JP2797577B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真、静電記録および静電印刷等にお
ける静電荷像を現像するための新規なトナー、さらに詳
しくは荷電性、耐凝集性に優れたトナー、特に正帯電性
トナーに関する。

従来技術およびその課題 静電潜像の現像は、種々な方式で感光体上に形成され
た正または負の電荷を有する静電潜像に対し、負または
正に摩擦帯電されたトナーを静電的に吸着させることに
より行なわれ、次いで転写紙上にトナー画像を転写し、
定着させることにより現像画像の定着が行なわれる。こ
のトナーは、カブリ等のない鮮明な現像画像を得るため
に適正な帯電量を有することがまず要求される。更に、
帯電量に経時変化がなく、環境変化、例えば湿度変化等
により、著しい帯電量の減衰や固化等の変化を生じない
ことも要求されている。これは帯電量が最初に設定され
た値から減衰して小さくなると、トナー飛散が多くなり
地肌カブリや白紙部分へのトナー飛散、また現像装置周
辺にトナー汚れが生ずる等の問題が発生するからであ
る。

上記要求に応えるため、トナー製造に際し通常荷電制
御剤が添加されるが、近年カラー化が進み、色再現性に
優れた白色あるいは淡黄色の帯電制御剤が要求される。

負の電荷を付与する負荷電制御剤には無色、白色また
は薄い黄色のものが市販され、効果も高く、これらの制
御剤を用いることは特に実用上制限はない。ところが正
の電荷を付与する正荷電制御剤、特にカラートナーに使
用可能なものは、有色のニグロシン系染料、白色の四級
アンモニウム塩あるいはイミダゾール系化合物が知られ
ているがその種類は非常に少ない。

ニグロシン系染料は、純粋な一種類の化合物からなる
のではなく、数種類の化合物の混合物でその正確な組成
等は不明で、常に同程度の機能を期待できず問題であ
る。また、カラートナーに関しても、ニグロシン系染料
は有色であるため適用することに問題がある。

四級アンモニウム塩は単独で使用した場合、荷電性
能、特に荷電の立ち上がり、耐久安定性、耐環境安定性
に劣る。

さらに、電子写真方式によるコピア、プリンタにおい
て高速化が図られているが、高速機においては短時間に
トナーを均一帯電させる必要がある為現像剤に強いスト
レスのかかる強撹拌混合が行なえる現像器を用いる必要
がある。さらに高速機においての定着性を改良する為。
樹脂の粘度を下げる必要がありこの点においても帯電性
および凝集性において劣化させる方向にある。従って従
来の荷電制御剤他の組成からなるトナーをそのまま適用
しようとすると現像剤がスペント化するあるいは、現像
器内で凝集する等の問題があった。

特に有機感光体の長寿命化および高感度化に伴い高速
機領域においても有機感光体が用いられる様になり、従
って高速複写機用正荷電性トナーが非常に重要となって
きている。

発明が解決しようとする課題 上記したごとく正の電荷を付与する正荷電制御剤は、
その数も少なく、特にカラートナーに適した無色あるい
は白色のものが望まれている。

本発明は上記事情に鑑みなされたものであって、長期
荷電安定性に優れたトナー、特に強混合撹拌の現像器を
有する高速機においても荷電の立ち上がりに優れ、かつ
安定な荷電性を確保するとともに、対凝集性に優れたト
ナーを提供することを目的とする。

