JPH01185652A - 静電潜像現像用トナーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は静電潜像現像用トナーに関するものである。詳
しく述べると本発明は、電子写真、静電記録、および静
電印刷における静電潜像を現像するための静電潜像現像
用トナーに関するものである。

（従来の技術） 電子写真、静電記録、および静電印刷における静電潜像
の現像は、感光体上に形成された静電潜像に対し、摩擦
帯電されたトナーを静電的に吸着させ可視化することに
より行なわれている。

このような静電潜像の現像において用いられるトナーを
帯電させる方法としては、二成分現像方式では、一般に
キャリアと呼ばれる物質と混合・攪拌して荷電を付与す
ることが知られている。また−成分現像方式でも、現像
スリーブやトナー規制ブレードなどとの接触により荷電
を付与することが知られている。いずれの方法によって
も、トナーに均一な荷電が与えられていなければ、現像
および転写の際に問題が生じる。

従来、トナーとしては、熱可塑性の樹脂に着色剤を混合
溶融混練した後、冷却固化し、粉砕・分級してトナー粒
子を得るいわゆる粉砕法によって製造されたものが知ら
れている。また、重合性単量体、重合開始剤、着色剤を
混合分散し、水中で重合させる懸濁法によって得られた
ものなども知られている。

また近年、静電潜像現像用トナーに対しては、ライン再
現性などの点における高精細化、キメ、網点再現性、階
調性、解像力などの点における高画質化が要求されるよ
うになり、加えて静電潜像現像用トナーの多様化に伴な
い、トナーの帯電の正および負の両極性、カラー化、さ
らには低速から高速領域までの幅広い使われ方などに対
応する必要性が生じてきている。

このため静電潜像用トナーを複合構造化し、機能分離を
図ろうとする試みも提唱されている。例えば、特開昭５
９−３７５５３号には結着用樹脂と着色剤を混合し熱気
流中で熱処理して得られるトナーが、また特開昭６１−
２１０３６８号には球状樹脂の表面にバインダー用樹脂
により着色剤を付着させ固定化したトナーが、示されて
いる。

これらのトナーにおいては、芯粒子のまわりに着色剤層
を形成し、より容易にトナー粒子を得ようとするもので
ある。さらに例えば、特公昭５つ一３８５８３号には、
核体粒子の表面に乳化重合によって形成された微小粒子
からなる微小粒子層を湿式で設けてなるトナーが、さら
に特開昭６２−２２６１６２号には着色熱可塑性樹脂表
面に加熱処理により微小樹脂粒子を付着させたトナーが
示されている。これらのトナーにおいては、いずれもト
ナーの電気的特性が主としてその表面部に依存すること
に着目し、着色剤、磁性体などを含有する芯粒子の表面
を微小樹脂粒子よりなる被覆層で覆い、この被覆層によ
り表面性状を改良し、表面を粗面とすることで表面積の
増大および摩擦係数の増大を図り、これにより帯電性を
改善しようとするものである。

ところで、このような乾式トナーにおいて定着剤として
機能する合成樹脂としては、物性のコントロールが容易
であること、また価格的に安価であることなどから、ス
チレン系重合体、スチレン−（メタ）アクリル系共重合
体等のビニル系樹脂か多く用いられている。しがしなが
ら、このようなビニル系樹脂を用いたトナーは、残オリ
ゴマー等の影響で、感光体へのフィルミング、融着を起
し、まな１成分現像方式においては、帯電性を付与する
ためのブレードなどに対しても融着を起してしまうもの
であった。さらに、ビニル系樹脂の脆さから現像装置内
での攪拌混合等で粉砕され、超微粉の発生による画像の
カブリ、現像装置のクリーナ一部、定着ローラーから紙
を剥離するための分離爪等の汚れなどが問題となってい
た。一方、ポリエステル系樹脂は、上記したような残オ
リゴマー、脆さなとの面に対しては有利であり、かつ耐
塩化ビニル汚染性が少なく、帯電性も良好であるという
利点を有するものの、価格的に高価であり、かつ物性の
コントロールがむずかしく、現在、特定用途のトナーに
おいてしか使用されていない。

さらにトナーの定着用樹脂としてエポキシ系樹脂も使用
されており、前記したような残オリゴマー、脆さの問題
はないものの、やはり価格的に高価であり、架橋成分を
含むなどの面から取扱いがむずかしく、また物性のコン
トロールも困難であった。

（発明が解決しようとする課Ｍ） 従って、本発明は上記したような問題点を解消してなる
新規な静電潜像現像用トナーを提供することを目的とす
る。本発明はまた、現像装置の汚染、あるいは画像のカ
ブリ等を生じることなく安定した現像性を示す静電潜像
現像用トナーを提供することを目的とする。本発明はさ
らに、物性のコントロールか容易でかつ安価である一方
、安定したトナー特性を示す静電潜像現像用トナーを提
供することを目的とする。本発明はさらに、ライン再現
性などの点における高精細化、キメ、網点再現性、階調
性、解像力などの点における高画質化に十分に対応する
帯電性、現像量、クリーニング性、流動性などの粉体特
性を有する静電潜像現像用トナーを提供することを目的
とするものである。本発明はさらに、トナーの帯電の正
および負の両極性、カラー化、さらには低速から高速領
域までの幅広い使われ方などの静電潜像現像用トナーの
多様化に容易に対処することのできる静電潜像現像用ト
ナーを提供することを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 上記諸口的は、少なくとも着色剤およびビニル系樹脂か
らなる芯粒子、並びに少なくとも荷電制御剤およびポリ
エステル系樹脂および／またはエポキシ系樹脂からなり
前記芯粒子の外表面を被覆成膜化した外殻層とから構成
されることを特徴とする静電潜像現像用トナーにより達
成される。

上記諸口的はまた、少なくとも着色剤およびビニル系樹
脂からなる芯粒子の表面にポリエステル系樹脂および／
またはエポキシ系樹脂微粒子を静電気的に付着させる工
程と、付着した微粒子の表面を機械的剪断力によって溶
融し成膜化した外殻層を形成する工程と、この外殻層上
に荷電制御剤を溶融固着する工程とからなることを特徴
とする静電潜像現像用トナーの製造方法により達成され
る。

以下、本発明を実施態様に基づきより詳細に説明する。

本発明の静電潜像現像用トナーにおいて、芯粒子は、少
なくとも着色剤およびビニル系樹脂からなるものであり
、必要に応じて、離型剤などのその池のトナー特性改良
剤を有することが可能である。また、最終的に、１成分
系磁性トナーを得ようとする場合には、芯粒子には磁性
体粉末が添加される。

