JPH01185665A - 静電潜像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は静電潜像現像用トナーに関するものである。詳
しく述べると本発明は、電子写真、静電記録、および静
電印刷における静電潜像を現像するための静電潜像現像
用トナーに関するものである。

（従来の技術） 電子写真、静電記録、および静電印刷における静電潜像
の現像は、感光体上に形成された静電潜像に対し、摩擦
帯電されたトナーを静電的に吸着させ可視化することに
より行なわれている。

さらにこのように静電的に付着したトナー粒子はそのま
までは摩擦、振動などで容易に飛散してしまうので、現
像直後に定着処理を行なって転写材に画像として固定さ
せる必要がある。定着処理の方法としては、オーブン方
式や、赤外線輻射方式などの加熱のみでトナーを溶融固
定化する方法、ヒートロール定着方式などの加熱加圧を
併用する方法、さらに圧力を強めて常温でトナーの塑性
変形を起させる圧力定着方式のような加圧のみによる方
法が知られている。このうち、加熱のみによる方式は、
適当な軟化点を有する樹脂を定着材として用いればよく
その選択範囲が広く、得られる画質も良好であるが、装
置が大型化するばかりでなく、高速対応が困難であり、
安全性も低いものである。また圧力定着方式は、加熱を
利用する他の２つの方式とは異なり、熱源の昇温まで装
置の使用を待つ必要性がなく、即動性という利点を有す
るが、ポリマーを常温で塑性変形させるには強大な圧力
が必要となるので変形しやすくしかも非粘着性のワック
スなどを含むトナーを使用する必要があり貯蔵あるいは
使用時におけるトナーの溶融凝集、トナーの粉砕などが
起り、またトナーがロール等の表面にオフし再度紙など
ヘセットされるオフセットが生じやすく、また定着強度
が低く、さらに強圧によりトナー画像に生じる過度の光
沢や解像性の低下の問題の生じるものである。これに対
して加熱加圧を用いる方式は、定着用樹脂をガラス転移
点以上の温度で急速に塑性変形させて定着を行なうもの
であり、前記したような加熱のみを利用する方式と比べ
て熱効率が高く、装置が小形化できるばかりでなく、高
速化にも対応ができ、また画像の定着性もよいため、現
在、最も多く利用されているものであるが、加圧のみに
よる場合と同様にオフセットが生じやすく、使用できる
ヒートロールの温度範囲が狭いものであった。

なお、加熱加圧方式における場合、オフセットはヒート
ロール等の温度に依存して２つの場合にわけられ、加圧
方式におけるものと類似する定着不良時に発生ずる低温
オフセットと、高温によってトナーの粘度が低くなりす
ぎ、トナーがヒートロールに付着する高温オフセットが
あるが、特に高温オフセットが多く起るものである。

さらに、近年、静電潜像現像用トナーに対しては、ライ
ン再現性などの点における高精細化、画像のキメ細かさ
、網点再現性、階調性、解像力なとの点における高画質
化が要求されるようになり、こｈを達成するためにトナ
ー粒径を小さくする必要性が生じてきている。しかしな
がらトナー粒子か小粒径化すると流動性等の粉体特性が
悪化するのみならず、トナーの定着性、特に耐高温オフ
セット性を劣化させる傾向を生むものであった。

このような点から、加熱加圧方式の現１象装置において
用いられるトナーにおいては、耐オフセット・性の改良
ということが良好な定着性と高画質を得るために重要な
課題となっている。

従来、トナーとしては、熱可塑性の樹脂に着口剤を混合
溶融混練した後、冷却固化し、粉砕・分級してトナー粒
子を得るいわゆる粉砕法によって製造されたものが知ら
れている。また、重合性単量体、重合開始剤、着色剤を
混合分散し、水中で重合させる懸濁法によって得られた
ものな、ども知られている。また近年、静電潜像用トナ
ーを複合構造化し、機能分離を図ろうとする試みも提唱
されており、例えば、特開昭５９　３７５５３号には結
着用樹脂と着色剤を混合し熱気流中で熱処理して得られ
るトナーが、また特開昭６１−２１０３６８号には球状
樹脂の表面にバインダー用樹脂により着色剤を１寸着さ
せ固定化したトナーが示されている。これらのトナーに
おいては、芯粒子のまわりに着色剤層を形成し、より容
易にトナー粒子を得ようとするものである。さらに例え
ば、特公昭５９−３８５８３号には、核体粒子の表面に
乳化重合によって形成された微小粒子からなる微粒子付
着層を湿式で設けてなるトナーが、さらに特開昭６２−
２２６１６２号には着色熱可塑性樹脂表面に加熱処理に
より微小樹脂粒子を付着させたトナーが示されている。

これらのトナーにおいては、いずれもトナーの電気的特
性が主としてその表面部に１衣存することに着目し、着
色剤、磁性体などを含有する芯粒子の表面に微小樹脂粒
子よりなる微粒子１寸着層を形成し、この微粒子付着層
により表面性状を改良し、表面を粗面とすることで表面
積の増大および摩擦係数の増大を図り、これにより帯電
性を改善しようとするものである。

ところでこのようにして製造されるトナーにおいて、前
記したようなオフセットを防止するために、従来、茗・
要に応じてオフセット改良剤として非粘着性のワックス
等を、着色剤含有樹脂粒子中にあるいは着色剤層を外表
面部に投げてなる１Ｍ脂粒子中に分散させて添加する′
ことがなされている。

しかしながら、トナーにおいてこのようなワックス成分
の添加量か少ないとその効果は得られず、一方、添加量
を多くすると、当然にＢｉｚた耐オフセット性が得られ
ることになるが、このように添加量を多くすると樹脂、
着色剤等との分散性が悪化し、また得られる画質も必要
以上に光沢か生じ劣化するば′かりて゛なく、トナーよ
り遊離したワックス成分によりフィルミング等の怒光体
汚染を引起こすといった問題が発生することとなってし
まうものであった。殊に前記したように高画質化に伴な
い小粒径化したトナーにおいてこのようにワックスを樹
脂粒子中に高充填することは樹脂、着色剤等との分散性
の面から極めて好ましくない結果をもならし、問題とな
るものであった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明は上記したような問題点を解消してなる
新規な静電潜像現像用トナーを提供することを目的とす
るものである。本発明はさらに、（−１ｈた耐オフセッ
ト性を有し、良好な定着性を発揮し得る静電潜像現像用
ト・ナーを提供することを目的とするものである。本発
明はまた、小粒径化しても優れた定着性を示し、かつ高
画質を得ることのできる静電潜像現像用トナーを提供す
ることを目的とする。本発明はまた、安定した帯電性、
流動性を有し、耐熱性にも優れると良好な定着性を発揮
し得る静電潜像現像用トナーを提供することを目的とす
る。

