JPH10161348A

JPH10161348A - 静電潜像現像用トナー

Info

Publication number: JPH10161348A
Application number: JP31606296A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Ueda; 秀昭植田; Keiichi Furukawa; 慶一古川
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1996-11-27
Filing date: 1996-11-27
Publication date: 1998-06-19

Abstract

(57)【要約】【課題】重金属を含有しない新規な負荷電制御剤であ
るレゾルシンアレン誘導体化合物を用いた静電潜像現像
用トナーを提供すること。帯電の立ち上がり、荷電安定
性、耐スペント性、耐環境性に優れたトナーを提供する
こと。色再現性、透光性にも優れたトナーを提供するこ
と。【解決手段】下記一般式［Ｉ］；【化１】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ置換基を有してもよいア
リール基または複素環基を表す。ｎは０〜４の整数を表
す。］で表されるレゾルシンアレン誘導体化合物を含有
することを特徴とする静電潜像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録お
よび静電印刷等における静電潜像を現像するための新規
なトナーに関し、より詳しくは特定のレゾルシンアレン
誘導体化合物を含有するトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真、静電記録、および
静電印刷等において、種々の方式で感光体等の像担持体
上に形成された正または負の電荷を有する静電潜像は、
負または正に摩擦帯電されたトナーを静電的に吸着させ
ることにより現像される。一般的に、現像によって得ら
れたトナー像は転写紙上に転写され、次いで定着される
ことにより現像画像となる。

【０００３】静電潜像を現像するために使用されるトナ
ーには、カブリ等のない鮮明な現像画像を得るために適
正な帯電量を有することがまず要求される。更に、帯電
量に経時変化がなく、環境変化、例えば湿度変化によ
り、著しい帯電量の減衰や固化等の変化を生じないこと
も要求される。これは帯電量が最初に設定された値から
減衰して小さくなると、トナー飛散が多くなり、地肌カ
ブリが発生したり、現像装置周辺にトナー汚れが生ずる
等の問題が発生するからである。

【０００４】上記要求に応えるため、通常はトナー製造
の際に荷電制御剤が添加されている。このような荷電制
御剤として、近年現像画像のカラー化が進んでいること
に鑑みて、色再現性に優れた白色あるいは淡黄色のもの
が要求されている。

【０００５】現在のところ、負の電荷を付与する負荷電
制御剤として無色、白色、薄い黄色のものが市販されて
いる。しかしながら、これらのほとんどが重金属を含有
する含金の化合物、例えばクロムを含む錯体または塩で
あり、特に安全性の観点から重金属を含有しないメタル
フリーの負荷電制御剤が要望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたものであって、重金属を含有しない負荷電制
御剤を用いた静電潜像現像用トナーを提供することを目
的とする。

【０００７】本発明の他の目的は、荷電の立ち上がりが
速く、荷電安定性、耐スペント性、および耐環境性に優
れた静電潜像現像用トナーを提供することにある。

【０００８】本発明のさらに他の目的は、色再現性に優
れ、透光性にも優れた静電潜像現像用トナーを提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は下記一
般式［Ｉ］；

【００１０】

【化１】

【００１１】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ置換基を有
してもよいアリール基または複素環基を表す。ｎは０〜
４の整数を表す。］で表されるレゾルシンアレン誘導体
化合物を含有することを特徴とする静電潜像現像用トナ
ーに関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１３】本発明の静電潜像現像用トナーは、少なく
とも、上記一般式［Ｉ］で表されるレゾルシンアレン誘
導体化合物を含有してなる。かかるレゾルシンアレン誘
導体化合物は、トナーの荷電制御剤として有用であり、
特に負荷電制御剤として用いられる。

【００１４】上記一般式［Ｉ］におけるＲ₁、Ｒ₂として
は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等のアリー
ル基、あるいは、ピリジル基、フリル基、チオフェン
基、カルバゾリル基、ピロール基、インダンジオン基等
の複素環基が好適な例として挙げられる。上記アリール
基あるいは複素環基は置換基を有していてもよい。この
ような置換基としては、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数１〜５のアルコキシ基、ヒドロキシル基、あるい
は、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化
アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等の電子吸引性の置
換基が好ましい。

【００１５】上記一般式［Ｉ］で表わされるレゾルシン
アレン誘導体化合物の具体例としては、以下のようなも
のが挙げられる。

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】上記レゾルシンアレン誘導体化合物とし
て、上に例示した化合物を単独で使用してもよいし、混
合して使用してもよい。また、他の荷電制御剤、例え
ば、サリチル酸金属錯体やベンジル酸金属錯体等と組み
合わせて使用してもよい。

【００２０】上記レゾルシンアレン誘導体化合物は、例
えば対応するアリール系化合物または複素環化合物のア
ルデヒドを原料として、レゾルシンと酸触媒を添加して
脱水縮合反応をさせることにより高収率で合成される。

【００２１】一般式［Ｉ］で表わされるレゾルシンアレ
ン誘導体化合物は、従来公知の製造法によって得られる
トナーに使用することができる。例えば、バインダー樹
脂、着色剤および必要に応じてその他の成分を加熱溶融
し、冷却後、粉砕、分級することにより得られる粉砕法
トナー、少なくとも単量体１種以上および水に難溶で単
量体に易溶の重合開始剤を水中に分散して重合を行うこ
とにより得られる懸濁重合トナー、定着用樹脂および着
色剤からなる芯物質を外殻層で被覆したカプセルトナ
ー、有機溶剤にバインダー樹脂を溶解させた樹脂溶液を
分散媒中で分散させて造粒した懸濁造粒トナー、少なく
とも単量体１種以上および分散媒に難溶で単量体に易溶
の重合開始剤を有機溶剤または水／有機溶剤混合物から
なる分散媒中に分散し重合を行うことにより得られる非
水分散重合トナー、熱可塑性樹脂のマトリックスとこの
マトリックス中に分散してマトリックスとは相分離して
いる熱可塑性樹脂の分散相とを有し、この分散相中に着
色剤の実質全量が充填されてなるトナー、懸濁重合によ
り得られた少なくとも樹脂および着色剤からなる粒子を
加熱し凝集させた後、解砕することにより得られるトナ
ー、スプレードライ法により得られるトナー、粉砕法ト
ナーに熱処理を施して得られる球状トナー、球状トナー
と不定形トナーとが混在したトナー等に適用できる。上
記レゾルシンアレン誘導体化合物は、トナーの内部に含
ませてもよいし、トナー表面に付着固定してもよい。