また、この芯粒子の構造としては、少なくとも着色剤お
よび定着用樹脂としてのビニル系樹脂成分を有するもの
であれば特に限定されるものではなく、種々の態様が用
いられ得、例えば、着色剤の配置に関しても、着色剤を
ビニル系樹脂組成物中に配合し、この着色剤含有樹脂に
より芯粒子全体を構成する態様、あるいは着色剤を含有
しないビニル系街脂により構成された母体粒子表面に着
色剤を含む着色剤層を形成して芯粒子とする態様などが
とられ得る。

さらに、この芯粒子は、トナー粒子の製法として従来公
知の方法によって得られるものであれば、特に限定され
るものではなく、例えば、粉砕法によるもの、乳化重合
、懸濁重合などの造粒重合法によるもの、あるいは懸濁
法、スプレードライ法などの湿式造粒法によるものなど
が用いられ得る。

より具体的に述べると、粉砕法による場合は、ビニル系
樹脂に着色剤などを混合・混練した後、粉砕・分級して
芯粒子を得ることができる。なおこのようにして得られ
た粒子を加熱処理などを行なうことにより球形化処理を
行なうことも可能である。また着色剤を配合しないビニ
ル系樹脂塊を粉砕・分級して得られた粒子の表面に着色
剤層を形成することもできる。

また乳化重合による場合には、一般的な乳化重合によっ
ては、粒径分布は良好であるが極めて微小な粒子しか得
られないなめに、シード重合として知られる方法を用い
ることが好ましい。すなわち、スチレン系モノマー（お
よび必要に応じて前記スチレン系モノマーと共重合し得
る他の重合性モノマー）の一部と重合開始剤を水系媒体
あるいは乳化剤を添加してなる水系媒体中に添加して攪
拌乳化し、その後モノマー残部を徐々に滴下して微小な
粒子を得、この粒子を種として、着色剤を溶解または分
散させた重合性モノマーあるいは着色剤を含まない重合
性モノマー液滴中で重合を行なうものである。着色剤を
含んで重合されたものはそのまま芯粒子とすることがで
き、一方着色剤を含まないで重合されたものならびに着
色剤を含んで重合されたものでもさらに必要を要するも
のは、上記したように得られた粒子表面に、着色剤層を
形成して芯粒子とする。

懸濁重合による場合には、着色剤を溶解または分散させ
たビニル系モノマー（および必要に応じて前記ビニルマ
ーと共重合し得る他の重合性モノマー）あるいは着色剤
を含まない該重合性モノマーを非溶媒系媒体中に分散さ
せ、該重合性モノマーに易溶性でかつ分散媒に難溶性で
ある重合開始剤を用いて分散液滴中で重合を行なうこと
により得られる。この場合も着色剤を含んで重合された
ものはそのまま芯粒子とすることができ、一方着色剤を
含まないで重合されたものならびに着色剤を含んで重合
されたものでもさらに必要を要するものは、上記したよ
うに得られた粒子表面に、着色剤層を形成して芯粒子と
する。

懸濁法による場合には、ビニル系樹脂に着色剤などを配
合しであるいは配合しないで溶融し水系媒体中に懸濁し
て造粒し、またスプレードライ法による場合においては
、ビニル系樹脂成分を着色剤などとともにあるいはビニ
ル系樹脂成分のみを溶剤に溶解した後噴霧乾燥して造粒
し、いずれの場合においても、必要に応じて上記の場合
と同様に、得られた粒子表面に着色剤層を形成して、芯
粒子とする。

なお、上記したように母体粒子の表面に着色剤を含む着
色剤層を形成する場合においては、前記のようにして形
成される母体粒子表面に、着色剤のみを湿式あるいは乾
式的にファンデルワールス力および静電気の作用によっ
て付着させ、熱あるいは機械的衝撃力などにより母体粒
子に吸着固定化させることも、あるいはまた着色剤を合
成樹脂微粒子とともに付着固定化させるないしは着色剤
を含有する合成樹脂微粒子を溶融固定化させることも可
能である。

しかしながら、本発明の静電潜像現像用トナーにおいて
用いられる芯粒子の製法としては、もちろん上記に例示
したものに何ら限定されるものではない。

本発明のおいて芯粒子を形成するビニル系樹脂としては
、特に限定はなく、以下に示すような各種ビニル系モノ
マーによる単独重合体または共重合体およびこれらのポ
リマーブレンドが用いられ得るが、望ましくは、スチレ
ン系重合体、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体な
どである。

またその物性としては、トナーの使用形態、用途等によ
り左右されるので一概には規定できないが、その軟化点
が７０〜１５０’Ｃ、ガラス転移点が３０〜８０℃であ
ることが好まれる。

ビニル系モノマーとしては、例えば、スチレン、０−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン
、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−
クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等のスチレ
ンおよびその誘導体が挙げられ、その中でもスチレンが
最も好ましい。他のビニル系モノマーとしては、例えば
エチレン、プロピレン、ブチレン、インブチレン、なで
のエチレン不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化
ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ
酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸グロピル、アクリ
ル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル［ｎ−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリロニ
［・リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの
ような（メタ）アクリル酸誘導体、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルインブチルエーテル
などのビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニル
へキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビ
ニルケトン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン
なとのＮ−ビニル化合物、ビニルナフタリン類を挙げる
ことができる。

本発明において用いられるビニル系樹脂は、塊状重合、
懸濁重合、乳化重合、イオン重合、溶液重合などのいか
なる重合法によって得られるものであってもよいが、好
ましくは前記したように重合と同時に合せて造粒するこ
との可能な懸濁重合あるいは乳化重合法の一形態である
シード重合法によって得られるものが望ましい。

なお、上記のごとき重合性モノマーを懸濁重合、乳化重
合などにより重合して所望のビニル系樹脂粒子を得る場
合に用いられる重合開始剤としては任意の重合開始剤、
特に油溶性重合開始剤が通常の温度範囲で用いられる。