（課題を解決するための手段） 上記諸口的は、合成樹脂を主成分としてなる樹脂粒子を
芯粒子として積層構造を有し、その外殼にはワックス成
分を含んでなる被覆成膜化された樹脂被覆層が形成され
ており、該樹脂被覆層に含まれるワックス成分が、樹脂
被覆層の０．１〜２０重量％であることを特徴とする静
電潜像現像用トナーにより達成される。

加熱加圧方式の現像装置において、高温オフセラ１〜性
は、一般に、ヒートロールなどの加熱加圧体に接した状
態で溶融したトナー粒子の加熱加圧体側に対する付着強
度と紙などの被転写物側に対する付着強度のバランスで
決定され、加熱加圧体に対する離型性か良くなる程良好
なものとなる。

オフセット・性、特に高温オフセット性を改良するため
に、トナー粒子中にワックス成分を添加することがなさ
れているが、前記したように耐オフセット性を十分なも
のとするために、ワックスの添加量を増加すると、樹脂
成分および着色剤成分との均一な分散が困難となるばか
りか、得られる画像が必要以上に光沢を有し画質の低下
をきたすばかつてなく、トナーより遊離したワックス成
分によりフィルミング等の感光体汚染を引起こすといっ
た問題が発生する。このような知見の下に本発明者らは
鋭意研究の結果、実際にワックスが耐オフセット性に影
響を及ぼしているのは、トナーの掻く表面に存在するも
ののみであることを見い出し、本発明に至ったものであ
る。

以下、本発明を実施態様に基づきより詳細に説明する。

本発明の静電潜像現像用トナーは、合成樹脂を主成分と
してなる樹脂粒子を芯粒子として積層構造を有するもの
であるが、最外殼以外の内部の構造に関しては、少なく
とも定着用成分としての合成樹脂と着色剤が含まれる限
りにおいて任意であり、芯粒子のみからなるものであっ
ても、あるいは最外殼層以外に、必要に応じて、芯粒子
と最外殼層の間に１ないしはそれ以上の積層を有するし
のであってもよく、種々の態様が収られ得る。すなわち
、例えば、着色剤の配置を例にとると、着色剤を合成樹
脂組成物中に配合し、この着色剤含有合成樹脂により形
成された樹脂粒子により芯粒子を構成することも、着色
剤を含有しない合成樹脂により構成された樹脂粒子を芯
粒子として、この芯粒子表面に着色剤を含む着色剤層を
形成することも可能である。

また本発明の静電潜像現像用トナーにおいて芯粒子とな
る樹脂粒子は、トナー粒子の製法として従来公知の方法
によって得られるものであれば、特に限定されるもので
はなく、例えば、粉砕法によるもの、乳化重合、懸濁重
合などの造粒重合法によるもの、あるいは懸濁法、スプ
レードライ法などの湿式造粒法によるものなどが用いら
れ得る。

しかしながら、このような芯粒子の形状、粒径分布等は
最終的に得られるトナー粒子の形状、粒径分布を大きく
左右するものであるために、好ましくは、小粒径化して
も高い流動性と安定した帯電性を得るためにより球形度
の高くかつ均一な粒径を有するものであることが望まれ
る。

このような樹脂粒子の製法に関し、より具体的に述べる
と、粉砕法による場合は、熱可塑性樹脂に着色剤などを
混合・混練し７′、−後、粉砕・分級して芯粒子を得る
ことができる。なおこのようにして得られた粒子を加熱
処理などを行なうことにより球形化処理を行なうことも
可能である。あるいはまた着色剤を含有しない合成樹脂
塊をそのまま粉砕・分級し、さらに必要に応じて球形化
処理を施し、芯粒子とすることもできる。

また乳化重合による場合には、一般的な乳化重合によっ
ては、粒径分布は良好であるが極めて微小な粒子しか得
られないために、シード重合として知られる方法を用い
ることが好ましい。すなわち、重合性モノマーの一部と
重合開始剤を水系媒体あるいはｆＬ化剤を添加してなる
水系媒体中に添加して攪拌乳化し、その後重合性モノマ
ー残部を徐々に滴下して微小な粒子を得、この粒子を種
として、着色剤を溶解または分散させた重合性モノマー
あるいは着色剤を含まない重合性モノマー液滴中で重合
を行なうものである。

このような方法を用いて芯粒子を造粒する場合、粒子を
形成する樹脂中に着色剤を含有させてもよいが、均一粒
径を得るためには着色剤を含まないことが望ましい。ま
た着色剤を含有させる場合には染料を用いることが望ま
しい。

懸濁重合による場合には、着色剤を溶解または分散させ
た重合性七ツマ−あるいは着色剤を含まない重合性モノ
マーを非溶媒系媒体中に分散させ、該重合性モノマーに
易溶性でかつ分散媒に難溶性である重合開始剤を用いて
分散液滴中で重合を行なうことにより得られる。

懸濁法による場合には、熱可塑性樹脂に着色剤などを配
合しであるいは配合しないで溶融し水系媒体中に懸濁し
て造粒し、またスプレードラ、イ法による場合において
は、合成樹脂成分を着色剤などとともにあるいは合成樹
脂成分のみを溶剤に溶解した後噴霧乾燥して造粒し、芯
粒子とする。

しかしながら、本発明の静電潜像現像用トナーにおいて
用いられる芯粒子の製法としては、もちろん上記に例示
したものに何ら限定されるものではない。

また芯粒子を構成する合成樹脂としては、通常トナーに
おいて結着剤として凡用されているものであれば、特に
限定されるものではなく、例えば、以下に示されるよう
なモノマーを重合することによって得られる、スチレン
系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、
ポリエステル系樹脂、アミド系樹脂、カーボネート樹脂
、ポリエーテル、ポリスルフォンなどのような熱可塑性
樹脂、あるいはエポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂
などのような熱硬化性樹脂並びにこれらの共重合体およ
びポリマーブレンドなどが用いられる。

なお、本発明の静電潜像現像用トナーにおいて用いられ
る「合成樹脂」とは、例えば熱可塑性樹脂におけるよう
に完全なポリマーの状態にあるもののみならず、熱硬化
性樹脂におけるようにオリゴマーないしはプレポリマー
の状態のものも含むものであり、さらにポリマーに一部
プレポリマー、架橋剤などを含んだものなども肴まれる
ものである。

本発明のおいて芯粒子を形成する合成樹脂を構成するモ
ノマーとして具体的には以下に挙げるようなものかある
。すなわちビニル系モノマーとしては、例えば、スチレ
ン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ　−エチルスチレン、２．４−ジメチ
ルスチレン、ρ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−
オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−
デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メト
キシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルス
チレン、ｐ−クロルスチレン、３゜４−ジクロルスチレ
ン等のスチレンおよびその誘導体が挙げられ、その中で
もスチレンが最も好ましい。他のビニル系モノマーとし
ては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブ
ナレン、なでのエチレン不飽和モノオレフィン類、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルなど
のハロゲン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステ
ル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル
、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、
α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブナル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジ
メチルアミンエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルア
ミドなどのような（メタ）アクリル酸誘導体、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチルゲト
ン、ビニルへキシルケトン、メチルイソグロペニルゲト
ンなどのビニルケトン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドンなとのＮ−ビニル化合物、ビニルナフタリン
類を挙げることができる。なお、芯粒子に用いられる合
成樹脂としてはこれらのビニル糸上ツマ−は単独で用い
た単独重合体であっても、あるいは複数組合せた共重合
体であってもよい。

