管を備えた容量１のセパラブルフラスコにト
ルエン200ｇと前記高分子量重合体50ｇを入れて
溶解し、この溶液を還流温度まで加熱し、沸点下
に第２表に示したモノマー混合物Ｄを５時間かけ
て連続滴下し、さらに滴下終了後１時間の間温度
を沸点に保つて重合を完結した。その後真空乾燥
によりトルエンを除去し目的とする樹脂を得
た。

【表】 以上説明した主成分樹脂を含有するるバインダ
ー樹脂によつて本発明トナーが構成されるが、バ
インダー樹脂中における主成分樹脂の割合は70重
量％以上である。主成分樹脂と共にバインダー樹
脂の構成に用いられる樹脂の具体例としては、通
常この用途に用いられる樹脂、例えばポリオレフ
イン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、フエノール樹脂、スチレン―ブタジ
エン樹脂、エポキシ樹脂その他を挙げることがで
きる。 本発明トナーは、以上の如きバインダー樹脂中
に着色剤及び必要に応じて加えられる特性改良剤
を含有して成り、平均粒径５〜30ミクロンの粉粒
体とされる。磁性トナーとなす場合には、着色剤
と共に、或いは着色剤の代りに磁性体が含有せし
められる。 着色剤としては、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.No.
50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.azoec
Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウルト
ラマリンブルー（C.I.No.77103）、デユポンオイル
レツド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー（C.I.
No.47005）、メチレンブルークロライド（C.I.No.
52015）、フタロシアニンブルー（C.I.No.74160）、
マラカイトグリーンオクサレート（C.I.No.
42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、ローズ
ベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合物、その
他を挙げることができる。これら着色剤は、十分
な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含有
されることが必要であり、通常バインダー樹脂
100重量部に対して１〜20重量部程度の割合とさ
れる。 前記磁性体としては、フエライト、マグネタイ
トを始めとする鉄、コバルト、ニツケルなどの強
磁性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素を
含む化合物、或いは強磁性元素を含まないが適当
な熱処理を施すことによつて強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン―銅―アルミニウム、
マンガン―銅―錫などのマンガンと銅とを含むホ
イスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの
磁性体は平均粒径0.1〜１ミクロンの微粉末の形
でバインダー中に均一に分散される。そしてその
含有量は、トナー100重量部当り20〜70重量部、
好ましくは40〜70重量部である。 前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセ
ツト防止剤、流動性改善用滑剤その他があるが、
本発明トナーはそれ自体においてトナーとして良
好な特性を有しているため、これら特性改良剤の
添加が不要となり、或いは添加する場合において
も少量でよい。 本発明トナーは、鉄粉、ガラスビーズ等より成
るキヤリアと混合されて二成分現像剤とされて静
電荷像の現像に供されるが、キヤリアとしては、
特にスチレン―アクリル共重合体等の樹脂により
被覆した鉄粉より成るものが好ましく用いられ
る。本発明トナーが磁性体を含有するものである
場合には、これを磁性トナーとしてそのまま現像
に供することができる。 以下本発明の実施例について説明するが、これ
により本発明が限定されるものではない。 実施例 １ 既述の合成例１において得られた樹脂をバイ
ンダー樹脂として用い、その100重量部とカーボ
ンブラツク10重量部とを混合してボールミルによ
り約24時間の間分散させた後、熱ロールにより混
練し冷却後、粉砕分級して平均粒径約13〜15ミク
ロンの本発明トナーを製造した。 このトナーの２重量部と、平均粒径65ミクロン
の鉄粉に、スチレン（40重量部）―メチルメタク
リレート（60重量部）の共重合体を流動化ベツド
装置を用いてコーテイングしたキヤリア98重量部
とを混合して現像剤を得た。 実施例２，３及び比較例１〜６ 合成例１において、モノマー混合物Ａ及びＢの
各々の成分組成を変えて下記第３表に示す組成割
合とした他は、モノマー混合物ＡとＢの量比
（40.08：104）を含めて合成例１と同様にして目
的とする樹脂を製造し、これをバインダー樹脂と
して用い実施例１と同様にして本発明トナー及び
比較トナーを製造した。これらのトナーはバイン
ダー樹脂組成中のスチレンの含有割合を65重量％
と一定にしたものであり、帯電量は17〜19μC／
ｇと帯電特性を揃えたものである。次にこれらの
トナーを用い実施例１と同様にして合計８種の現
像剤を得た。 以上の実施例１〜３及び比較例１〜６において
得られた現像剤の各々について定着テスト、オフ
セツトテスト、凝集性テストを行なつた。結果を
併せて第３表に示す。 尚定着テストにおいては、通常の電子写真法に
より形成した静電荷像を上述の現像剤により現像
せしめた後、得られたトナー像を転写紙上に転写
し、表層がテフロン（デユポン社製ポリテトラフ
ルオロエチレン）より成る加熱ローラと表層がシ
リコンゴム「KE―1300R.T.V.」（信越化学工業
社製）より成る圧縮ローラとを具えた定着器によ
り、線スピードを150mm／秒に設定し加熱ローラ
の温度を種々の温度に設定して前記トナー像を定
着せしめるようにし、加熱ローラにおいて定着可
能な最低温度T_Fを求めた。 又オフセツトテストにおいては、前記定着テス
トにおけると同様にして得られたトナー像を転写
紙上に転写し、上述の定着器によりトナー像を定
着せしめた後、白紙の転写紙を同様の条件で作動
している当該定着器に給送し、この転写紙にトナ
ー汚れが生ずるか否かを観察することにより、オ
フセツト現象が発生しているか否かを調べる操作
を、前記加熱ローラの設定温度を種々に変えて行
なつた。そしてオフセツト現象が生ずる最低の設
定温度（オフセツト発生最低温度T_O）を求めた。 又凝集性テストにおいては、上述の現像剤をそ
れぞれ容器に入れて温度55℃の雰囲気中に24時間
放置し、凝集の有無を調べた。 尚表中、「HP」は高分子量重合体を与えるモ
ノマー混合物に対応するものを表わし、「LP」は
低分子量重合体を与えるモノマー混合物に対応す
るものを表わす（後述の第４表及び第５表におい
ても同様）。またMw及びMnはそれぞれバインダ
ー樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量を表わ
し、既述と同様の方法により求めたものであり
（後述の第４表〜第６表においても同様）、Tsは
バインダー樹脂の軟化点を表わし、既述と同様の
方法により求めたものである（後述の第４表〜第
６表においても同様）。