重合開始剤の具体例としては、２，２゛−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２．２−一アゾビスー２．４−ジメチ
ルバレロニトリル、２，２°−アゾビス−４−メトキシ
−２゜４−ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物、
アセチルシクロへキシルスルホニルパーオキサイド、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、デカノニルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイ
ルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート
、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケｔ
・ンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイドなどの過酸化物など
が挙げられる。これらの重合開始剤の使用量はモノマー
１００重量部に対してｏ、０１〜１０重量部、より好ま
しくは０．５〜５重量部である。すなわち、０．０１重
量部より少ないと重合速度が遅く、一方、１０重量部よ
り多いと重合のコントロールが困難となるためである。

本発明の静電潜像現像用トナーにおける芯粒子に含有さ
れる着色剤としては、以下に示すような、有機ないし無
機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。

すなわち、黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化
銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラック、活性炭など
がある。

黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー
、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチ
タン二ロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローＳ、
バンザーイエローＧ、バンザーイエローＬＯＧ、ベンジ
ジンエローＧ、ベンジジンエローＧＲ，キノリンエロー
レーキ、パーマネント二ロ−ＮＣＧ、タートラジンレー
キなどがある。

橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パ
ーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、パル
カンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ
、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオ
レンジＧＫなどかある。

赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹
、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リ
ソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド
、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザ
リンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどがある。

紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキなどがある。

青色顔料としては、刊青、コバルトブルー、アルカリブ
ルーレーキ、ビクトリアブ゛ルーレーキ、フタロシアニ
ンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ンブル一部分塩素化物、ファーストスカイフ゛ルー、イ
ンダスレンブルーＢＣなどがある。

緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグ
メントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファ
イナルイエローグリーンＧなどがある。

白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白
、硫化亜鈴などがある。

体質顔料としては、パライト粉、炭酸バリウム、クレー
、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイ
トなどがある。

また塩基性、酸性、分散、直接染料などの各種染料とし
ては、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、
キノリンイエロー、ウルトラマリンブルーなどがある。

これらの着色剤は、単独であるいは複数組合せて用いる
ことができるが、芯粒子に含まれるビニル系樹脂ならび
に外殻層に含まれるポリエステル系樹脂および／または
エポキシ樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部、
より好ましくは２〜１０重社部使用することが望ましい
。すなわち、２０重量部より多いとトナーの定着性が低
下し、一方、１重ｉ部より少ないと所望の画像濃度が得
られない虞れがあるためである。

また磁性トナーを調製する場合において添加される磁性
体としてはマグネタイト、γ−へマタイト、あるいは各
種フェライト等がある。

本発明の静電潜像現像用トナーにおいて、少なくとも上
記のごときビニル系樹脂および着色剤を有してなる芯粒
子は、上記したように着色剤を含有するビニル系樹脂に
より芯粒子全体を構成したもの、あるいは着色剤を含ま
ないビニル系樹脂により構成した母体粒子の表面に着色
剤層を形成しｆＳものなどの種々の態様を取り得るが、
いずれの態様においても芯粒子の粒径は２〜２０μｍ、
より好ましくは３〜１０μｍとされる。すなわち、芯粒
子の粒径が２μｍ未満であると、画像濃度に必要とされ
る着色剤を保持することが困難となり、ｉた最終的に得
られるトナー粒径が必要以上に小さなものとなりトナー
の凝集あるいは帯電量の不足ないしは不均一によるトナ
ーの飛散、カブリ、定着性、耐熱性などの問題を生じる
虞れがあるためであり、一方、芯粒子の粒径が２０μｍ
を越えるものであると、最終的に得られるトナー粒径が
必要以上に大きなものとなり、高精細、高画質化が達成
できない虞れがあるためである。

本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、上記したよ
うな構成の芯粒子は、少なくともポリエステル系樹脂お
よび／まなはエポキシ系樹脂からなる外殻層によりその
外表面を被覆成膜化されている。

前記したように本発明の静電潜像現像用トナーにおいて
、芯粒子を構成するビニル系樹脂は、残オリゴマー等の
影響で現像装置内において感光体へのフィルミング、あ
るいはブレード、定着器の紙分離爪等への融着の危惧さ
れるものであり、また脱＜、現像装置内での攪拌混合等
で粉砕され、超微粉の発生の虞れも大きいものであるが
、このように芯粒子を実質的に完全に覆うポリエステル
系樹脂および／またはエポキシ系樹脂から構成される安
定な外殻層が形成されているために、貯蔵ないしは使用
時に加わる熱により、芯粒子を構成するビニル系樹脂が
溶融したとしても、ビニル系樹脂はトナー粒子表面に露
出することがないので、感光体、ブレード等に接触して
汚染することはなくなる。

さらに、このように芯粒子を被覆成膜化した外殻層を形
成すると、内部に存在する芯粒子を構成する構成にほと
んど影響されることなく、外殻層の材料によって、帯電
極性、帯電性、現像性、耐熱性等を決定することができ
、芯粒子に含まれる着色剤等が変化しても安定したかつ
各トナー粒子間において均一な荷電性を付与することが
できるものである。さらに芯粒子は、外殻層によって実
質的に完全に覆われているために、例えば、芯粒子に含
まれるビニル系樹脂が定着性の向上のためにより軟化点
の低いものを用いたとしても、外殻層に含まれるポリエ
ステル樹脂および／またはエポキシ樹脂として軟化点の
比較的高いものを用いることにより、トナー粒子の耐熱
性、耐環境性などを向上させることができ、双方の機能
を両立させることができることとなる。

なお本発明の静電潜像現像用トナーにおいて、外殻層に
は荷電制御剤が添加されるが、この荷電制御剤は、外殻
層内部に合成樹脂に混在させて存在させることも、外殻
層表面部に存在させることも、あるいはまたその両方に
存在させることもできる。また、外殻層にはその他、必
要に応じて流動化剤、クリーニング助剤、オフセット防
止剤としてのシリカ、アルミナ、酸化チタン、金属石鹸
などを添加することができる。

このように芯粒子の外表面を被覆成膜化した外殻層を形
成する方法としては、芯粒子と該芯粒子に対して小粒径
、より具体的には約】１５以下の樹脂微小粒子を適当な
配合比で機械的に混合し、ファンデルワールス力および
静電気力の作用により芯粒子の周囲に均一に微小粒子を
付着させた後、例えば機械的衝撃力なとにより生じる局
部的温度上昇により微小粒子を軟化させ成膜する方法が
好ましく挙げられる。なおこの際、上記したように荷電
制御剤を配合し、ようとする場合には樹脂微小粒子と共
に荷電制御剤微小粒子を用いる、あるいは荷電制御剤を
含有する樹脂微小粒子を用いればよい。なお、ここで使
用される外殻層形成用樹脂微小粒子は、平均粒径が０．
００５〜３μｍ、好ましくは０．１〜１μｍであり、か
つ粒径分布の変動係数が２０％以下、好ましくは、１５
％以下のものが使用される。平均粒径が０．０５μｍよ
り小さい粉体粒子は製造上難しく、また３μｍより大き
いと、または、変動係数が２０％より大きいと芯粒子の
表面を被覆成膜化することが難しくなる。さらに被覆成
膜化処理を行なう上で球状の微小粒子を使用することが
望ましい。