ポリエステル樹脂を得るモノマーとして、三塩基性酸と
してはテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、マレ
イン酸、コハク酸、セバナン酸、チオグリコール酸、ジ
グリコール酸などを挙げることかて゛き、クリコール類
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール
、１．４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１
，４−シクロヘキサンジメタツール、プロピレングリコ
ール等を挙げることができる。

またアミド樹脂を得るモノマーとして、カプロラクタム
、さらに三塩基性酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、セバナン酸
、チオグリコール酸などを挙げることができ、ジアミン
類としては、エチレンジアミン、ジアミノエチルエーテ
ル、１．４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノブタ
ンなどを挙げることができる。

ウレタン樹脂を得るモノマーとして、ジイソシアネート
類としては、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キ
シレンジイソシアネート、１．４−テトラメチレンジイ
ソシアネートなどを挙げることができ、グリコール類と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリエチレンク刃コールなどを
挙げることかできる。

尿素樹脂を得るモノマーとして、ジイソシアネート類と
しては、ｐ−フェニレン・ジイソシアネート、ｐ−キシ
レンジイソシアネート、１．４−テトラメチレンジイソ
シアネートなどを挙げることができ、ジアミン類として
は、エチレンジアミン、ジアミノエチルエーテル、１．
４−ジアミノベンゼン、１．４−ジアミノブタンなどを
挙げることができる。

またエポキシ樹脂を得るモノマーとして、アミン類とし
ては、エチルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン
、１．４−ジアミノベンゼン、１゜４−ジアミノブタン
、モノエタノールアミンなどを挙げることができ、ジェ
ポキシ類としては、ジグリシジルエーテル、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテ
ルなどを挙げることができる。　　　′ このような芯粒子を構成する合成樹脂の物性に関しては
特に限定はないが、より高い定着性を得るために、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ＞が７０℃以下、数平均分子量（Ｍｎ
＞が３００（］〜２００００、分子量分布（Ｍ　ｗ　／
　Ｍ　ｎ　）が２〜７０であることが望まれる。

また本発明の１１電潜像現像用トナーにおいて、最外殼
層より内部のいずれかの層に含まれる着色剤としては、
以下に示すような、有機ないし無機の各種、各色の顔料
、染料が使用可撓である。

すなわち、黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化
銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラッり、活性炭など
がある。

黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー
、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチ
タンエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローＳ、
バンザーイエローＧ、バンプー・イエロー１０Ｇ、ベン
ジジンエローＧ、ベンジジンエローＧＲ、キノリンエロ
ーレーキ、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレ
ーキなどがある。

橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パ
ーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、パル
カンオレンジ、バンプスレンブリリアントオレンジＲＫ
、ベンジジンオレンジＧ、バンプスレンブリリアントオ
レンジＧＫなどがある。

赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹
、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リ
ソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド
、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザ
リンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどがある。

紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキなどがある。

音色顔料としては、鉗青、コバルトブルー、アルカリフ
゛ルーレーキ、ビクトリアフ゛ルーレーキ、フタロシア
ニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシア
ニンブル一部分塩素化物、ファーストスカイブ′ルー、
バンプスレンブルーＢＣなどがある。

緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグ
メントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファ
イナルイエローグリーンＧなどがある。

白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白
、硫化亜鉛などがある。

体質顔料としては、パライト粉、炭酸バリウム、クレー
、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイ
トなどがある。

まな塩基性、酸性、分散、直接染料などの各種染料とし
ては、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、
キノリンイエロー、ウルトラマリンブルーなどがある。

これらの着色剤は、単独であるいは複数組合せて用いる
ことができるが、トナー粒子に含まれる含まれる合成樹
脂１００重景重量対して、１〜２０重量部、より好まし
くは１〜１０重量部使用することが望ましい。すなわち
、２０重量部より多いとトナーの定着性が低下し、一方
、１重量部より少ないと所望の画像濃度が得られない虞
れかあるためである。

また磁性トナーを製造する場合においては、着色剤層中
にγ−へマタイト、マグネタイト、フェライト等の磁性
粉を含有させることも可能である。

なお、上記したように芯粒子の表面に着色剤を含む着色
剤層を形成する場合においては、前記のようにして形成
される芯粒子表面に、着色剤のみを湿式あるいは乾式的
にファンデルワールス力および静電気力により付着させ
ることも、さらに付着した着色剤を熱あるいは機械的衝
撃力などにより付着固定化させることも、あるいはまた
着色剤を熱可塑性樹脂微粒子とともに付着固定化させる
ないしは着色剤を含有する合成樹脂微粒子を付着固定化
させることも可能である。

しかして、本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、
上記したような芯粒子を中心とする積層構造の外殼には
、少なくともワックス成分を含んでなる被覆成膜化され
た樹脂被覆層が設けられている。このように本発明の静
電潜像現像用トナーにおいては、オフセット防止剤とし
て機能するワックス成分をトナー粒子の外表面部に局在
化させたなめに、より少量の添加量において有効なオフ
セット防止機能が発揮され、過度の光沢等の画質の低下
をきたすことがなく、さらに感光体等を汚染することの
ないものである。さらに、このような積層構造を有する
ために、小粒径化してもワックス含有層以外の合成樹脂
成分および着色剤成分などとの分散性の問題を生じるこ
となく、さらにワックス成分の配合される最外殼層にお
いてらワックス成分の添加量が比較的少量ですむなめに
外股層を構成する合成樹脂成分との分散性も良好なもの
となり、安定した組成のトナー粒子とすることかできる
ものである。加えて、ワックス成分は外殼層において、
合成ＩＭ脂マトリックスに分散さえした形態を有するた
めに、トナーの貯蔵時あるいは現像時などにおいてトナ
ーより遊離しトナーの凝集あるいは怒光体等へのフィル
ミングなどの汚染を起す虞れもなく、ｉた帯電性も安定
したものとなる。

このように樹脂粒子からなる芯粒子を中心として積層横
道を有するトナー粒子に被覆成膜化された合成樹脂被覆
層を形成する方法としては、特に限定はないが、例えば
、芯粒子あるいは芯粒子を中心とする積層体からなる内
部構造体と該内部構造体に対して小粒径、より具体的に
は約１１５以下の粒径を有する合成樹脂微小粒子を適当
な配合比で機械的に混合し、ファンデルワールス力およ
び静電気力の作用により前記内部構造体の周囲に均一に
微小粒子を付着させた後、例えば機械的衝撃力などによ
り生じる局部的温度上昇により微小粒子表面を溶融して
成膜して外殼層を形成する方法が好ましく挙げられる。