【表】 以上第３表の結果から理解されるように、本発
明トナーを用いた現像剤は定着可能温度域が広
く、比較トナーを用いた現像剤に比して非オフセ
ツト性、定着性、非凝集性ともに良好な優れたも
のである。 実施例４，５及び比較例７〜９ 合成例２において、低分子量重合体及び高分子
量重合体の組成を変えて下記第４表に示す組成割
合とした他は同様にして目的とする樹脂を製造
し、これをバインダー樹脂として用い実施例１と
同様にして本発明トナー及び比較トナーを製造し
た。次にこれらのトナーを用い実施例１と同様に
して合計５種の現像剤を得た。 以上の実施例４，５及び比較例７〜９において
得られた現像剤の各々について定着テスト、オフ
セツトテスト、凝集性テストを既述と同様の方法
により行なつた。結果を併せて第４表に示す。な
お、上記５種類のトナーバインダー樹脂は、何れ
も低分子量重合体100ｇと高分子量重合体40ｇと
をメチルエチルケトン500ｇに溶解したものを乾
燥して得られたものである。

【表】 以上第４表の結果から理解されるように、本発
明トナーを用いた現像剤は非オフセツト性、定着
性、非凝集性ともに良好な優れたものである。 実施例 ６〜12 合成例３において、モノマー混合物Ｃ及びＤの
樹脂成分及びその組成を変えて下記第５表に示す
樹脂成分及び組成割合とした他は、モノマー混合
物ＣとＤとの量比（50.1：105）を含めて合成例
３と同様にして目的とする樹脂を製造し、これを
バインダー樹脂として用い実施例１と同様にして
本発明トナーを製造した。次にこれらのトナーを
用い実施例１と同様にして合計７種の現像剤を得
た。 以上実施例６〜13において得られた現像剤の
各々について定着テスト、オフセツトテスト、凝
集性テストを既述と同様の方法により行なつた。
結果を併せて第５表に示す。