なお上記粒径の変動係数とは、粒径のバラツキの尺度（
％）を表わすものであって、粒径における標準偏差（σ
）を平均粒径で割ったものであり、以下のようにして求
められるものである。すなわち、まず走査型電子顕微鏡
にて写真を撮影し、無作為に１００粒子を選択し、その
粒子径を測定する。この測定結果に基づき標準偏差（σ
）および平均粒径を求める。なお、本発明で使用する標
準偏差（σ〉は、ｎ個の粒子径の測定を行なったときの
、各測定値の平均値からの差の２乗を（ｎ−１〉で割っ
た値の平方根で表される。すなわち、次式で示される。

〜ただし、ＸＩ　、Ｘ２・・・Ｘｎは試料粒子の粒子径
の測定値、Ｘはｎ個の各測定値の平均値である。

このようにして得られた標準偏差（σ）を平均粒子径（
ｌで割り、１００を掛けた値を変動係数とした。

×１００ また球形度を表わす数値として以下の実施例において述
べられる形状係数ＳＦＩとは、粒子の長径／短径の差（
歪み性）を示すパラメータとして使用され、粉体の外部
表面積および粒子表面の大きな粗度を示すものであって
、以下に示されるような式により定義される。なお本明
細書に示される各値はイメージアナライザー（日本レギ
ュレータ社製、ルーゼックス５０００）によって測定さ
れたものである。

５Ｆ１＝工動ぴｌ−２ｘ−！ｘ’１ｏ　。

面積　４ （式中、面積とは粉体の投影面積の平均値を示し、最大
長とは粉体の投影像における最大長の平均値を示す。） 従って、トナー粒子の形状が真球に近いほどこの形状係
数ＳＦＩの値が１００に近い値となるものである。

このような方法によると、芯粒子に含まれるスチレン系
樹脂より外殻層に含まれるポリエステル系樹脂および／
またはエポキシ系樹脂のほうが軟化点の高いものであっ
たとしても、容易に芯粒子の外表面を被覆成膜化した外
殻層を形成できるものである。またこのような方法によ
って形成される外殻層は、芯粒子の形状を実質的に変化
させるものではなくかつその表面性状は芯粒子および外
殻層形成粒子の組成、物性（粒径、熱的特性およびゲル
化成分等）を選ぶことにより、さらに処理条件、処理回
数を適宜選択することにより平滑性、表面粗度を変化さ
せることができる。トナー粒子の流動性、クリーニング
性および帯電性などの特性面から球状でかつその表面に
微小な凹凸を有する形態が望ましい。なお、このような
方法において好適に用いられ得る装置としては、高速気
流中衝撃法を応用したハイブリダイゼーションシステム
（■奈良機械製作所）、オングミル（ホンカワミクロン
０朱製）、メカノミル（開田精工■製）などがある。

しかしながら、外殻層の形成方法としては、上記のごと
き方法に同ら限定されるものではない。

また、荷電制御剤を外殻層の表面部に付着させる態様に
おいては、前記したような方法により上記のごとく形成
された外殻層表面に付着させた後、機械的衝撃力などに
より固着させればよい。しかしながら、もちろんこのよ
うな方法に限定されるものではない。

本発明において外殻層を構成する合成樹脂としてはポリ
エステル系樹脂またはエポキシ系樹脂が用いられるが、
ポリエステル系樹脂とエポキシ樹脂とを併用することも
可能である。

ポリエステル系樹脂としては、例えば以下に示すような
ポリオール成分と多塩基酸成分とにより合成される種々
のポリエステル系樹脂が含まノ１、部分的に架橋してい
るもの、あるいは一部硬化ないしは架橋成分を含むもの
であってもよい。またポリエステル系樹脂としては、ポ
リエステル成分を主成分とした前記ビニル系モノマーと
のブロック共重合体あるいはグラフト共重合体なども好
適に含まれる。

ポリエステル系樹脂を得るモノマーとして、ポリオール
成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１．２−プロピレング
リコール、１．３−プロピレングリコール、１．４−ブ
タンジオール、１゜３−ブタンジオール１．２．３−ブ
タンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル
１゜３−ヘキサンジオール、２，２．４−トリメチル−
１，３−ベンタンジオール、１．４−ビス（２−ヒドロ
キシメチル）シクロヘキサン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシプロポキシフェニル〉プロパン、ビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化
ビスフェノールＡ等が挙げられ、また多塩基酸成分とし
てはマレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸
、イタコン酸、グルタコン酸、ｌ、２．４−ベンゼント
リカルボン酸、１，２．５−ベンゼントリカルボン酸な
どの不飽和カルボン酸類、フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタノロＬコハク酸、アジピン酸、マロン酸、セバシ
ン酸、ｌ、２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、１
，２．５−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２．４
−ブタントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシ−２−
メチル−２−メチルカルボキシプロパン、テトラ（メチ
ルカルボキシ）メタンなどの飽和カルボン酸類等が挙げ
られ、あるいはこれらの酸無水物や低級アルコールとの
エステルなども用いられ得、具体的には、例えば、無水
マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸
、ヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメナレンテトラヒ
ドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラ
ブロモ無水フタル酸、ジメチルテレフタレートなどを挙
げることができる。なお、本発明に用いられるポリエス
テル系樹脂は、上記したようなポリオール成分と他塩基
酸成分とをそれぞれ１種づつ組合せて重合したものに限
られず、それぞれ複数種づつ用いて重合したものであっ
てもよく、特に多塩基酸成分としてはけ不飽和カルボン
酸と飽和カルボン酸、あるいはポリカルボン酸とポリカ
ルボン酸無水物を組合せることが多く行なわれる。