ワックスを含有する層を形成する場合には、合成ＩＭ脂
機微粒子ワックス成分を含有させればよい。このような
方法によると、芯粒子の形状および粒径分布を実質的に
変化させることなくワックス成分を含んでなる被覆成膜
化された合成ｔｊ’ｉ４脂被覆層全被覆層きる。また芯
粒子となる樹脂粒子に含まれる合成樹脂より外殼層に含
まれる合成樹脂のほうか軟化点の高いものであったとし
ても、上記のごとき成膜処理を行なえば、容易に内部構
造体の外表面を覆う外殼層を形成でき、内部構造体に存
在する着色剤等の種類、量あるいは分散性などに左右さ
れることなく、合成樹脂被覆層の構成によって帯電性、
現像性、耐熱性、流動性等の粉体物性などを決定するこ
とができるものである。なお、このような方法において
好適に用いられ得る装置としては、高速気流中衝撃法を
応用した奈良ハイブリダイゼーションシステム（奈良機
械製作所１１製）、オングミル（ポンカワミクロン■製
）、メカノミル（開田精工■製）などがある。

しかしながら、合成樹脂被覆層の形成方法としては、ワ
ックス成分を含有してなる合成樹脂被覆層を形成できる
ものであれば、上記のごとき方法に何ら限定されるもの
ではない。

この合成樹脂被覆層に含まれる合成樹脂としては、任意
のものでよく、例えば、上記において来示したようなス
チレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系
樹脂、ポリエステル樹脂、アミド系樹脂、カーボネート
樹脂、ポリエーテル、ポリスルフォンなどのような熱可
塑性樹脂、あるいはエポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン
樹脂などのような熱硬化性樹脂並びにこれらの共重合体
およびポリマーブレンドなどが用いられる。

なお、合成樹脂被覆層を形成する合成樹脂は、芯粒子と
しての樹脂粒子を構成する合成樹脂と同一のものであっ
てもよく、あるいは異なるものであってもよいが、望ま
しくは、トナー粒子のより高い耐熱性を達成するために
ガラス転移温度が５０℃以上、好ましくは５５℃以上で
かつ、芯粒子としての樹脂粒子を構成する合成樹脂のガ
ラス転移温度以」二のものであることが望まれる。

また合成ｔＳ脂被覆層を形成する合成樹脂の量は内部構
造体１００重量部に対して５〜５０重１部、好ましくは
８〜３０重及部とすることが望ましい。

すなわち、合成樹脂被覆層を形成する合成ＩＭ脂の量が
５重量部より少ないと内部構造体の外面を覆う合成樹脂
を成膜化することが困難となり、着色剤成分がト・ナー
粒子の表面に露出して、安定で均一な帯電性を阻害する
虞れが生じるためであり、一方５０重量部を越えるもの
であると均一な合成樹脂被覆層を形成することができな
い虞れかあるなめである。またトナーの表面性状は芯粒
子および外殼層形成粒子の組成、物性（粒径、熟的特性
およびゲル化成分等）を選ぶことにより、さらに処理条
件、処理回数を適宜選択することにより平；’ｉｔ性・
表面粗度を変１ヒさせることができる。トナー粒子の流
動性、クリーニング性および帯電性などの特性の面から
球状でかつその表面に微小な凹凸を有する形態が望まし
い。

一方、外殼層となる合成樹脂被覆層に含まれるワックス
成分としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックス等のポリオレフィン系ワックス以外にも、従来
、オフセット防止剤ないしは離型剤として使用されてい
る種々の非粘着性のワックスを併用することができ、例
えば、フィッシャー・トロプシュワックスなどの合成炭
化水素系ワックス；キャンデリラワックス、カルナウバ
ワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油などの植
物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタ
ンワックス、ペトリラクタムなどの石油系ワックス；モ
ンタンワンクス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マ
イクロクリスタンワックス誘導体なとの変性ワックス：
ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーン
オイル等のシリコーンオイル類；その他各種の脂肪酸類
、酸アミド・酸イミド類、エステル類、ケト・ン類など
の合成ワックスならびにこれら各種のワックスのブレン
ド物が挙げられる。ポリオレフィン系ワックスとして具
体的には、Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　ＰＦ５２０．　Ｉ
ｆｏｅｃｔ＋ｓｔ　Ｗａｘ　ＰＥ１３０．　Ｈｏｅｃｔ
）ｓｔ　Ｗａｘ　ＰＥ１９０　　（ヘキスト社製〉、三
片ハイワックス２００．　　三片ハイワックス２１０．
　　三片ハイワックス２１０）１．三片ハ、イヮソクス
２２０．　　三片ハイワックス２２０Ｍ　（三片石油化
学工業■製）、サンワックス１３１−Ｐ、　　サンワッ
クス１５１−Ｐ、　　サンワックス１６１−Ｐ　　（三
洋化成工業■製）などのような非酸化型ポリエチレンワ
ックス、Ｉｌ。

ｅｃｔ）ｓｔ　ＷａｘＰＥＤ１２１．　Ｈｏｅｃｈｓｔ
　Ｗａｘ　ＰＥＤ１５３．　ＨｏｅｃｈｓＬ　Ｗａｘ　
ＰＥＤ５２１　、　）Ｉｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　ＰＥＤ
５２２　、Ｃｅｒｉｄｕｓｔ３６２０、　Ｃｅｒｉｄｕ
ｓｕｔ　ＶＰ１３０．　Ｃｅｒｉｄｕｓｕｔ　ＶＰ５９
０５．　Ｃｅｒｉｄｕｓｕｔ　　ＶＰ９６１５Ａ　　、
　　Ｃｅ＋’１ｄｔｔｓｕｔ　　丁８９６１０Ｆ　　　
（へ４−−ス　Ｉ−社製）、三片ハ２イワックス４２０
２Ｍ　　（三片石油化学工業（株製）、サンワックスＥ
−３００，サンワックス［−２５０Ｐ　（三洋化成工業
（体製）なとのような酸ｆＬ型ポリエチレンワックス、
Ｈｅｃｔ＋ｉｓｔ　Ｗａｃｔ＋ｓ　ＰＩ’２３０　　（
ヘキスト社製）、ビスコール３３０−Ｐ、　　ビスコー
ル５５ｏ−ｐ、　　ビスコール６６０−Ｐ　　（三洋化
成工業■製〉などのような非酸化型ポリプロピレンワッ
クス、ビスコールｒＳ−２００（三洋化成工業■製）な
とのような酸化型ポリプロピレンワックスなどが例示さ
れる。