【００２２】上記レゾルシンアレン誘導体化合物をトナ
ー内部に含ませる場合は、樹脂成分等のトナーの原材料
および着色剤等の添加剤に加えて、荷電制御剤としての
上記レゾルシンアレン誘導体化合物を添加した上で、従
来通りの方法により、粉砕法トナー、懸濁重合トナー、
カプセルトナー等を通常の方法で調製すればよい。カプ
セルトナーの場合は、外殻層に該荷電制御剤を含有する
ように調製することが望ましい。

【００２３】また、荷電制御剤を外殻層の表面部に付着
させる態様においては、ファンデルワールス力および静
電気力等の作用により荷電制御剤をトナー粒子表面に付
着させた後、機械的衝撃力などにより固定化させればよ
く、この処理は湿式法または乾式法により行うことがで
きる。

【００２４】このような荷電制御剤の固定化方法に好適
に用いられ得る乾式法の装置としては、高速気流中衝撃
法を応用したハイブリダイゼーションシステム（奈良機
械製作所社製）、オングミル（ホソカワミクロン社
製）、メカノミル（岡田精工社製）などが挙げられる
が、これらに限定されるものではなく種々の装置を使用
することが可能である。

【００２５】一般式［Ｉ］で表わされるレゾルシンアレ
ン誘導体化合物の含有量は、トナーの種類、トナー添加
剤、結着樹脂の種類等により、またトナーの現像方式
（二成分あるいは一成分）等により適宜選択すべきもの
であるが、粉砕法や懸濁法等でトナー内部に含有させる
場合は、トナー構成樹脂１００重量部に対し０．１〜２
０重量部、好ましくは１〜１０重量部さらに好ましくは
１〜５重量部とすることが望ましい。０．１重量部より
少ないと所望の帯電量が得られないおそれがある。２０
重量部より多いと帯電量が不安定になったり、定着性が
低下したりするおそれがある。

【００２６】フェノールをトナー表面に付着固定させて
使用する場合は、トナー粒子１００重量部に対して０．
００１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、
さらに好ましくは０．１〜１重量部用いることが望まし
い。０．００１重量部より少ないとトナー粒子表面部に
存在する荷電制御剤の量が少ないため帯電量が不足する
おそれがあり、１０重量部より多い場合、トナー表面へ
の荷電制御剤の付着が不十分となり、使用時にトナー表
面からの荷電制御剤の剥離が問題となるおそれがある。
トナー表面に荷電制御剤を付着固定する場合は、上記の
ように非常に少ない量の使用で安定した帯電量を付与す
ることができ、かつ上記レゾルシンアレン誘導体化合物
は白色であることとも相まって、帯電性能に優れかつ鮮
明なカラー画像形成可能なカラートナーを提供すること
が可能である。

【００２７】一般式［Ｉ］で表わされるレゾルシンアレ
ン誘導体化合物はそれをトナー内部に含有させる場合は
５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、さらに好ましくは
１μｍ以下の粒径で使用することが望ましい。５μｍよ
り大きい粒径で使用すると、分散状態が不均一となり、
帯電量の諸特性が不均一となるおそれがある。レゾルシ
ンアレン誘導体化合物をトナー表面に付着させる場合は
１μｍ以下、さらには好ましくは０．５μｍ以下の粒径
で使用することが望ましい。１μｍより大きい粒径で使
用するとトナー表面へ均一に付着固定するという面で不
利となる。

【００２８】上記レゾルシンアレン誘導体化合物は、他
の負荷電制御剤と併用してもよい。また、帯電性の安定
化を図るため、正荷電制御剤をごく少量添加してもよ
い。このように本発明の荷電制御剤を他の荷電制御剤と
併用する場合は、その合計量が前述した使用量範囲とな
るようにすることが望ましい。

【００２９】上記レゾルシンアレン誘導体化合物ととも
に用いる負荷電制御剤としては、例えば、オイルブラッ
ク（ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ２６１５０）、オイルブ
ラックＢＹ（オリエント化学工業社製）、サリチル酸金
属錯体Ｅ−８１（オリエント化学工業社製）、チオイン
ジゴ系顔料、銅フタロシアニンのスルホニルアミン誘導
体、スピロンブラックＴＲＨ（保土谷化学工業社製）、
ボントロンＳ−３４（オリエント化学工業社製）、ニグ
ロシンＳＯ（オリエント化学工業社製）、セレスシュバ
ルツ（Ｒ）Ｇ（ファルベン・ファブリケン・バイヤ社
製）、クロモーゲンシュバルツＥＴＯＯ（Ｃ．Ｉ．Ｎ
o．１４６４５）、アゾオイルブラック（Ｒ）（ナショ
ナル・アニリン社製）、各種ホウ素、カルシウム化合物
などが挙げられる。

【００３０】また、上記レゾルシンアレン誘導体化合物
とともに用いる正荷電制御剤としては、例えば、ニグロ
シンベースＥＸ（オリエント化学工業社製）、第４級ア
ンモニウム塩Ｐ−５１（オリエント化学工業社製）、ニ
グロシン、ボントロンＮ−０１（オリエント化学工業社
製）、スーダンチーフシュバルツＢＢ（ソルベントブラ
ック３；ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ２６１５０）、フェ
ットシュバルツＨＢＮ（Ｃ．Ｉ．Ｎo．２６１５０）、
ブリリアントスピリッツシュバルツＴＮ（ファンベン、
ファブリッケン・バイヤ社製）、ザボンシュバルツＸ
（ファルベルケ・ヘキスト社製）、さらにアルコキシ化
アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、
イミダゾール系化合物などが挙げられる。これらの正荷
電制御剤を用いた正荷電性トナーに対して、帯電性の安
定化を図るため上記レゾルシンアレン誘導体化合物を少
量添加するようにしてもよい。