またエポキシ系樹脂としては、硬化剤を含む各種の固１
本型エポキシ崩脂が用いられ得、例えば、ビスフェノー
ルＡグリシジルエーテル型、ノボラッククリシジルエー
テル型、ハロゲン化ビスフェノールＡグソシジルエーテ
ル型、水素添加ビスフェノールＡグリシジルエーテル型
、ビスフェノ−ルＦグリシジルエーテル型等の各種の芳
香族および脂肪族環式エポキシ樹脂があり、さらにこれ
らのエポキシ基を有する重縮合物を主成分とした前記ビ
ニル系モノマーとのブロック共重合体あるいはグラフト
共重合体なども好適に含まれる。

外殻層を形成するポリエステル系および／またはエポキ
シ系樹脂の量は、芯粒子１００重量部に対して５〜５０
重量部、好ましくは１０〜３０重量部である。すなわち
、外殻層を形成するポリエステル系樹脂および／または
エポキシ系樹脂の量が５重量部より少ないと芯粒子を完
全に外殻層により覆うことが困難となり、芯粒子を構成
するビニル系樹脂が侵出してトナーの凝集を招く、ある
いは着色剤成分がトナー粒子の表面に露出して、安定で
均一な帯電性を阻害する虞れが生じるためであり、一方
５０重量部を越えるものであると均一な外殻層を形成す
ることができず、トナーの粒径分布を拡げたり、あるい
は粒子形状を変化させたりして帯電特性、現像量などの
特性を劣化させる虞れがあるためである。

まな外殻層に必要に応じて含まれる荷電制御剤としては
、摩擦帯電により正または負の荷電を与え得るものであ
れば、特に限定されず有機あるいは無機の各種のものが
用いられ得る。

正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシンベースＥＸ
（オリエント化学工業珠製）、第４級アンモニウム塩Ｐ
−５１（オリエント化学工業珠製）、ニク°ロジン　ポ
′ントロンＮ−０１（オリエント化学工業（体製）、ス
ーダンチーフシュバルッＢＢ（ソルベントブラック３　
：　Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　２６１５０　）、フエッ
トシュバルッＨＢＮ　（Ｃ，Ｉ　、　ＮＯ，２６１５０
）、ブリリアントスピリッツシュバルッＴＮ　（フアル
ペン・ファブリクン・バイヤ社製）、ザボンシュバルツ
Ｘ（ファルベルケ・ヘキスト社製）、さらにアルコキシ
化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料
などが挙げられ、また、負荷電制御剤としては、例えば
、オイルブラック（Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　２６１５
０　＞　、オイルブラックＢＹ（オリエント化学工業珠
製）、ボントロン３−２２（オリエント化学工業珠製〉
、サリチル酸金属錯体Ｅ−８１（オリエント化学工業（
珠製）、チオインジゴ系顔料、銅フタロシアニンのスル
ホニルアミン誘導体、スピロンブラックＴＲＨ（保土谷
化学工業ｌ朱製）、ボントロン５−３４　（オリエント
化学工業珠製）、ニグロシンＳｏ（オリエント化学工業
珠製）、セレスシュバルツ（Ｒ）　Ｇ　（フアルペン・
ファブリクン・バイヤ社製）、タロモーゲンシュバルツ
ＥＴ○○（Ｃ，１，ＮＯ，１４６４５＞、アゾオイルブ
ラック（Ｒ）　（ナショナル・アニリン社製）などが挙
げられる。

これらの帯電制御剤は、単独であるいは複数種組合せて
使用することができるが、外殻層に添加する荷電制御剤
の添加量は、外殻層を形成するポリエステル系樹脂およ
び／またはエポキシ系樹脂１００重１部に対して０．０
０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であ
る。すなわち、添加量が０．００１重量部未満であると
トナー粒子表面部に存在する荷電制御剤の量が少ないた
め、トナーの帯電量が不足し、一方、１０重量部を越え
るものであると、外殻層より荷電制御剤が剥離し、キャ
リアの表面にスペント化したり現像剤中に混入して耐刷
性を劣化させたりする虞れがあるためである。

（実施例） 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

エポキシ樹脂微小粒子の製造例１ 分散液としてエポキシ樹脂エピコート１００７（シェル
化学■製）３０ｇをトルエン−塩化メチレン（７：　３
）の混合溶剤に溶がしたものを用い、分散媒としては蒸
溜水１０００ｃｃに適量の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール（重今度約１０００＞２％およびドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ！％を加えたものを用いて、それらを
液槽に調合し、混合分散手段として特殊機化工業■製ｒ
ＴＫオートホモミクサー」を用いて、タービンを１５０
Ｏｒｐｍから段階的に回転数を上昇させなから５０００
ｒｐｍで混合分散を行なった。この分散混合液を最終回
転数で撹拌を継続しながら、８０’Ｃで３時間加熱し、
溶剤を蒸発しｆ、−後、遠心脱水機で濾過し、純水で８
回洗浄後、真空乾燥し解砕し、平均粒径０．２μｍ、変
動係数１３％、形状係数５Ｆ１＝１１２のエポキシ樹脂
微小粒子■を得た。

エポキシ　′−１万ハ粒　のＩ造ρ２ エポキシ樹脂微小粒子の製造例１において攪拌条件を変
え平均粒径４μｍ、変動係数２５％、形状係数５Ｆ１＝
１１６のエポキシ樹脂微小粒子■を得た。

エポキシ樹脂微小粒子の−り造伊３ 撹拌機、コンデンサー、温度計を取り付けた３Ωの三つ
ロフラスコ中において、エポキシ樹脂エピコート１００
１　（シェル化学■製）１００重量部、トルエン５００
重量部およびｎ−ブタノール１８０重量部を入れ、１５
０°Ｃに加熱混合し、さらにマレイン酸モノブチルエス
テルを１５重量部加え、同じ温度にて約３時間保った後
、トルエンおよびｎ−ブタノールを除去した。

上記の樹脂１５重量部をトルエン−塩化メチレン（７：
３）の混合溶剤３００重１部に溶解し、スチレンモノマ
ー１５重量部およびラウリルパーオキサイド０．５重量
部を添加し、エポキシ樹脂微小粒子の製造例１と同じ方
法で６０°Ｃで５時間反応した後、８０°Ｃで３時間加
熱し溶剤を除去し平均粒径０．４μｍ、変動係数１３％
、形状係数５Ｆ１＝１１０のエポキシ樹脂微小粒子■（
スチレングラフ）−エポキシ樹脂）を得た。