本発明の別の目的は色再現性に優れ、透光性にも優れ
た正荷電性トナーを提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 すなわち少なくとも着色剤、および熱可塑性樹脂から
なり、下記一般式［Ｉ］〜［VI］からなるグループ、好
ましくは［Ｉ］、［II］、［IV］および［Ｖ］からなる
グループから選択される荷電制御剤と、該荷電制御剤の
平均粒径の1/4以下の平均粒径を有する非磁性無機粒子
が併用併存して含有されていることを特徴とする静電荷
像現像用トナー； 一般式［Ｉ］； ［式中R₁、R₂およびR₃は、水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基またはアリール基を表わし、それぞれ同一であ
っても異なっていてもよい;MはZn、Fe、Co、Ni、Cuまた
はHgの金属を表す;Xはハロゲン原子または１価のイオン
残基を表す;n₁は２、４、６の整数をあらわし、ＭがF
e、Niの場合は２または４、ＭがCu、Coの場合は２、４
または６、ＭがZn、Hgの場合は２である。］ で表わされるイミダゾール金属錯体； 一般式［II］； ［式中R₄、R₅およびR₆は、水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基またはアリール基を表わし、それぞれ同一であ
っても異なっていてもよい:MはZn、Fe、Co、Ni、Cu、Cr
またはHgを表わす。］ で表わされるイミダゾール金属化合物； 一般式［III］； ［式中R₇はC₈〜C₃₀の炭素数を有するアルキル基、R₈お
よびR₉は、水素原子、低級アルキル基、アラルキル基ま
たはアリール基を表わし、それぞれ同一であっても異な
っていてもよい。］ で表わされるイミダゾール誘導体； 一般式［IV］； ［式中R₁₀およびR₁₁は、水素原子、アルキル基、アラル
キル基またはアリール基を表わし、それぞれ同一であっ
ても異なっていてもよい。］ で表わされるイミダゾール誘導体； 一般式［Ｖ］； ［式中R₁₂、R₁₃およびR₁₄は、水素原子、アルキル基、
アラルキル基又はアリール基を表わし、それぞれ同一で
あっても異なっていてもよい;n₂は１以上の整数を表
す。］ で表わされるイミダゾール誘導体 一般式［VI］； ［式中、R₁₅、R₁₆は、水素、アルキル基、アラルキル基
または置換基を有してもよいアリール基を表わす;R
₁₇は、アルキル基、アラルキル基またはアリール基を表
わし、それぞれの基は置換基を有してもよい］。

に関する。

一般式［Ｉ］および［II］中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅お
よびR₆は水素原子、C₁〜C₃₅のアルキル基（枝分れして
いてもよい）、ベンジルまたはフェネチル等のアラルキ
ル、またはフェニル基等のアリール基であり、同一であ
っても異なっていてもよい。

Ｘはハロゲン原子、硝酸あるいは酢酸等の１価のイオ
ン残基を表す。

n₁は２、４または６の整数を表し、ＭがFe、Niの場合
２または４、ＭがCu、Co場合２、４または６、ＭがZn、
Hgの場合２である。

一般式［Ｉ］で表わされるイミダゾール金属錯体はイ
ミダゾール化合物とMX₂［Ｍ、Ｘは前記と同義］で表わ
される金属塩をメタノール、エタノール等のアルコール
溶剤やベンゼン、トルエン等の芳香族溶剤に溶解させ、
還流温度下３〜20時間反応させることにより白色粉末と
して合成することができる。

一般式［II］で表されるイミダゾール金属錯体化合物
は一般式［Ｉ］で表されるイミダゾール金属錯体を加熱
処理することにより、またはイミダゾール化合物とMX₂
で表される金属塩をエタノールあるいはアセトン等の溶
液に溶解させて、長時間過熱還流させることによっても
合成することができる。

本発明の一般式［Ｉ］、また［II］で表わされるイミ
ダゾール金属錯体化合物として下記に例示するがこれに
限定されるものではない。

R₇はC₈〜C₃₀の炭素数を有するアルキル基;R₈およびR₉は
それぞれ水素原子C₁〜C₃₅の低級アルキルキ、ベンジチ
あるいはフェネチル等のアラルキル基、またはフェニル
等のアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっ
ていてもよい。

一般式［III］で表わされる化合物は、それ自体公知
のものが多く、一般的に公知の方法、例えば特公昭42−
1548号公報等記載の方法に従って合成される物質であ
る。

一般式［III］で表わされるイミダゾール誘導体とし
ては以下のようなものが挙げられるがこれに限定される
ものではない。

一般式［IV］中； R₁₀またはR₁₁は水素原子、C₁〜C₃₅のアルキル基（枝分
かれしていてもよい）、ベンジルまたはフェネチル等の
アラルキル、またはフェニル基等のアリール基であり、
同一であっても異なっていてもよい。

一般式［III］で示されるイミダゾール化合物とホル
ムアルデヒドを直接または適当な溶剤を用いて無機強ア
ルカリの触媒を用いて反応させることにより容易に合成
することができる。

合成に使用される溶媒としてはメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコール、エチレン
グリコールモノアルキルエーテル等のアルコール類が好
ましい。反応温度は溶剤の種類にもよるが80〜200℃が
適当である。