本発明に用いられるワックスとしては数平均分子ｉＭｎ
が１０００〜２０００ｏ、軟化点１゛ｍが８０〜１５０
°Ｃのものが用いられる。数平均分子、ｆｔＭｎが１０
００以下、あるいは軟化点Ｔｍが８０°Ｃであると合成
樹脂被覆層における合成樹脂成分との均一な分散ができ
ずに、トナー表面にワックス成分のみが溶出して、トナ
ーの貯蔵あるいは現像時に好ましくない結果をもたらず
虞れがあるためであるばかりでなく、フィルミング等の
感光体汚染を引起こす虞れがある。また数平均分子量？
Ｖ１　ｎが２００００を越えるあるいはＴｍが１５０°
Ｃを越えると樹脂との相溶性が悪くなるばかりでなく、
耐高温オフセット性等のワックスを含有させる効果が得
られない。また、相溶性の面かへ極性基を有する合成樹
脂と共に用いる場合には極性基を有するワックスが望ま
しい。

また、このようなワックス成分の合成樹脂被覆層への添
加量は、合成樹脂被覆層の全重量の０゜１〜２０重厘％
、より好ましくは１〜１０重量％であることが好ましい
。すなわち、添加量が０゜１重量％未満であると十分な
オフセラｔ・防止効果を発揮できず、一方添加量が２０
重重量を越えるものであると合成樹脂被覆層における合
成樹脂成分との均一な分散ができずに、ｔ・ナー表面に
ワックス成分のみが溶出して、トナーの貯蔵あるいは現
像時に好ましくない結果をもたらすｔｅれがあるばかり
でなく、フィルミング等の感光体汚染を引起こす虞れが
あるためである。なお、ワックス成分の添加量が合成樹
脂被覆層の２０重量％に近い程のものであっても、トナ
ー粒子全体に対するワックス成分の量は未た′わずかな
ものであり、ワックス成分の高配合に起因する画質の過
度の光沢等の問題は生じないものである。

また本発明の静電潜像現像用トナーにおいて、最外殼層
となる合成樹脂被覆層には必要に応じてｒｎｒｎ制電剤
を添加してもよく、この荷電制御剤は、合成樹脂ｍ躍層
に合成樹脂に混在させて存在させることも、合成樹脂被
覆層表面部に存在させることも、あるいはまたその両方
に存在させることもできる。なお、荷電制御剤を合成樹
脂被覆層の表面部に付着させる態様においては、前記し
たような方法により、合成樹脂被覆層表面に付着させた
後、機械的衝撃力などにより固着させればよい。

しかしながら、もちろんこのような方法に限定されるも
のではない。

このように合成樹脂被覆層に必要に応じて添加される荷
電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の荷電を
与え得るものであれば、特に限定されず育成あるいは無
機の各種のものが用いられ得る。

正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシンベースＥＸ
（オリエン１〜化学工業（）木製）、第４級アンモニウ
ム＋Ｈルー５１（オリエント化学工業■製）、ニグロシ
ン　ボントロンＮ−０１（オリエント化学工業（）木製
）、スーダンチーフシュバルツＢＢ（ツルヘン１−ブラ
ック３　：　Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　２６１５０　）
、フェットシュバルツＨＢ　Ｎ　（Ｃ、Ｉ　、　ＮＯ，
２６１５０＞、ブリリアントスピリッツシュバルツＴＮ
（ファルペン・ファブリケン・バイヤ社製）、ザポンシ
ュハルツＸ（ファルベルケ・ヘキスト社ｇ＞、さらにア
ルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレ
−１・顔料などが挙げられ、また、負荷電制御剤として
は、例えば、オイルブラック（Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ
　２６１５０　＞　、オイルブラックＢＹ（オリエント
化学工業■製）、ボントロン３−２２（オリエント化学
工業！Ｉｌ製）、サリチル酸金属錯体Ｅ−８１（オリエ
ント化学工業■製）、チオインジゴ系顔料、銅フタロシ
アニンのスルホニルアミン誘導１本、スピロンブラック
ＴＲＨ（保土谷化学工業■製）、ボントロン５−３４　
（オリエント化学工業Ｕ製）、ニグロシンＳｏ（オリエ
ント１ヒ学工業（■製）、セレスシュバルッ（Ｒ）　Ｇ
　（フアルペン・ファブリケン・バイヤ社製）、クロモ
ーゲンシュバルッＥＴＯＯ（Ｃ，１，ＮＯ，１４６４５
＞、アゾオイルブラック（Ｒ）（ナショナル・アニリン
社製）などが挙０′られる。

本発明において、カラートナーを製造する場合には、無
色ないしは淡色の荷電制御剤を用いることが望ましいが
、本発明に記載したようにトナーの表層部のみに荷電制
御剤を局在化した場合においては少量の添加量で有効な
効果が得られるため、有色の荷電制御剤であっても色の
濁りなく用いることができる。

これらの荷電制御剤は、単独であるいは複数種組合せて
使用することができるが、外殼層に添加する荷電制御剤
の添加量は、外殼層を形成するビニル系樹脂１００重量
部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０
０１〜５重量部である。すなわち、添加量が０．００１
重量部未満であるとトナー粒子表面部に存在する荷電制
御剤の世が少ないため、トナーの帯電量が不足し、一方
、１０重量部を越えるものであると、外殼層より帯電制
御剤が剥離し、キャリアの表面にスペント化したつ現像
剤中に混入して耐刷性を劣化させたりする虞れがあるた
めである。

以上述べたように本発明の静電潜像現像用トナーは、樹
脂粒子よりなる芯粒子を中心として積層構造を有しその
外殼にはワックス成分を含む合成樹脂外殼層が形成され
てなるものであるが、その最終粒径は、重量平均粒径で
１４μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下のものとされ、
殊に重量平均粒径が１０μｍ以下の小粒径のものとなっ
ても、安定した組成を有し、かつ耐高温オフセット製が
良好で、定着性よく優れた画質を得ることができるもの
である。

（実施例） 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

なお以下の実施例において用いられる粒径の変動係数と
は、粒径のバラツキの尺度（％）を表わすものであって
、粒径における標準偏差（σ）を平均粒径で割ったもの
であり、以下のようにして求められるものである。すな
わち、まず走査型電子顕微鏡にて写真を撮影し、無作為
に１００粒子を選択し、その粒子径を測定する。この測
定結果に基づき標準偏差（σ）および平均粒径を求める
。

なお、本発明で使用する標準偏差（σ）は、ｎ（１４の
粒子径の測定を行なったときの、各測定値の平均値から
の差の２乗を（ｎ−１）で割った値の平方根で表される
。すなわち、次式で示される。