五ガニ二肘遣馴旦 シード重合により得られた単分散球状のスナレンーアク
リル共重合樹脂（平均粒径６μｍ、ガラス転移温度５２
℃、軟化点１１５°Ｃ）１００重量部とカーホ“ンブ′
ラック（Ｐｒ　ｉ　ｎｔｅｘ２５、デグサ製）８重量部
を１０９ヘンシエルミキサーに入れ１６００ｒｐｍの回
転数で２分間混合攪拌し、ポリマー粒子の表面にカーボ
ンブラックを付着させた。次に奈良機械ハイブリダイゼ
ーションシステムＮＨ３−１型を用い、９０００　ｒｐ
ｍで３分間の処理を行い、カーボンブラックをポリマー
粒−Ｆ表面に固定化した。

さらに上記顔料を処理したポリマー粒子１００重晴部と
上記エポキシ樹脂微小粒子の製造例１で得たエポキシ樹
脂微小粒子Ｉ　　１０重量部を上記と同様の処理にかけ
、エポキシ樹脂被覆層を設けた。さらに−上記エポキシ
樹脂被覆層を有するポリマー粒子１００重量部と、負の
荷電制御剤Ｓ−３４（オリエント化学工業（体製）０．
３重量部を上記と同様の処理にかけ、被覆層上に５−３
４が固着された実施例１のトナーである平均粒径７．２
μｍのトナーａを得た。

丘二二省製逍透互 スチレン−アクリル共重合樹脂（軟化点１２０°Ｃ、ガ
ラス転移点６０°Ｃ）１００重社部にカーボンブラック
（ＭＡ＃８、三菱化成工業■製）５重量部を混合混練し
、粉砕・分級して１１μｍの粒子を得た。この粒子１０
０重社部にエポキシ樹脂微小粒子■をＩ−ナーの製造例
ａと同様な方法にかけエポキシ−スチレン樹脂層を設け
、さらに負の荷電制御剤クロム錯塩型染料スピロンブラ
ックＴＲＨ（保土谷化学工業（体製）０．５重置部を上
記と同様の処理を行なうことにより、荷電制御剤を粒子
表面に固着させ、実施例２の１〜ナーである平均粒径１
２，５μｍのトナーｂを得た。

丘ガニΩ誓逮■且 トナーの製造例ａで用いた樹脂を混練し、粉砕・分級し
て得られた平均粒径１０μｍのスチレン−アクリル共重
合樹脂粒子と銅フタロシアニン（大日精化工業■製）５
重量部をトナーの製造例ａと同様な処理にかけ、銅フタ
ロシアニン顔料を樹脂粒子の表面に固定化した。さらに
上記の銅フタロシアニン処理した樹脂粒子１００重量部
とエポキシ樹脂微小粒子工をトナーの製造例ａと同様な
処理にかけエポキシ樹脂被覆層を設け、実施例３のトナ
ーである平均粒径１１．８μｒｎの１ヘナーＣを得た。

トナーの製造例ｄ シード重合により得られた単分散球状のスチレン−アク
リル共重合樹脂（平均粒径９μＩｎ、ガラス転移温度６
０℃、軟化点１２５°Ｃ）１００重量部とカーボンブラ
ック（Ｓｐｅｃｉａｌ　　Ｂｌａｃｌ（、デグサ製）８
重量部をトナーの製造例ａと同様な処理にかけ、カーボ
ンブラックを樹脂粒子表面に固定化し、さらにこのよう
にカーボンブラックを固定化した樹脂粒子１００重量部
とエポキシ樹脂微小粒子■をトナーの製造例ａと同様な
処理にかけ、エポキシ樹脂被覆層を形成し、さらに正の
荷電制御剤ニグロシンベースＥＸ（オリエント化学株製
）３重量部をトナーの製造例すと同様に固着させ実施例
４のトナーである平均粒径１１．２μｍのトナーｄを得
な。

トナーの製造例ｅ トナーの製造例すのカーボンブラック処理したポリマー
粒子１００重社部とポリメチルメタクリレート粒子ＭＰ
−１０００（綜研化学■製）１０重量部をトナーの製造
例ａと同様な処理にかけ、比較例１のトナーである平均
粒径１２．６μｍのトナーｅを得た。

トナーの製造例ｆ トナーの製造例ａのカーボンブラック処理したポリマー
粒子１００重量部とポリメチルメタクリレート粒子ＭＰ
−１０００（綜研化学■製）１０重量部をトナーの製造
例ａと同様な処理にかけ、比較例２のトナーである平均
粒径７，１μｍのトナーｆを得た。

ポリエステｌし　２′万ハ粒　の１゛告　１分散液とし
てポリエステル樹脂（化工■製、ＮＥ−３８２）３０ｇ
をトルエン−塩化メチレン（７：３）の混合溶剤に溶か
したものを用い、分散媒としては蒸溜水１０００ｃｃに
適量の完全ケン化ポリビニルアルコール（重合度約１０
００）２％およびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１
％を加えたものを用いて、それらを液槽に調合し、混合
分散手段として特殊機化工業■製ｒ　Ｔ　Ｋオートホモ
クキサー」を用いて、タービンを１５０Ｏｒｐｍかへ段
階的に回転数を上昇させながら１２０００　ｐｐｍで混
合分散を行なった。この分散混合液を最終回転数で撹拌
を継続しながら、８０゛Ｃで３時間加熱し、溶剤を蒸発
した後、遠心脱水機で濾過し、純水で８回洗浄後、真空
乾燥し解砕し、平均粒径０．２メｌｒｎ、変動係数１０
？６、形状１系数５Ｆ１＝１０９のポリエステル樹脂微
小粒子ｒを得た。

ポリエステル　　′〃ハ゛ｔ　の′１遣　２撹拌機、コ
ンデンサー、不活性ガス導入管、温度計を取り付けた三
ｇの四つロフラスコにテレフタル酸１００重量部、無水
マレイン酸３重量部、ビスフェノールＡポリオレフイン
２モル付加物２３０重量部およびジブチル錫オキサイド
３重量部を仕込み、窒素気流中で２００℃で約８時間反
応させ、酸化１２ｍｇ　　Ｋ○ト１／ｇ、水酸基１８ｍ
ｇ　／　Ｋ　ＯＨ、ガラス転移点７１°Ｃ１および軟化
点９８°Ｃのポリエステル樹脂を得た。