本発明の一般式［IV］で表わされる誘導体としては以
下のようなものがあるがこれに限定されるものではな
い。

一般式［Ｖ］中R₁₂、R₁₃またはR₁₄は水素原子、C₁〜C
₃₅のアルキル基（枝分かれしていてもよい）、ベンジル
またはフェネチル等のアラルキル、またはフェニル基等
のアリール基であり、同一であっても異なっていてもよ
い。

一般式［Ｖ］中、n₂は１以上の整数、好ましくは１〜
50の整数である。

一般式［Ｖ］で表わされるイミダゾール誘導体は、一
般式［Ｂ］で示されるイミダゾール誘導体と一般式
［Ｃ］で示されるイミダゾール誘導体とパラホルムアル
デヒドを直接または適当な溶剤をもちいて無機強アルカ
リ触媒存在下に反応させることにより容易に合成でき
る； ［式中、R₁₂、R₁₃およびR₁₄は前述と同じ］ 合成に使用される溶剤としてはメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコールモノアルキ
ルエーテルおよびエチレングリコール等のアルコール類
が好ましい、反応温度は溶剤の種類にもよるが80〜200
℃が適当である。

本発明の一般式［Ｖ］で表わされる誘導体としては以
下のようなものがあるがこれに限定されるものではな
い。

一般式［VI］ R₁₅、R₁₆は水素原子、C₁〜C₃₅のアルキル基（枝分かれ
していてもよい）、ベンジルまたはフェネチル等のアラ
ルキル、またはフェニル基等のアリール基であり、置換
基を有してもよいR₁₅、R₁₆は同一であっても異なってい
てもよい。

R₁₇はC₁〜C₃₅のアルキル基（枝分かれしていてもよ
い）、ベンジルまたはフェネチル等のアラルキルまたは
フェニル基等のアリール基であり、それぞれの基は置換
基を有してもよい。特にR₁₇は長鎖である程、帯電レベ
ルが高くなる。

一般式［VI］で表わされるイミダゾール誘導体は下式
のように 一般式［Ｄ］で表されるイミダゾール化合物とアクリ
ロニトリルとを反応させ、一般式［Ｅ］の化合物を得、
次にジシアンジアミドを反応させることにより容易に合
成することができる。

また化合物の一部はエポキシ樹脂の硬化剤として公知
である。

本発明の一般式［VI］で表されるイミダゾール誘導体
としては以下のようなものがあるが、これらに限定され
るものではない。

一般式［Ｉ］〜［VI］により表わされるイミダゾール
系化合物は、荷電の立ち上がり、安定性および耐環境性
等に優れておりトナーの荷電制御剤として有用であり、
特に色再現性、透光性に優れたプラス帯電性トナーの荷
電制御剤として用いられる。

一般式［Ｉ］〜［VI］により表わされるイミダゾール
系化合物の特性としては、一般にトナー構成熱可塑性樹
脂の構成モノマーに対して難溶性であることが挙げられ
る。

なお、モノマーとして熱可塑性樹脂がホモポリマーの
場合はそのモノマーをまた、コポリマーの場合は、コポ
リマーのモノマー比に混合したモノマー混合物、または
主成分としてなるモノマーをいうものとする。例えば熱
可塑性樹脂がスチレン−アクリル系樹脂の場合スチレン
モノマーを、アクリル系樹脂の場合、主成分アクリルモ
ノマーを、ポリエステル樹脂の場合エチレングリコール
をいう。他の樹脂を用いる場合においても上記考え方に
基づいてモノマーを選択する。