【表】

【表】 第５表中、「MMA」はメチルメタクリレート
（Tg：105℃）を、「２―EHA」は２―エチルヘ
キシルアクリレート（Tg：−70℃）を、「ｎ―
BA」はｎ―ブチルアクリレート（Tg：−56℃）
を、「ｉ―BMA」はiso―ブチルメタクリレート
（Tg：48℃）を、「ｎ―PMA」はｎ―プロピルメ
タクリレート（Tg：35℃）を、「ｉ―PA」はiso
―プロピルアクリレート（Tg：−８℃）を、
「EMA」はエチルメタクリレート（Tg：66℃）
を、「２―EHMA」は２―エチルヘキシルメタク
リレート（Tg：−10℃）を表わす。 この第５表の結果から理解されるように、本発
明トナーを用いた現像剤は、非オフセツト性、定
着性、非凝集性が何れも良好な優れたものであ
る。 実施例 13 合成例１において得られた樹脂の80重量部と
ポリエステル樹脂「ATLAC382A」（花王アトラ
ス社製）20重量部とカーボンブラツク10重量部と
を混合し、溶融混練し冷却後粉砕して分級して平
均粒径12μの本発明トナーを製造した。 このトナーを用いて実施例１におけると同様に
して現像剤を得、これにより定着テスト、オフセ
ツトテスト及び凝集性テストを行なつたところ、
実用上それらの特性において良好な結果が得られ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ バインダー樹脂及び着色剤を含有して成る静
   電荷像現像用トナーにおいて、前記バインダー樹
   脂が高分子量重合体と低分子量重合体とより成る
   樹脂を主成分樹脂として含有し、前記高分子量重
   合体の重量平均分子量が80000以上、前記低分子
   量重合体の重量平均分子量が50000以下であつて
   前記低分子量重合体と前記高分子量重合体との割
   合が重量で100：５〜150であり、前記主成分樹脂
   が下記の条件〜のすべてを満足するものであ
   ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 条件 当該主成分樹脂は、その分子構造中に少
   なくともスチレン系成分と、第１のアクリル系
   成分と、第２のアクリル系成分とを構成単位と
   して有する多成分系共重合体より成り、 高分子量重合体及び低分子量重合体における
   第１のアクリル系成分を構成する単量体の種類
   が同一であると共に、高分子量重合体及び低分
   子量重合体における第２のアクリル系成分を構
   成する単量体の種類が同一であり、 前記スチレン系成分と、第１のアクリル系成
   分及び第２のアクリル系成分の合計との割合が
   重量で20〜85：80〜15である。 第１のアクリル系成分の単量体を単独で重合
   して得られる重合体のガラス転移点が30℃以上
   であり、 第２のアクリル系成分の単量体を単独で重合
   して得られる重合体のガラス転移点が30℃未満
   であり、且つ 両ガラス転移点の差が40℃以上である。 当該主成分樹脂の高分子量重合体中に含有さ
   れる第１のアクリル系成分の割合が、低分子量
   重合体中に含有される第１のアクリル系成分の
   割合より小さい。 当該主成分樹脂の高分子量重合体中に含有さ
   れる第２のアクリル系成分の割合が、低分子量
   重合体中に含有される第２のアクリル系成分の
   割合より大きい。 当該主成分樹脂の高分子量重合体中に含有さ
   れる第１のアクリル系成分の割合及び低分子量
   重合体中に含有される第２のアクリル系成分の
   割合が、何れも３重量％より大きく且つ15重量
   ％より小さい。 ２ 前記主成分樹脂の重量平均分子量（Mw）と
   数平均分子量（Mn）の比Mw／Mnの値が3.5以
   上である特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現
   像用トナー。 ３ 前記主成分樹脂が、前記高分子量重合体及び
   低分子量重合体のうちの一方の重合体を溶解し
   た、他方の重合体のための単量体を重合して得ら
   れる特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用
   トナー。 ４ 前記主成分樹脂が、前記高分子量重合体と前
   記低分子量重合体とそれらを溶解する共通の溶剤
   との混合物より当該溶剤を除去して得られる特許
   請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ５ 前記混合物が、溶液重合法により合成された
   低分子量重合体と、この低分子量重合体の重合に
   供された溶剤と、この溶剤に予め溶解された高分
   子量重合体とより成る特許請求の範囲第４項記載
   の静電荷像現像用トナー。 ６ 前記多成分系共重合体が、スチレン系成分
   と、第１のアクリル系成分と、第２のアクリル系
   成分のみを構成単位とするものである特許請求の
   範囲第１項〜第４項又は第５項記載の静電荷像現
   像用トナー。