分散液として上記のポリエステル樹脂３０ｇをトルエン
−塩化メチレン（７：３）の混合溶剤３００ｇに溶かし
、スチレンモノマー２０重置部とｎ−ブチルメタクリレ
ート１０重量部にラウリルパーオキサイド０．０５重量
部を溶解し製造例１と同様な方法で６０°Ｃで５時間反
応した後、８０°Ｃで３時間加熱して、平均粒径０．４
μｍ、変動係数８％、形状係数５Ｆ１＝１０７のポリエ
ステル樹脂微小粒子■（スチレン−アクリルクラフトポ
リエステル樹脂）を得た。

ポリエステル樹脂微小粒　の“Ｓ遣例３分散液としてポ
リエステル樹脂バイロン２００（東洋紡（体製）２０ｇ
とアクリル樹脂ＢＡ−４０（住人化学工業株製）１０ｇ
をポリエステル樹脂微小粒子の製造例１と同様な処理に
かけ、平均粒径０．５μｍ、変動係数１３％、形状係数
５ＦＩ＝１１１のポリエステル樹脂粒子■（ポリエステ
ル−ポリアクリル系ポリマーブレンド）を得た。

トナーの製造例ｇ シード重合により得られた単分散球状のスチレン−アク
リル共重合樹脂（平均粒径６μｍ、ガラス転移温度５２
°Ｃ１軟化点１１５°Ｃ）１００重量部とカーボンブラ
ック（Ｐｒ　ｉ　ｎｔｅｘ２５、デグサ製）８重量部を
１０９ヘンシエルミキザーに入れ１６００ｒｐｍの回転
数で２分間混合攪拌し、ポリマー粒子の表面にカーボン
ブラックを付着させた。次に奈良機械ハイブリダイゼー
ションシステムＮＨ３−１型を用い、９．００Ｏｒｐｍ
で３分間の処理を行い、カーボンブラックをポリマー）
＋’：Ｌ子表面に固定化した。

さらに−上記顔料を処理したポリマー粒子１００重量部
と上記ポリエステル樹脂微小粒子１１０重量部を上記と
同様の処理にかけ、ポリエステル樹脂被覆層を設け、実
施例５のトナーである平均粒径７．２μｍのトナーｇを
得た。

トナーの製造例ｈ スチレン−アクリル共重合樹脂（軟化点１２０°Ｃ、ガ
ラス転移点６０°Ｃ）ｔｏｏ重社部にカーボンブラック
（ＭＡ＃８、三菱化成工業（体製）５重足部を混合混練
し、粉砕・分級して１１μｍの粒子を得た。この粒子１
００重量部にポリエステル樹脂微小粒子■をトナーの製
造例ｇと同様な方法にかけポリエステル−アクリル樹脂
層を設け、さちに負の荷電制御剤クロム錯塩型染料スピ
ロンブラックＴＲＨ（保土谷化学工業（体製）０．５重
量部を上記と同様の処理を行なうことにより、荷電制御
剤を粒子表面に固着させ、実施例６のトナーである平均
粒径１２，５μｍのトナーｈを得た。

トナーの製造例ｉ トナーの製造例ｇて用いた樹脂を混練し、粉砕・分級し
て得られた平均粒径１０μｍのスチレン−アクリル共重
合樹脂粒子とレーキラドＣ（大日精化工業社製）５重量
部をトナーの製造例ｇと同様な処理にかけ、レーキラド
Ｃを樹脂粒子の表面に固定化した。さらに上記のレーキ
ラドＣで処理した樹脂粒子１００重景重景ポリエステル
樹脂微小粒子ｌＩ２０重量部をトナーの製造例ｇと同様
な処理にかけスチレン−アクリルクラフトポリエステル
樹脂被覆層を設け、実施例７のトナーである平均粒径１
１．８μｍのトナーｉを得な。

トナーの製造例ｊ シード重合により得られた単分散球状のスチレン−アク
リル共重合樹脂（平均粒径９μＩｎ、カラス転移温度６
０°Ｃ１軟化点１２５°Ｃ）１００重量部とカーボンブ
ラック（Ｓｐｅｃｉａｌ　　Ｂｌａｃｋ　　、デグサ製
）８重足部をトナーの製造例ｇと同様な処理にかけ、カ
ーボンブラックを樹脂粒子表面に固定化し、さちにこの
ようにカーボンブラックを固定化した樹脂粒子１００重
風部とポリエステル樹脂微小粒子■をトナーの製造例１
１と同様な処理にかけ、ポリエステル−アクリル樹脂被
覆層を形成し、さらに正の荷電制御剤ニグロシンペース
ＥＸ（オリエント化学工業（体製）３重量部をトナーの
製造例ｊと同様に固着させ実施例８のトナーである平均
粒径１０．８μｍのトナーｊを得た。

トカ二凶１１馴Ｘ スチレン−アクリル樹脂（軟化点１２０°Ｃ、ガラス転
移点６０°Ｃ）１００重量部にカーボンブラックＭＡ＃
８　（三菱化成工業■製）５重量部、負の荷電制御剤ス
ピロンブラックＴＲＨ（保土谷化学工業（体製）　５重
量部を混合・混練し、粉砕・分級して比較例３のトナー
である平均粒径１１μｍのトナーｋを得た。

キャリアの製造 ポリエステル關　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００（軟化点１２３℃、ガラス転移点
６５℃、ＡＶ２３．０１１Ｖ４０） Ｆｅ−２ｒ１Ｊフエライト鰭子５００ ＭＦＰ−２（ＴＤＫｊｌｌ＞ カーボンブラック （三菱化成工１１１．ＡＭ＃８）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２上記材料をヘンシェルミキサーに
より十分混合、粉砕し、次いでシリンダ部１８０°Ｃ、
シリンダヘッド部１７０℃に設定した押し出し混練機を
用いて、溶融、混練した。混練物を放置冷却後、フェザ
−ミルを用いて粗粉砕し、さちにジェットミルで微粉砕
した後、分級機を用いて分級し、平均粒径６０μｍのキ
ャリアを得た。

緒特性に対する評価の方法 このようにして得られた実施例１〜８および比較例１〜
３のトナーａ−ｋに対して以下に述べるように緒特性の
評価を行なった。なお、トナーａ〜にそれぞれ１００重
量部に対してコロイダルシリカＲ−９７２（日本アエロ
ジル■製）を二成分現像剤として評価する際にはＯ，１
重量部で、また−成分現像剤として評価する際には１．
０重量部で後処理を行い、緒特性に対する評価に用いた
。