ただし、Ｘｌ　、　Ｘ２・・・Ｘｎは試料粒子の粒子径
の測定値、Ｘはｎ　ＩＶ！ｆ）の各測定値の平均値であ
る。

このようにして得られた漂準ＩＮ差（σ）を平均粒子径
（叉）で割り、１００を掛けた値を変動係数とした。

マ ×１００ また以下の実施例においで用いられる形状係数ＳＦ１と
は、粒子の長径７／短径の差（歪み性）を示すパラメー
タとして１吏用され、一般に粉体粒子の球形度を示すも
のであって、以下に示されるような式により定義される
。なお本明細書に示さ７″Ｌる各値はイメージアナライ
ザー（日本レギュレータ社製、ルーゼックス５０００）
によって測定されたものである。

（式中、面積とは粉体の投影面積の平均値を示し、晟大
長とは粉体の投影像における蝕大長の平均値を示す。） 従って、トナー粒子の形状が真珠に近いほどこの形状係
数ＳＦＩの値が１００に近い値となるものである。

樹脂微小粒子の製造例１ 分散液としては、ポリエステル樹脂（花王■製、ＮＥ−
３８２＞３０ｇをトルエン−塩化メチレン（７：　３）
の混合溶剤に溶がし、その後この混合物を８０°Ｃに加
温した後、低分子量ポリプロピレン（ビスコール５５０
Ｐ、軟化点１５０°Ｃ１数平均分子ＪＬＭｎ＝４０００
、三洋化成工業■製〉５ｇを投入し、この低分子量ポリ
プロピレンを溶剤中に溶解せしめたものを用いた。一方
、分散媒としては蒸溜水１０００ｃｃに適量の完全ゲン
化ポリビニルアルコール（重合度約１０００＞２％およ
びドデシルヘンゼンスルホン酸ソーダ１％を加えたもの
を用いて、それらを液槽に調合し、混合分散手段として
特殊機化工業（体製ｒＴＫオートホモミクサーＪを用い
て、タービンを１５０Ｏｒｐｍの回転数とし、上記に示
した分散液を該分散媒中に投入し、段階的に回転数を上
昇させながら１２０００　ｐｐｍで混合分散を行なった
。この分散混合液を最終回転数で撹拌を継続しながら、
さらに８０℃で３時間加熱し、溶剤を蒸発した後、遠心
脱水機で濾過し、純水で８回洗浄後、真空乾燥し解砕し
、平均粒径０．２μｍ、変動係数１２％、形状係数５Ｆ
１＝１１１のワックス含有樹脂微小粒子工（低分子量ポ
リプロピレン含有のポリエステル樹脂微小粒子）を得た
。

樹脂微小粒子の製造例２ スチレン（和光純薬玉業■製、試薬１級）７０重量部、
ｎ−ブチルメタクリレート（和光純薬工業■製、試薬１
級）３０重量部、過酸化ベンゾ、イル（和光線薬工業仔
木製、試薬１級）２Ｍ量部をトルエン／塩化メチレン（
いずれも和光紬薬工業（体製、試薬１級＞（７／３）混
合溶液３００重量部に溶解し、冷却管、攪拌装置のつい
た四つ目フラスコに入れ、１０分間Ｎ２ガズをバブリン
グして、窒素置換した。次に７５°Ｃに昇温し、低分子
量ポリエチレン（ハイワックス２００、軟化点１２８℃
、数平均分子ｆｉＭｎ＝２０００、三片石油化学工業■
製）１５ｇを投入し、該溶媒中に溶解せしめたものを分
散液として、樹脂微小粒子の製造例１で用いたものと同
様の分散媒中に投入し、同様の方法で平均粒径０．２μ
ｍ、変動係数］４９６、形状係数５Ｆｌ＝１１３のワッ
クス含有拐脂微小粒子■（低分子量ポリエチレン含有の
スチレン−アクリル系樹脂微小粒子）を得た。

１Ｍ脂ｉノ１ハ粒　の°！遣侶３ 樹脂微小粒子の製造例２において、低分子量ポリエチし
・ンを含有させない以外は同様にして、平均粒径０．２
μｍ、変動係数９％、形状係数Ｓ　Ｉ”１＝１０８のワ
ックス非含有ＩＭ脂微小粒子ＩＩＩ（スチレン−アクリ
ル系樹脂微小粒子〉を得た。

２′〃ハ゛′立−の゛Ｉ造７４〜６ 樹脂微小粒子の製造例１において、低分子量ポリプロピ
レン（ビスコール５５０Ｐ、三洋化成工業（株製）の使
用量を５ｇから、それぞれ０，５ｇ、３ｇ、７ｇとする
以外は同様の組成および製造方法により、それぞれ、平
均粒径０．２．ｉ、ｘｍ、変動係数９％、形状係ｖｉＳ
Ｆ１＝１１０のワックス含有樹脂微小粒子ＩＶ　（低分
子量ポリプロピレン含有のポリエステル（Ａ脂微小粒子
）、平均粒径０，２ｇｍ、変動係数１０％、形状係ｉｓ
１”１＝１１０のワックス含有樹脂微小粒子Ｖ（低分子
量ポリプロピレン含有のポリエステル樹脂ｉ故小粒子）
、および平均粒径０，２μｍ、変動係数１３？６、形状
係数５Ｆ１＝ＩＬ３のワックス含有樹脂微小粒子Ｖｌ　
（酸分−ｒＭポリプロピレン含有のポリエステル樹脂微
小粒子）を得た。

樹脂微小粒子の製造例７．８ 樹脂微小粒子の製造例１において、低分子量ポリプロピ
レンを５５０Ｐから同しポリプロピレン３３０Ｐ　（軟
化点１５２℃、数平均分子１ＪＩｎ１５０００５、三洋
化成工業■製）５ｇおよび、こノ１とは別に酸化型低分
子量ポリプロピレンＴＳ−２００（軟化点１４５℃、数
平均分子量Ｍｎ＝３５００、三洋化成工業■製＞５ｇに
変更する以外は同様の組成、方法によりそれぞれワック
ス含有樹脂微小粒子ＶＩ　（低分子量ポリプロピレン３
３０Ｐ含有ポリエステル樹脂微小粒子）（平均粒径０゜
２μｍ、変動係数１２％、形状係数５ＦＩ−１０９）お
よびワックス含有樹脂微小粒子■（＃化型低分子量ポリ
プロピレンＴＳ−２００含有ポリ工ステル樹脂微小粒子
）（平均粒径０．２μｍ、変動係数１３％、形状係数Ｓ
　Ｆ　１　＝　１．１０　＞を得た。

トナーの製造例ａ シード重合法により得られた単分散球状のスチレン−ｎ
−ブチルメタアクリレ−Ｉ−共重合ポリマー（平均粒径
ニアμｒｎ、ガラス転移温度：５１１°Ｃ１軟化点；１
２８°Ｃ）１００重量部とカーボンブラック（三菱（ヒ
成工業（体製、ＭＡ＃８）８重社部を１０ρヘンシエル
ミキサーに入ｈ　１５００ｐｐｍの回転数で２分間混合
撹拌しポリマー粒子の表面にカーボンブラックを付着さ
せた。次に奈良機械ハイブリダ・イゼーションシステム
ＮＨ３−１型を用い、９００　Ｏｒｐｍで３分間の処理
を行い、カーボンブラックをポリマー粒子表面に固定化
した。