【００３１】トナーを構成するバインダ樹脂としては、
通常トナーにおいて結着剤として汎用されているもので
あれば、特に限定されるものではなく、例えば、スチレ
ン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹
脂、アミド系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、
ポリスルフォン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂など
のような熱可塑性樹脂、あるいは尿素樹脂、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂などのような熱硬化性樹脂並びに、こ
れらの共重合体およびポリマーブレンドなどが用いられ
る。なお、本発明の静電潜像現像用トナーにおいて用い
られる合成樹脂としては、例えば熱可塑性樹脂における
ように完全なポリマーの状態にあるもののみならず、熱
硬化性樹脂におけるようにオリゴマーないしはプレポリ
マーの状態のもの、さらにポリマーに一部プレポリマ
ー、架橋剤などを含んだものなども使用可能である。

【００３２】トナーのバインダ樹脂を構成するモノマー
としては、具体的には以下のようなものが挙げられる。
すなわち、ビニル系モノマーとしては、例えば、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ＴｅｒＴ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オ
クチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デ
シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン等のスチレンおよびその
誘導体が挙げられ、その中でもスチレンが最も好まし
い。

【００３３】他のビニル系モノマーとしては、例えばエ
チレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエ
チレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化
ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ
酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル
酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロル
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα
−メチレン脂肪酸モノカルボン酸エステル類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの
ような（メタ）アクリル酸誘導体、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
などのビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビ
ニルケトン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン
などのＮ−ビニル化合物、ビニルナフタリン類を挙げる
ことができる。

【００３４】またアミド樹脂を得るモノマーとして、カ
プロラクタム、さらに二塩基性酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、コハク
酸、セバチン酸、チオグリコール酸などを挙げることが
でき、ジアミン類としては、エチレンジアミン、ジアミ
ノエチルエーテル、１，４−ジアミノベンゼン、１，４
−ジアミノブタンなどを挙げることができる。

【００３５】ウレタン樹脂を得るモノマーとして、ジイ
ソシアネート類としては、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、ｐ−キシレンジイソシアネート、１，４−テトラ
メチレンジイソシアネートなどを挙げることができ、グ
リコール類としては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリ
コールなどを挙げることができる。

【００３６】尿素樹脂を得るモノマーとして、ジイソシ
アネート類としては、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−キシレンジイソシアネート、１，４−テトラメ
チレンジイソシアネートなどを挙げることができ、ジア
ミン類としては、エチレンジアミン、ジアミノエチルエ
ーテル、１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ
ブタンなどを挙げることができる。

【００３７】またエポキシ樹脂を得るモノマーとして、
アミン類としては、エチルアミン、ブチルアミン、エチ
レンジアミン、１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジ
アミノブタン、モノエタノールアミンなどを挙げること
ができ、ジエポキシ類としては、ジグリシジルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグ
リシジルエーテルなどを挙げることができる。

【００３８】また、ポリエステル系樹脂を得るモノマー
として、ポリオール成分としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、２−エチル−１，３−ペンタンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，
４−ビス（２−ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プ
ロパン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ等が挙げら
れ、また多塩基酸成分としてはマレイン酸、フマル酸、
メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５
−ベンゼントリカルボン酸などの不飽和カルボン酸類、
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、マロン酸、セバシン酸、１，２，４−シクロ
ヘキサントリカルボン酸、１，２，５−シクロヘキサン
トリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、
１，３−ジカルボキシ−２−メチル−２−メチルカルボ
キシプロパン、テトラ（メチルカルボキシ）メタンなど
の飽和カルボン酸類等が挙げられ、あるいはこれらの酸
無水物や低級アルコールとのエステルなども用いられ
得、具体的には、例えば、無水マレイン酸、無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、テト
ラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、ジ
メチルテレフタレートなどを挙げることができる。

【００３９】なお、本発明に用いられるポリエステル系
樹脂は、上記したようなポリオール成分と他塩基酸成分
とをそれぞれ１種づつ組み合わせて重合したものに限ら
れず、それぞれ複数種づつ用いて重合したものであって
もよく、特に多塩基酸成分としては不飽和カルボン酸と
飽和カルボン酸、あるいはポリカルボン酸とポリカルボ
ン酸無水物を組み合わせることが多く行なわれる。

【００４０】熱可塑性樹脂にはさらに低分子量ポリオレ
フィン系ワックスを添加することが望ましく、その量は
熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部、好
ましくは２〜６重量部である。これら組成物に対して上
記一般式［Ｉ］で表わされるレゾルシンアレン誘導体化
合物は、良好な負荷電性制御能を示し、実用上十分な帯
電性を付与することができる。

【００４１】またトナー構成樹脂としては、耐塩ビ性、
透光性カラートナーとしての透光性、ＯＨＰシートとの
接着性の観点からポリエステル樹脂が注目されている。
これらのポリエステル樹脂は、透光性トナーに用いられ
る場合にはガラス転移温度が５５〜７０℃、軟化点が８
０〜１５０℃の線状ポリエステルを用いることが望まし
い。また、オイルレス定着用トナーとして用いる場合に
はガラス転移温度５５〜８０℃、軟化点８０〜１５０
℃、５〜２０ｗｔ％のゲル化成分が含有されているもの
が望ましい。

【００４２】低温定着トナーとして使用する場合には、
トナー構成樹脂としてフローテスターの流出開始温度が
１００℃以下で、かつ軟化点が１１０℃以下のものを使
用することが望ましい。

【００４３】上記レゾルシンアレン誘導体化合物は、少
なくとも脂肪族不飽和二塩基酸と多価アルコールからな
る不飽和ポリエステル成分に、ビニル系モノマーとアミ
ノ基含有ビニルモノマーを含有するビニルモノマー成分
をグラフト重合および／またはブロック重合させて得ら
れるビニル変性ポリエステル樹脂で構成されるトナーに
も使用することができる。