帯電量（Ｑ、／ＩＶＩ）および飛散量 ここで表面処理されたトナー２ｇと上記に示すキャリア
２８ｇと５０ＣＣのポリ瓶に入れ回転架台にのせて］、
２０Ｏｒｐｍで回転させたときのトナーの帯電量を調べ
るために、３０分間撹拌後の帯電量を測定し、またその
時の飛散量を調べな。また同様にトナーとキャリアをポ
リ瓶に入れ、３５℃、相対湿度８５％下に２４時間保管
後の帯電量および飛散量を測定し耐湿性ら調べた。

飛散量測定は、デジタル粉塵計Ｐ５Ｈ２型（染出化学■
製）で測定した。前記粉塵計とマグネットロールとをＬ
ｏａｎ離ｆｚなところに設置し、このマグネットロール
の上に現像剤２ｇをセラ１〜した後、マグネットを２０
０　Ｏｒｐｍで回転させたとき発塵するトナーの粒子を
前記粉塵計が粉塵として読み取って、１分間のカウント
数ｃｐｍで表示する。

帯電量および飛散量の測定結果を第１表に示す。

両出し評１市 第２表に示す所定のトナー及び上記キャリアをトナー／
キャリア＝７／９Ｂの割合で混合し、２成分系現像剤を
調Ｂした。この現像剤を用い、実施例１〜３．５〜７、
比較例１〜３に対してはＥＰ−５７０７（ミノルタカメ
ラ（株）製）を、実施例４および８に対してはＥＰ−４
７０２（ミノルタカメラ（株）製）を用いて初期の画出
し評価（及び耐刷テスト）を行い、第２表に示す各種画
像評価を行った。

１）画像上のかぶり 前記した通り各種トナー及びキャリアのの組み合せにお
いて、上記複写機を用いて画出しを行った。画像上のか
ぶりについは、白地画像上のトナーかぶりを評価し、ラ
ンク付けを行った。パランク以上で実用上使用可能であ
るが、０以上が望ましい。

２）画像濃度（１，Ｄ＞、画質 上記と同様の条件でデータクエスト社の標準チャートを
適性露光条件下でコピーし、次に示す方法で１．Ｄ、　
、画質の評価を行なった。ベタ部の画像濃度をサクラ濃
度計により測定してランク付けを行い、画質の評価にお
いては、データクエスト社標準チャートにより、階調性
、解像力、ライン再現性、画像上のキメの細かさ等を総
合評価してランク付けを行った。共に△ランク以上で実
用上使用可能であるが０以上が望ましい。

３）耐刷テスト 実施例１〜３．５〜７、比較例１〜６に対しては上記Ｅ
Ｐ−５７０２を、実施例４および８に対してはＥＰ−４
７０２を用いて１０万枚の耐刷テストを行った。このと
きのｌヘナー帯電呈とかぶりおよびクリーナ一部および
定着器の分離爪の汚れをを評価した。なお、クリーナ一
部および定着器の分離爪の汚れに関しては、クリーナ一
部へのトナー融着を目視評価しランク付けしたものでΔ
以上で使用可能であるが０以上が望ましい。

耐刷評価２ さちに１成分現像方式における耐刷性を評価するために
図面に示すような構造を有する複写機を用いて１０００
枚の耐刷評価を行なった。そのときのブレード（図中４
）と現像ローラ（図中３）表面のトナー融着を目視評価
し、◎、○、Δ、Ｘの４段階にランク付けした。パラン
ク以上で実用上曲用可佳であるが、０以上が望ましい。

結果を第３表に示す。

第３表 （発明の効果） 以上述べたように本発明は、少なくとも着色剤およびビ
ニル系樹脂からなる芯粒子、並びに少なくとも荷電制御
剤およびポリエステル系樹脂および／またはエポキシ系
樹脂からなり前記芯粒子の外表面を被覆成膜化した外殻
層とから構成されることを特徴とする静電潜像現像用ト
ナーであるので、物性のコントロールが容易でかつ安価
である一方、現像装置内のブレードおよび定着器の分離
爪の汚染、あるいは画像のカブリ等を生じることなく安
定した現像性を示すものである。

また積層構造である利点を活がして、その機能面におい
て、例えば耐熱性と定着性の両立等が容易に達成し得る
ものであり、さらに製造性の面からしても多様化するト
ナーの用途、機能に応じて、必要とされる部位のみを変
更することにより容易に対応することができるために非
常に有利である。

【図面の簡単な説明】

図面は１成分現像方式を有する複写装置の要部断面図で
ある。 １・・・現像装置、２・・・現像槽、３・・・現像ロー
ラ、４・・・ブレード、５・・・アジテータ、６・・・
トナー収容槽、７・・・怒光体ドラム。 特許出願人　　　　　ミノルタカメラ株式会社代理人　
　　弁理士　　　　八　１）　幹　雄手続補正書（斌） 昭和６３年５月７０日 特許庁長官　　小　川　　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６３年　特許願第１０，１２７号 ２　発明の名称 静電潜像現像用トナーおよびその製造方法３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 住所　　　大阪市東区安土町２丁目３０番地大阪国際ヒ
ル名　称　　　ミノルタカメラ株式会社 代表者　田嶋　英雄 ４、代理人 昭和６３年４月６日（発送日：昭和６３年４月２６日）
「静電潜像現像用トナー」 ［静電潜像現計トナーおよびその製造方法」と訂正する
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも着色剤およびビニル系樹脂からなる芯
   粒子、並びに少なくとも荷電制御剤およびポリエステル
   系樹脂および／またはエポキシ系樹脂からなり前記芯粒
   子の外表面を被覆成膜化した外殼層とから構成されるこ
   とを特徴とする静電潜像現像用トナー。
2. （２）前記荷電制御剤が前記外殼層上に溶融固着されて
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の静
   電潜像現像用トナー。
3. （３）前記ポリエステル系樹脂および／またはエポキシ
   系樹脂が変動係数２０％未満の微粒子であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の静電潜像現像用ト
   ナー。
4. （４）少なくとも着色剤およびビニル系樹脂からなる芯
   粒子の表面にポリエステル系樹脂および／またはエポキ
   シ系樹脂微粒子を静電気的に付着させる工程と、付着し
   た微粒子の表面を機械的剪断力によって溶融し成膜化し
   た外殻層を形成する工程と、この外殼層上に荷電制御剤
   を溶融固着する工程とからなることを特徴とする静電潜
   像現像用トナーの製造方法。