さらに上記カーホンブラックを処理したポリマー粒子１
００重量部と上記ワックス含有樹脂微小粒子Ｉ　　１０
重量部を上記と同様の処理によりワックス含有の成膜化
した樹脂被覆層を設けた。さらにここで得られなポリマ
ー粒子１００重量部に対し、負の荷電制御剤クロム錯体
塩型染料スビロンブラックＴＲＨ（保土谷化学工業（株
）製）０゜５重量部を上記と同様の処理を行うことによ
り、スピロンブラックＴＲＨをトナー表面に固着させ、
実施例１のトナーである平均粒径８．０μｍ、変動係数
８％、形状係数５Ｆ１＝１３１のトナーａを得た。

トナーの製造例すおよびｅ 成膜化した樹脂被覆層を形成する樹脂微小粒子をワック
ス含有樹脂微小粒子■およびワックス非含有樹脂微小粒
子■に代える以外は［・ナーの製造ｆＩＡａと同様の方
法により実施例２のトナーである平均粒径８．２μｍ、
変動係数８％、形状係数５Ｆｌ＝１３２のトナーｂおよ
び比較例１のトナーである平均粒径８μｍ、変動係数８
％、形状係数＝１３６のトナーｅを得な。

Σ九二〇製遺■エ スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　：　６０　　重量０部ａ・ブナルメタク１ルート
　　　　　　　　　　　　　　　　　；　３５　　重上
１部メタクリル１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　：　　５　　重量部２．２−アゾビス　（２
，４・ジメチルバレロニトリル）　　・　　０　、５　
重ｉｋ　部レーキレヲドＣ（大日糧化工業社１）　　　
　　　　　　　　　：　　　５　　１．名す上記林料を
サンドスターラーにより充分に混合して、重合性組成物
を調製した。この重合性組成物を濃度３重社％のアラビ
アゴム水溶液中に撹拌器「１゛・Ｋオートホモミクサー
」　（特殊機化工業（体製）により回転数３５０　Ｏｒ
ｐｍで撹拌しながら、温度６０°Ｃで６時間重合反応さ
せ、さらに温度８０°Ｃに上昇し重合反応させた。重合
反応終了後、反応系を冷却して５回水洗後、沢過し乾燥
して球状粒子を得た。

得られた球状粒子をさらに風力分級し、平均粒径７μｍ
、軟化点（Ｔｍ）１４１℃、ガラス転移点（Ｔｇ）６１
°Ｃ１変動係数１８％、形状係数５Ｆ１＝１．１１の赤
色着色剤含有樹脂粒子を得た。

さらに上記の赤色着色剤含有樹脂粒子１００重量部と上
記ワックス含有樹脂微小粒子工　１０重皿部をトナーの
製造例ａと同様の処理にかけ、ワックス含有樹脂被覆層
を設けた。さらにここで得ちれたポリマー粒子１００重
量部に対し、負の荷電制御剤クロム錯塩型染料Ｅ−８１
（、オリエント（ヒ学工業（株）製）０．５重足部を上
記と同様の処理を行うことにより、スピロンブラックＴ
　ＲＨをトナー表面に固着させ、実施例３のトナーであ
る平均粒径８．１μＴｎ、変動係数２１％、形状係数５
Ｆ１＝１１９のトナーＣを得た。

１〜ナーの製造例ｄ スチレン−アクリル共重合ＩＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００ｉｉＪ（を化ａ（Ｔｍ）１３５℃
、ガラス転移点（Ｔｇｌ　５８℃）カーボンブラック　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
重ｊ仕１部（三菱化成（株）社製、ＭＡ＃８） 上記材料をボールミルで充分混合した後、１３０℃に加
熱した３本ロール上で混練した。混練物を放置冷却後、
フェザ−ミルを用い粗粉砕し、さらジェットミルで微粉
砕した。つぎに、風力分級し、平均粒径７，８μｍ、変
動係数２１％、形状係数Ｓ　Ｆ　１　＝　１５９の着色
剤含有樹脂粒子を得た。

さらにこの着色剤含有樹脂微粒子を用いて＋ヘナーの製
造例Ｃと同様の処理を行ない、実施例４のトナーである
平均粒径９．２μｍ、変動係数２３％、形状係数５Ｆ１
＝１５２のトナーｄを得た。

二二二〇製遺遡エ スチレン−アクリル共重合Ｉａ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００重、ｉ部（を止置（Ｔｍ）１３５
℃、ガラス転移点（Ｔｇｌ　５８℃）カーボンブラック
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８重量部（三菱化成（株）社製、ＭＡ＃８） ビスコール５５０Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６重五九部（三洋化成工業ｌ製） 負の荷Ｕ御剤 クロム錯塩型染料スビロンブラックＴＲＨ５’１部（保
土谷化学工業社組 上記材料をボールミルで充分混合した後、１３０°Ｃに
加熱した３本ロール上で混練した。混練物を放置冷却後
、フェザ−ミルを用い１■粉砕した後、ジェット気流を
用いた微粉砕機で粉砕し、さらに風力分級して、比較例
２のトナーである平均粒径９．３μ丁ｎ、変動（糸数２
５％、形状係数１６１のトナーｆを得た。

トナーの製造例ｇ、ｈおよびｉ 樹脂被覆層を形成する樹脂微小粒子として、樹脂１紋小
粒千Ｔに代えてそ〕１ぞれワッックス含有樹脂微小粒子
ＩＶ、Ｖ、ＶＩを用いる以外はトナーの製造例ａと同様
の方法により実施例５のトナーである平均粒子：ｉｉ８
．３μｍ、変動係数８１≧６、形状係数５Ｆ１＝１３２
　　ｈナーｇ、実施例６のトナーである平均わシ径８．
２μｍ、変動係数８％、形状１系数５Ｆ１＝１３２のト
ナーｈ、および実施例７のトナーである平均粒径８．１
μｍ、変動係数８　’：１１−形状係数５Ｆｌ＝１３２
のトナーｊを得た。

トナーの製造例、ｊ 樹脂被覆層を形成する材料として樹脂微小杓子■に代え
てポリプロピレンワックス（ビスコール５５０　Ｐ、三
洋化成工業（体製）１０重足部を用いる以外はトナーの
製造例ａと同様の方法により、比較例３のトナーである
平均粒径８．４μｍ、変動係数１４％、形状係数５Ｆ１
＝１４５のトナーｊを得た。