【００４４】トナーに含有される着色剤としては、以下
に示すような、有機ないし無機の各種、各色の顔料、染
料が使用可能である。

【００４５】すなわち、黒色顔料としては、カーボンブ
ラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、
活性炭などがある。

【００４６】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナ
フトールイエローＳ、バンザーイエローＧ、バンザーイ
エロー１０Ｇ、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエロー
ＧＲ、キノリンエローレーキ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。

【００４７】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫなどがある。

【００４８】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッ
チングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリ
アントカーミン６Ｂ、エオキシレーキ、ローダミンレー
キＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントアントカーミン
３Ｂなどがある。

【００４９】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがあ
る。

【００５０】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカルブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファストスカイブ
ルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。

【００５１】緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化
クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレ
ーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。

【００５２】白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、
アンチモン白、硫化亜鉛などがある。

【００５３】体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイトなどがある。

【００５４】また塩基性、酸性、分散、直接染料などの
各種染料としては、ニグロシン、メチレンブルー、ロー
ズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー
などがある。

【００５５】これらの着色剤は、単独であるいは複数組
み合わせて用いることができるが、トナーを構成する樹
脂１００重量部に対して、１〜２０重量部、より好まし
くは２〜１０重量部使用することが望ましい。２０重量
部より多いとトナーの定着性が低下するおそれがある。
また、１重量部より少ないと所望の画像濃度が得られな
いおそれがある。

【００５６】また透光性カラートナーとして用いる場合
は、着色剤としては、以下に示すような、各種、各色の
顔料、染料が使用可能である。

【００５７】黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１０３１６
（ナフトールイエローＳ）、Ｃ．Ｉ．１１７１０（ハン
ザイエロー１０Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６６０（ハンザイエ
ロー５Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６７０（ハンザイエロー３
Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６８０（ハンザイエローＧ）、Ｃ．
Ｉ．１１７３０（ハンザイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．１１
７３５（ハンザイエローＡ）、Ｃ．Ｉ．１１７４０（ハ
ンザイエローＲＮ）、Ｃ．Ｉ．１２７１０（ハンザイエ
ローＲ）、Ｃ．Ｉ．１２７２０（ピグメントエロー
Ｌ）、Ｃ．Ｉ．２１０９０（ベンジジンイエロー）、
Ｃ．Ｉ．２１０９５（ベンジジンイエローＧ）、Ｃ．
Ｉ．２１１００（ベンジジンイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．
２００４０（パーマネントイエローＮＣＧ）、Ｃ．Ｉ．
２１２２０（バルカンファストイエロー５）、Ｃ．Ｉ．
２１１３５（バルカンファストイエローＲ）などがあ
る。

【００５８】赤色系顔料としては、Ｃ．Ｉ．１２０５５
（スターリンＩ）、Ｃ．Ｉ．１２０７５（パーマネント
オレンジ）、Ｃ．Ｉ．１２１７５（リソールファストオ
レンジ３ＧＬ）、Ｃ．Ｉ．１２３０５（パーマネントオ
レンジＧＴＲ）、Ｃ．Ｉ．１１７２５（ハンザエロー３
Ｒ）、Ｃ．Ｉ．２１１６５（バルカンファストオレンジ
ＧＧ）、Ｃ．Ｉ．２１１１０（ベンジジンオレンジ
Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１２１２０（パーマネントレッド４
Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２７０（パラレッド）、Ｃ．Ｉ．１２
０８５（ファイヤーレッド）、Ｃ．Ｉ．１２３１５（ブ
リリアントファストスカーレット）、Ｃ．Ｉ．１２３１
０（パーマネントレッドＦＲ２）、Ｃ．Ｉ．１２３３５
（パーマネントレッドＦ４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２４４０
（パーマネントレッドＦＲＬ）、Ｃ．Ｉ．１２４６０
（パーマネントレッドＦＲＬＬ）、Ｃ．Ｉ．１２４２０
（パーマネントケＦ４ＲＨ）、Ｃ．Ｉ．１２４５０（ラ
イトファストレッドトーナーＢ）、Ｃ．Ｉ．１２４９０
（パーマネントカーミンＦＢ）、Ｃ．Ｉ．１５８５０
（ブリリアントカーミン６Ｂ）などがある。

【００５９】また青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．７４１０
０（無金属フタロシアニンブルー）、Ｃ．Ｉ．７４１６
０（フタロシアニンブルー）、Ｃ．Ｉ．７４１８０（フ
ァーストスカイブルー）などがある。

【００６０】これらの着色剤は、単独であるいは複数組
み合わせて用いることができるが、トナー粒子中に含ま
れる樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部、より
好ましくは２〜５重量部使用することが望ましい。すな
わち、１０重量部より多いとトナーの定着性および透光
性が低下するおそれがあり、１重量部より少ないと所望
の画像濃度が得られない虞れがあるためである。

【００６１】着色剤としてカーボンブラックを使用する
場合は、ｐＨが７以下のカーボンブラックを用いること
が望ましい。ｐＨ７以下のカーボンブラックはその表面
に存在する極性基の影響で結着樹脂に対する分散性が良
好であり、特に平均粒径２〜９μｍの小粒径トナーに適
用した場合に顕著な効果が得られる。

【００６２】また、負荷電性トナーに対しては、負荷電
性の向上等のトナー荷電性の向上にも寄与する。

【００６３】定着性向上のためにトナーにオフセット防
止剤を併用してもよい。オフセット防止剤としては各種
ワックス、特に低分子量ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、あるいは酸化型のポリプロピレン、ポリエチレン等
のポリオレフィン系ワックス、カルナウバワックス、ラ
イスワックス、モンタン系ワックス等の天然ワックスが
好適に用いられる。オフセット防止剤の添加量は、結着
樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは
２〜６重量部とすることが望ましい。さらにこれらワッ
クスとしては数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２００
００、軟化点（Ｔｍ）が８０〜１５０℃のものが好まし
い。数平均分子量Ｍｎが１０００以下、あるいは軟化点
Ｔｍが８０℃以下であると、合成樹脂被覆層における合
成樹脂成分との均一な分散ができずに、トナー表面にワ
ックスのみが溶出して、トナーの貯蔵あるいは現像時に
好ましくない結果をもたらす恐れがあるばかりでなく、
フィルミング等の感光体汚染を引き起こす恐れがある。
また、数平均分子量が２００００を越える、あるいはＴ
ｍが１５０℃を越えると樹脂との相溶性が悪くなるばか
りでなく、耐高温オフセット性等のワックスを含有させ
る効果が得られないおそれがある。また、相溶性の面か
ら極性基を有する合成樹脂とともに用いる場合には極性
基を有するワックスが望ましい。

【００６４】流動性向上のために、トナーに流動化剤を
添加混合してもよい。流動化剤としてはシリカ、酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、シリカ・酸化アルミニウム混
合物、シリカ・酸化チタン混合物等各種金属酸化物ある
いはフッ化マグネシウム等を用いることができる。これ
らの物質を、内添してもよい。

【００６５】またクリーニング助剤を用いてもよく、ク
リーニング助剤としては、流動化剤として上述した無機
微粒子、ステアリン酸塩等の金属石鹸、フッ素系、シリ
コン系、スチレン−（メタ）アクリル系、ベンゾグアナ
ミン、メラミン、エポキシ等の各種合成樹脂微粒子等が
用いられる。合成樹脂粒子としては、乳化重合法、ソー
プフリー乳化重合法、非水分散重合法等の湿式重合法、
気相法等により造粒したスチレン系、（メタ）アクリル
系、オレフィン系、含フッ素系、含窒素（メタ）アクリ
ル系、シリコン、ベンゾグアナミン、メラミン等の各種
有機微粒子が使用可能である。これらの合成樹脂微粒子
としては、トナーの平均粒径よりも小さい０．０１〜３
μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの平均粒径を有する
実質球状の粒子を、トナーに対して０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは
０．１〜２重量％添加することが望ましい。

【００６６】また、上記トナーを磁性トナーとして使用
してもよく、この場合は、バインダー樹脂中に公知の磁
性体微粒子を分散すればよい。磁性体としては、例え
ば、コバルト、鉄、ニッケル等の強磁性を示す金属、コ
バルト、鉄、ニッケル、アルミニウム、鉛、マグネシウ
ム、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミ
ウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タング
ステン、バナジウム等の金属の合金、およびこれらの金
属の混合物並びに酸化物、焼成体（フェライト）等の公
知の磁性体が使用可能である。これらの磁性体はトナー
のバインダー樹脂１００重量部に対して１〜８０重量
部、好ましくは５〜６０重量部添加することが望まし
い。

【００６７】さらに上記トナーは二成分系現像剤、一成
分系現像剤（磁性および非磁性）いずれにも適用でき
る。二成分現像剤として用いる場合には、キャリア粉、
例えばフェライトキャリア、コーティングキャリア、鉄
粉キャリア、バインダー型キャリア、複合荷電面を有す
るキャリア等公知のものを使用することができる。

【００６８】また、上記トナーは、ブレード、ローラ等
からなるトナー規制部材とトナー担持体との間隙を通過
させることによりトナーを摩擦帯電せしめて、トナー担
持体表面にトナー薄層を形成する手段を有する現像方法
にも好適に用いられる。上記トナー担持体として、現像
ローラを用いてもよいし、また、現像ローラに対するト
ナー補給ローラを用いてもよい。

【００６９】上記レゾルシンアレン誘導体化合物は光導
電性トナーに用いてもよい。

【００７０】上記の方法により作製されたトナーは、従
来公知の手段で電子写真、静電記録および静電印刷等に
おける静電潜像を顕像化するための現像用には全て使用
できる。

【００７１】

【実験例】以下、具体的な実験例を挙げて本発明をより
詳しく説明する。

【００７２】＜実施例１＞成分重量部・スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート１００（軟化点：１３２℃、ガラス転移点：６０℃）・カーボンブラック（三菱化成社製；ＭＡ＃８、ｐH：３）８上記材料をボールミルで充分混合した後、１４０℃に加
熱した３本ロール上で混練した。混練物を放置冷却後、
フェザーミルを用い粗粉砕した。

【００７３】粗粉砕物をジェットミルで微粉砕した。微
粉砕物を風力分級し、平均粒径８μｍの微粉末ｉを得
た。

【００７４】さらに、ここで得られた微粉末１００重量
部に対し、荷電制御剤としてレゾルシンアレン誘導体化
合物１を１重量部をヘンシェルミキサーに入れ、１５０
０ｒｐｍの回転数で２分間混合撹拌し、着色剤含有樹脂
粒子表面に上記化合物１をファンデルワールス力及び静
電的に付着させた。

【００７５】次に奈良機械ハイブリダイゼーションシス
テムＮＨＳ−１型を用い、６０００ｒｐｍで３分間処理
を行い、微粒子ｉ表面に化合物１を固着させた。最後に
後処理剤として疎水性シリカＲ−９７４（日本アエロジ
ル社製；平均粒径１７ｍμ）０．１重量％を添加し、ヘ
ンシェルミキサー（三井三池化工機社製）にて１０００
ｒｐｍで１分間処理することによりトナー１−１を得
た。

【００７６】＜実施例２〜５＞実施例１において荷電制
御剤としてレゾルシンアレン誘導体化合物１のかわりに
レゾルシンアレン誘導体化合物２、４、６、および７を
使用すること以外は実施例１と全く同様にしてトナー１
−２、トナー１−３、トナー１−４、トナー１−５を得
た。