１ヘナーの製造例に トナーの製造例すで得られたワックス非含有の荷重側（
卸剤処理前の着色剤含有ポリマー粒子１００−重量部に
対し、さらにその表面にワ・ノクス含有樹脂微小粒子Ｖ
ＩｆｌＯ重量部を、トナーの製造例ａと同様の方法によ
り付着したのち、被覆成膜化処理し、ここで得られたポ
リマー粒子１００重量部に対し、さらに負の荷電制御剤
クロム錯塩型染料Ｅ−８１（オリエント化学工業■製）
０．５重量部をトナー表面に固着させ、実施例８のトナ
ーである平均粒径８．９μｍ、変動係数９％、形状係数
５Ｆ１＝１３９のトナーｋを得た。

トナーの製造例ｐ 成膜化した樹脂含有層を形成する樹脂微小粒子をワック
ス含有樹脂微小粒子■２０重量部とする以外はトナーの
製造例ａと同様の組成、方法により実施例９のトナーで
ある平均粒径８．８μｍ、変動係数９１゛６、形状係数
Ｓ　Ｆ　ｌ　＝　１．３８のトナーΩを得た。

なお、このように１−て得られた各トナーの構成を第１
表にまとめた。

ヱユＷ」〕２設込 ポリエステル關　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００（を止置１２３℃、ガラス転移
点６５℃、ＡＶ２３．０ＨＶ４０） Ｆｅ−２ｒ＋渠フエライト鰭子　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５００ＭＦＰ−２（ＴＤＫｎｌ） カーボンブラック （三菱化成工業病１．Ａ！ｔｌ＃８）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２上記材料をヘンシェルミキサ
ーにより十分混合、粉砕し、次いでシリンタ′部１８０
°Ｃ、シリンダヘラ１〜部１７０°Ｃに設定した押し出
し混練機を用いて、溶融、混練１−な。混練物を放置冷
却後、フェザ−ミルを用いて粗粉砕し、さちにジェット
ミルで微粉砕した後、分級機を用いて分級し、平均粒径
６０μｍのキャリアを得た。

λ旧、シ性に対する評価の方法 このようにして得られた実施例１〜９および比較例コ〜
３のトナーａ〜ｇに対して以下に述べるように緒特性の
評価を行なった。なお、トナーａ〜ｊそれぞｈｌｏｏ重
量部に対してコロイダルシリカＲ−９７２（日本アエロ
シ゛ル社製）２０．１重量部で後処理を行い、緒特性に
対する評価に用いた。

帯電量（Ｑ／Ｍ）および飛散量 ここで表面処理されたｌ−ナー２ｇと上記で調製された
キャリア２８ｔｒと５０ｃｃのポリ瓶に入れ回転架台に
のせて１２０　Ｏｒａｍで回転させたときのトナーの帯
電盤の立ち上がりを調べるために、３分、１０分、３０
分間撹拌後の帯電量を測定し、またその時の飛散量を調
べた。

飛散量測定は、デジタル粉塵計Ｐ　５　Ｈ２型（染出化
学社製）で測定した。前記粉塵計とマグネットロールと
を１０　ａｕ　離れたところに設置し、このマグネット
ロールの上に現像剤２ｇをセットした後、マグネットを
２００　Ｏｒｐｍて′回転させたとき発塵するトナーの
粒子を前記粉塵計が粉塵として涜み取って、１分間のカ
ウント数ｃｐｍで表示する。

帯電量および飛散量の測定結果を第２表に示す。

画出し３・「１面 第３表に示す所定のトナー及びキャリアをトナー／′キ
ャリアー＝７／９３の割合で混合し、２成分系現像剤を
調整した。この現像剤を用い、ＥＰ−５７０２（ミノル
タカメラ（株）製）を用いて初期の画出し評価（及び耐
刷テスト）を行い、第３表に示す各種画像評価を行った
。

］）画像上のかふり 前記した通り各種トナー及びキャリアのの組み合せにお
いて、上記複写機を用いて画出しを行った。画像上のか
ふりについは、白地画保上のトナーかぶりを評価し、ラ
ンク付けを行った。パランク以−ヒで実用上（受用可能
であるが、０以上が望ましい。

２）画質 」１記と同様の粂件でブータフニスＩ・社の標準チャー
トを適性露光粂件下でコピーし、次に示す方法゛ζ画質
の評価を行なった。画質の評価は、データクエスＩ−ル
標準チャートにより、階調性、解像力、ライン再現性、
画（・（−上のキメの■がさ等を総合評価してランク付
けを行った。共に△ランク上で実用上し使用可能である
が０以上が望ましい。

３）耐刷テスト 上記ＥＰ−５７０２を用いて１０万枚の耐刷テストを行
った。このときのトナー帯電量とかぶりを評価した。

４）耐熱テスト 各トナーを５０ｃｃポリビンに５ｇ入れ、５０℃の環境
下に２４時間保管した後の凝集性で判断しランク付けを
行った。Δ以上で実用上可能であるが、０以上が好まし
い範囲である。結果を第２表に示す。

５）耐高温オフセット性 ＥＰ−５７０２の定着器の温度を変化させ、画質テスト
と同様に画像を出し、オフセットの発生を目視にて判断
した。評（ｔｌｌｉは２４０℃の定着ローラーでオフセ
ットの発生のないものを◎、２２０°Ｃの定着ローラー
てオフセットの発生しないものを○、２００°Ｃの定着
ローラーでオフセラ１〜の発生しないものをΔ、２００
　’Ｃの定着ローラーでオフセッ［への発生したものを
×とした。結果を第２表に示す。

０）光沢度評論 画質評価で得た画像において、光沢度を目視により判断
した。結果を第２表に示す。

（発明の効果） 以上述へたように、本発明の静電潜像現像用トナーは、
合成樹脂を主成分としてなる樹脂粒子を、Ｅ；粒子とし
て積層構造を有し、その外殼にはワックス成分を含んで
なる被覆成膜化された樹脂被覆層が形成さｈており、該
樹脂被覆層に含まれるワックス成分が、樹脂被覆層の０
．１〜２０重旦％装置ることを特徴とするものであるか
ら、画質の過度の光沢等をきたすことなく、優ｈｊ、２
定着性、殊に耐高温オフセット性を発揮し、また小粒径
化しても安定した組成となるために、高画笛の両渫と得
ることができるものである。

また積層構造である利点を活かして、その機能面におい
て、例えば耐熱性と定着性の両立等が容易に達成し得る
ものであり、さらに製造性の面からしても多様化するト
ナーの用途、機能に応じて、イピ・要とされる部位のみ
を変更することにより容易に対応することができるため
に非常に有利である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）合成樹脂を主成分としてなる樹脂粒子を芯粒子と
   して積層構造を有し、その外殼にはワックス成分を含ん
   でなる被覆成膜化された樹脂被覆層が形成されており、
   該樹脂被覆層に含まれるワックス成分が、樹脂被覆層の
   ０．１〜２０重量％であることを特徴とする静電潜像現
   像用トナー。