【００７７】＜実施例６＞成分重量部・ポリエステル樹脂（タフトンＮＥ１１１０；花王社製）１００・カーボンブラック（モーガルＬ；キャボット社製）８・レゾルシンアレン誘導体化合物１０３・脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（融点８５℃、酸価０．５）１．５上記材料をヘンシェルミキサー（三井三池化工機社製）
により充分混合した後、二軸混練装置（池貝鉄工社製）
を用い混練した。混練物を放置冷却後、フェザーミルを
用い粗粉砕し、さらに、ジェットミルで微粉砕した。微
粉砕物を風力分級し、平均粒径８μｍの微粉末を得た。

【００７８】得られた微粉末１００重量部に対し、疎水
性シリカＨ−２０００（ワッカ社製；平均粒径１７ｍ
μ）０．２重量部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井
三池化工機社製）にて１０００ｒｐｍで１分間処理する
ことにより、トナー２−１を得た。

【００７９】＜実施例７〜１０＞実施例５において荷電
制御剤としてレゾルシンアレン誘導体化合物１０のかわ
りにレゾルシンアレン誘導体化合物１１、１４、１７お
よび１８を使用すること以外は実施例１と全く同様にし
てトナー２−２、トナー２−３、トナー２−４およびト
ナー２−５を得た。

【００８０】＜比較例１＞実施例１においてレゾルシン
アレン誘導体化合物１を添加しないこと以外は、実施例
１と同様に、平均粒径８μｍのトナー１−Ａを得た。

【００８１】＜比較例２＞実施例１においてレゾルシン
アレン誘導体化合物１に代えて下記構造式のジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを添加する以外は実施例
１と同様の方法により平均粒径８μｍのトナー１−Ｂを
得た。

【００８２】

【化５】

【００８３】＜比較例３＞実施例１においてレゾルシン
アレン誘導体化合物１に代えてクロム錯塩型染料（Ｓ−
３４；オリエント化学工業社製）を３重量部添加する以
外は、実施例３と同様の方法により平均粒径８μｍのト
ナー１−Ｃを得た。

【００８４】＜比較例４＞実施例１においてレゾルシン
アレン誘導体化合物１に代えて下記構造式のレゾルシン
アレン誘導体化合物を添加する以外は実施例１と同様の
方法により平均粒径８μｍのトナー１−Ｄを得た。

【００８５】

【化６】

【００８６】＜比較例５＞実施例１においてレゾルシン
アレン誘導体化合物１に代えて下記構造式のレゾルシン
アレン誘導体化合物を添加する以外は実施例１と同様の
方法により平均粒径８μｍのトナー１−Ｅを得た。

【００８７】

【化７】

【００８８】＜実施例１１＞成分重量部・スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート１００（軟化点：１３２℃、ガラス転移点：６０℃）・カーボンブラック（三菱化成社製；ＭＡ＃８、ｐH；３）８・低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製；ビスコール５５０Ｐ）５・レゾルシンアレン誘導体化合２１５上記材料をボールミルで充分混合した後、１４０℃に加
熱した３本ロール上で混練した。混練物を放置冷却後、
フェザーミルを用い粗粉砕し、さらに、ジェットミルで
微粉砕した。微粉砕物を風力分級し、平均粒径８μｍの
微粉末を得た。

【００８９】得られた微粉末１０重量部に対し、疎水性
シリカＲ−９７４（日本アエロジル社製；平均粒径１７
ｍμ）０．１重量部を添加し、ヘンシェルミキサー（三
井三池化工機社製）にて１０００ｒｐｍで１分間処理す
ることにより、トナー３を得た。

【００９０】＜実施例１２＞成分重量部・ポリエステル樹脂（タフトンＮＥ３８２；花王社製）１００・ブリリアントカーミン６Ｂ（ＣＩ１５８５０）３・レゾルシンアレン誘導体化合物２２４上記材料をヘンシェルミキサー（三井三池化工機社製）
により充分混合した後、二軸混練装置（池貝鉄工社製）
を用い混練した。混練物を放置冷却後、フェザーミルを
用い粗粉砕し、さらに、ジェットミルで微粉砕した。微
粉砕物を風力分級し、平均粒径８μｍの微粉末を得た。

【００９１】得られた微粉末１００重量部に対し、疎水
性シリカＨ−２０００（ワッカ社製；平均粒径１７ｍ
μ）０．２重量部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井
三池化工機社製）にて１０００ｒｐｍで１分間処理する
ことにより、トナー４を得た。

【００９２】＜実施例１３＞ポリオキシエチレン（２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６
８重量部、イソフタル酸１６重量部、テレフタル酸１６
重量部、無水マレイン酸０．３重量部、ジブチル錫オキ
シド０．１重量部をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下で
２３０℃で２４時間反応した。反応物を取り出し、不飽
和ポリエステルを含有するポリエステル樹脂を得た。得
られたポリエステル樹脂の重量平均分子量は９８００で
あった。

【００９３】得られたポリエステル樹脂５０重量部、キ
シレン５０重量部をフラスコに仕込み溶解した。キシレ
ンが還流するまで温度を上げた。キシレン還流下にスチ
レン１３重量部、メタクリル酸メチル２重量部にアゾビ
スイソブチロニトリル０．６重量部を溶解したものを窒
素雰囲気下約３０分で滴下した。滴下後３時間保温し
た。キシレンを減圧蒸留し、樹脂を取り出した。重量平
均分子量が１１７００、Ｍw／Ｍｎが２．８、１００℃
における溶融粘度が５×１０⁴ポイズ、ガラス転移温度
が６０℃のスチレン−アクリル変性ポリエステル樹脂を
得た。

【００９４】但し、溶融粘度は島津製作所製フローテス
ターＣＦＴ−５００を用い、ノズル径１ｍｍ、ノズル長
さ１ｍｍ、荷重３０ｋｇ、昇温速度３℃／分の条件で測
定した値である。

【００９５】・上記で得られたスチレン−アクリル変性ポリエステル樹脂１００重量部・有機顔料ＬｉｏｎｏｌＴｅｌｌｏｗＦＧ−１３１０２．５重量部・レゾルシンアレン誘導体化合物３０２重量部上記材料をヘンシェルミキサーで充分混合し、二軸押出
機で混練後、冷却した。この混練物をフェザーミルで粗
粉砕し、さらにジェット粉砕機で微粉砕した。微粉砕物
を風力分級し平均粒径８μｍの粒子を得た。

【００９６】得られた８μｍ粒子１００重量部に対し疎
水性シリカＨ−２０００／４（ワッカ社製）０．３重量
部と疎水性酸化チタンＴ−８０５（デグサ社製）０．５
重量部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機
社製）にて１５００ｒｐｍで１分間処理することにより
トナー５を得た。

【００９７】＜実施例１４＞シード重合法により得られ
た単分散球状のスチレンおよびｎ−ブチルメタクリレー
トの共重合ポリマー（平均粒径６μｍ：ガラス転移温度
５４℃：軟化点１２８℃、ゲル化成分（トルエン不溶成
分）１５％含有）１００重量部とカーボンブラック（三
菱化学社製：ＭＡ＃８）８重量部を容量１０リットルの
ヘンシェルミキサーに入れ１０００ｒｐｍの回転速度で
２分間混合撹拌し、ポリマー粒子の表面にカーボンブラ
ックを付着させた。次に奈良機械ハイブリダイゼーショ
ンシステムＮＨＳ−１型を用い６０００ｒｐｍで３分間
処理を行い、カーボンブラックをポリマー粒子表面に固
定化した。

【００９８】さらに上記カーボンブラックを処理したポ
リマー粒子１００重量部とＭＭＡ／ｉＢＭＡ（１：９）
粒子ＭＰ−４９５１（綜研化学社製：平均粒径０．２μ
ｍ；ガラス転移温度８５℃）１０重量部をハイブリダイ
ゼーションシステムの処理条件として回転数８０００ｒ
ｐｍで５分間とすること以外は上記と同様の処理により
樹脂コート層を設けた。

【００９９】さらに、ここで得られたポリマー粒子１０
０重量部に対し、レゾルシンアレン誘導体化合物３２を
２重量部をカーボンブラック層を形成した上記と同様の
処理を行うことにより、上記化合物２２をトナー粒子表
面に固着させ、平均粒径６．５μｍの微粒子を得た。

【０１００】得られた６．５μｍ粒子１００重量部に対
し疎水性シリカＨ−２０００（ワッカ社製）０．５重量
部を添加し、ヘンシェルミキサーにて１５００ｒｐｍで
１分間処理することによりトナー６を得た。

【０１０１】＜実施例１５＞２，２’−ビス［Ｐ−（２
−ヒドロキシ）−フェニル］プロパン６０重量部、イソ
フタル酸２０重量部、ジブチル錫オキシド０．１重量部
をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃、２４時
間反応した。反応物取り出し重量平均分子量７０００の
ポリエステル樹脂を得た。

【０１０２】得られたポリエステル樹脂５０重量部、キ
シレン５０重量部をフラスコに仕込み溶解した後、キシ
レンが還流するまで温度を上げた。キシレン還流下にス
チレン１３重量部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
０．３重量部にアゾビスイソブチロニトリル０．４重量
部を溶解したものを窒素雰囲気下約３０分で滴下した。
滴下後３時間保温した。キシレンを減圧蒸留した後、樹
脂を取り出した。

【０１０３】得られたアミノ変性ポリエステル樹脂は、
重量平均分子量（Ｍw）が１１０００、Ｍw／Ｍｎが３．
０、１００℃における溶融粘度が５×１０⁴ポイズ、Ｔ
ｇが６１℃であった。

【０１０４】成分重量部・アミノ変性ポリエステル樹脂１００・有機顔料ＬｉｏｎｏｌＲｅｄ６ＢＦＧ−４２１３２．５（東洋インキ社製）・レゾルシンアレン誘導体化合物３８２．０上記材料をヘンシェルミキサー（三井三池化工機社製）
にて混合分散を行ったあと２軸押出機で混練した。混練
物をフェザーミルを用いて粗粉砕した後、ジェットミル
を用いて微粉砕した。次いで微粉砕物を風力分級装置に
より分級して平均粒径８μｍの粒子を得た。

【０１０５】得られた８μｍ粒子１００重量部に対し疎
水性シリカＨ−２０００（ワッカー社製）０．５重量部
を添加し、ヘンシェルミキサーにて１５００ｒｐｍで１
分間処理することによりトナー７を得た。

【０１０６】＜実施例１６＞スチレン１６０ｇ、ブチル
メタクリレート９０ｇ、イソブチルアクリレート３０
ｇ、α−メチルスチレンダイマー（ノフマーＭＳＤ；日
本油脂社製）３ｇ、シランカップリング剤（ＴＳＬ８３
１１；東芝社製）２ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）６ｇをホモジェッター（特殊
機化工業社製）を用いて、均一に混合分散した。

【０１０７】次に、分散安定剤としてメチルセルロース
（メトセルＫ３５ＬＶ；ダウケミカル社製）４％溶液６
０ｇ、ジオクチルスルホサクシネートソーダ（ニッコー
ルＯＴＰ−７５；日光ケミカル社製）１％溶液５ｇ、ヘ
キサメタリン酸ソーダ（和光純薬社製）０．３ｇをイオ
ン交換水６５０ｇに溶解した水溶液中に、ホモジェッタ
ーを用い、上記の均一分散液を水中に懸濁せしめた。

【０１０８】懸濁液を四つ口フラスコに移し窒素置換し
た。そして温度５０℃、攪拌速度１００ｒｐｍで２４時
間重合せしめた後、濾過洗浄を繰り返し、さらに乾燥し
て懸濁重合樹脂粒子を得た。

【０１０９】・上記懸濁重合粒子１００重量部・カーボンブラック（ＭＡ＃８；三菱化成工業社製、ｐH：3）８重量部・低分子量ポリプロピレン（６６０Ｐ；三洋化成工業社製）４重量部・レゾルシンアレン誘導体化合物４７２重量部上記材料をヘンシェルミキサーで充分混合し、二軸押出
機で混練後、冷却した。この混練物をフェザーミルで粗
粉砕し、その後ジェット粉砕機で微粉砕した。微粉砕物
を、風力分級を行い平均粒径８μｍの粒子を得た。

【０１１０】得られた８μｍ粒子１００重量部に対し
て、疎水性シリカ（Ｔ−５００；東京材料社製）０．５
重量部を添加し、ヘンシェルミキサーにて１５００ｒｐ
ｍで１分間処理することによりトナー８を得た。ガラス
転移点（Ｔｇ）：５６℃、軟化点（Ｔｍ）：８７℃、高
化式フローテスターによる昇温時の流出開始温度：７８
℃であった。なお、軟化点（Ｔｍ）はパーフェクトオー
ブンを用いて測定した。

【０１１１】＜キャリアの製造＞上記実施例および比較
例で得られた静電潜像現像用トナーと混合させるキャリ
アとしては、以下に示すようにして製造した４種類のキ
ャリアＡ〜Ｄを用いるようにした。

【０１１２】（１）キャリアＡポリエステル樹脂（花王社製；ＮＥ−１１１０）１００
重量部、無機磁性粉（ＴＤＫ社製；ＭＦＰ−２）６００
重量部、および、カーボンブラック（三菱化成社製；Ｍ
Ａ＃８）２重量部をヘンシェルミキサーを用いて充分に
混合して粉砕した。

【０１１３】次いで粉砕物をシリンダ部１８０℃、シリ
ンダヘッド部１７０℃に設定した押出し混練機を用いて
溶融混練した。

【０１１４】得られた混練物を冷却して粗粉砕した後、
ジェットミルで微粉砕し、さらに風力分級機を用いて分
級し、平均粒径が５５μｍのバインダー型キャリアＡを
得た。

【０１１５】（２）キャリアＢフェライトキャリアコア（パウダーテック社製；Ｆ−３
００）の表面を転動流動槽（岡田精工社製；スピラコー
タ）を用いて熱硬化性シリコン樹脂でコートし、平均粒
径が５０μｍであるキャリアＢを得た。

【０１１６】（３）キャリアＣフェライトキャリアコア（パウダーテック社製；Ｆ−３
００）の表面を表面重合被覆法によりポリエチレンコー
トして平均粒径が５１μｍのキャリアＣを得た。

【０１１７】（４）キャリアＤキャリアＢと同様のコア材を用い、熱硬化性アクリル変
性シリコーン樹脂を用い浸漬法によりコーティングを行
い平均粒径５０μｍのキャリアＤを得た。

【０１１８】＜評価＞（１）粒径測定トナーおよびキャリアの粒径測定は以下の手順で行っ
た。

【０１１９】（ａ）トナー粒径トナー平均粒径の測定はコールターカウンタＴＡ−ＩＩ
型（コールターカウンタ社製）を用い、１００μｍのア
パチャーチューブで粒径別相対重量分布を測定すること
により求めた。

【０１２０】（ｂ）キャリア粒径キャリア粒径は、ＳＡＬＤ１１００（島津製作所社製）
を用いて測定を行い、平均粒径を算出することによって
求めた。

【０１２１】（２）帯電量並びに低荷電性トナー量の測
定まず測定に先立って、下記表１に記載するトナーとキャ
リアとの組み合わせで、トナー濃度５重量％となるよう
に両者を混合して現像剤を調製した。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】そして、この現像剤の帯電量および低荷電
性トナー量を、図１に示した構成の装置を用いて行っ
た。測定は以下の条件で行った。

【０１２４】（ａ）帯電量の測定まず、各現像剤ごとにそれぞれ、５分、９０分、９００
分荷台攪拌して測定用サンプルとした。そして、各サン
プルをそれぞれ１ｇ精密天秤で計量し、導電性スリーブ
２表面全体に均一になるよう乗せた。そして、マグネッ
トロール３の回転数を１０００ｒｐｍにセットした。

【０１２５】次に、バイアス電源４により、バイアス電
圧をトナーの帯電電位と同極性に３ｋＶ印加し、３０秒
間マグネットロール３を回転させ、マグネットロール３
停止させた時点でのコンデンサ電位Ｖmを読み取る。そ
して、円筒電極１に付着した分離トナーの重量（Ｍｉ）
を精密天秤で計量して、各現像剤の平均トナー帯電量を
求める。なお、測定は、周囲温度２３℃、相対湿度５５
％の環境下で行った。

【０１２６】（ｂ）低荷電性トナー量の測定上述した帯電量の測定において、導電性スリーブ２にバ
イアス電圧を印加せず、グランドに落として同様の測定
を行い、スリーブ上の全トナー量の内どれだけ円筒電極
１にトナーが飛ばされたかを測定することにより、低荷
電性トナー量を求めた。現像剤中のトナー全量に対して
以下のようにランク付した。○および△を合格とした。

【０１２７】〇：低荷電性トナー量が１ｗｔ％以下 △：低荷電性トナー量が２ｗｔ％以下 ×：低荷電性トナー量が２ｗｔ％を超える以上の結果を表２に示す。

【０１２８】

【表２】

【０１２９】

【発明の効果】重金属を含有しない新規な荷電制御剤で
あるレゾルシンアレン誘導体化合物を用いた負荷電性の
静電潜像現像用トナーを提供した。本発明のトナーは帯
電の立ち上がり、荷電安定性、耐スペント性、耐環境性
に優れている。また、本発明のトナーは色再現性、透光
性にも優れたトナーである。

【図面の簡単な説明】

【図１】帯電量ならびに低荷電性トナー量測定装置で
ある。

【符号の説明】

１：円筒電極２：導電性スリーブ３：マグネットロール４：バイアス電源

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式［Ｉ］；【化１】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ置換基を有してもよいア
リール基または複素環基を表す。ｎは０〜４の整数を表
す。］で表されるレゾルシンアレン誘導体化合物を含有
することを特徴とする静電潜像現像用トナー。