本発明において難溶性とは、モノマー100gに対して荷
電制御剤を500mg分散した時、不溶物が存在することは
好ましくは100gに対して250mg分散した時不溶物が存在
することを定義する。このようにモノマーに対して難溶
性であるということは、トナーを構成する熱可塑性樹脂
中あるいはトナー表面に荷電制御剤を粒子状態で存在さ
せることができる。一般に荷電制御剤はトナーを構成す
る熱可塑性樹脂に安全に相溶し均一系になっていること
が、トナーを均一に荷電させるという観点から望ましい
とされている。ところが高速機用トナー、低温定着用ト
ナーあるいは透光性カラートナー等に用いられる低融
点、低粘度の樹脂に対しては荷電の立ち上がりが遅く飽
和帯電量に至るのに時間を要する、あるいは耐刷時に荷
電量の変化が大きくなり、安定した荷電性が得られない
という問題が生じる。これに対して、モノマーに難溶性
である荷電制御剤を用いることによって、トナー表面に
荷電制御剤粒子よる強荷電点を形成し、上述した荷電の
立ち上がりの問題を解決することができる。また、熱可
塑性樹脂に相溶しない荷電制御剤を用いた場合、荷電安
定性の改善については充分ではなく、さらに低融点、低
粘度の樹脂を用いたトナー耐熱性および耐凝集性の向上
が大きな課題となるが、この課題に対しては、本発明に
より、荷電制御剤（Ａ）と電荷レベルの異なる適切な無
機微粒子を併用することにより、荷電の安定化、耐熱性
および対凝集性を向上させることができる。

非磁性無機固体粒子としては、シリカ、コロイド状シ
リカ、疎水性シリカ、滑石、ベントナイト、アルミナ、
炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウ
ム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、
炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モブ
リテン、ダイアモンド、窒化ホウ酸、窒化チタン、窒化
ジルコニウム、ホウ化チタン、ホウ化ジルコニウム、酸
化鉄、酸化クロム、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化
マグネシウム、カーボランダム二硫化モリブデン、フッ
化マグネシウム等の各種フッ化物ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
各種金属石けん等が用いられる。またこれら無機微粒子
を疎水化処理して用いることが望ましい。

一般式［Ｉ］〜［VI］で表わされるイミダゾール系化
合物からなるグループから選択される荷電制御剤（以下
特にことわらない限り単に「荷電制御剤」という）およ
び非磁性無機微粒子は、公知のトナー、例えば粉砕法ト
ナー、懸濁重合トナー、カプセルトナー等に適用でき
る。荷電制御剤および非磁性無機微粒子は、係るトナー
の内部に含ませてもよいし、トナー表面に付着固定して
もよい。

内部に含ませる場合、着色剤等の添加剤に加え、さら
に荷電制御剤および非磁性無機微粒子を添加して粉砕法
トナー、懸濁重合トナー、カプセルトナー等を通常の方
法で調製すればよい。カプセルトナーの場合は、外殻層
に該荷電制御剤を含有するように調製することが望まし
い。

また、荷電制御剤および非磁性無機微粒子を外殻層の
表面部に付着させる態様においては、ファンデルワール
ス力および静電気力の作用により上記したトナー表面に
付着させた後、機械的衝撃力などにより固定化させれば
よい。

このような方法において好適に用いられ得る装置とし
ては、高速気流中衝撃法を応用したハイブリダイゼーシ
ョンシステム（奈良機械製作所社製）、オングミル（ホ
ソカワミクロン社製）、メカノミル（岡田精工社製）な
どがある。しかしながら、もちろんこのような方法に限
定されるものではない。

荷電制御剤の含有量は、トナーの種類、トナー添加
剤、結着樹脂の種類等により、またトナーの現像方式
（二成分あるいは一成分）等により適宜選択すべきもの
であるが、粉砕法や懸濁法等でトナー内部に含有させる
場合は、トナー構成樹脂100重量部に対し0.1〜20重量
部、好ましくは１〜10重量部である。0.1重量部より少
ないと所望の帯電量が得られず、20重量部より多いと帯
電量が不安定になり、また定着性が低下する。

荷電制御剤をトナー表面に付着固定させて使用する場
合は、トナー粒子100重量部に対して0.001〜10重量部、
好ましくは0.05〜５重量部、さらに好ましくは0.1〜３
重量部用いる。0.001重量部より少ないとトナー粒子表
面部に存在する荷電制御剤の量が少ないため帯電量が不
足し、10重量部より多い場合、トナー表面への荷電制御
剤の付着が不十分となり、使用時にトナー表面からの荷
電制御剤の剥離が問題となる。トナー表面に荷電制御剤
を付着固定する場合は、上記のように非常に少ない量の
使用で安定した帯電量を付与することができ、かつ本発
明のイミダゾール化合物は白色あるいは淡色であること
も相俟って、帯電性能に優れかつ鮮明なカラー画像形成
可能なカラートナーを提供することが可能である。

荷電制御剤はそれをトナー内部に含有させる場合は５
μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、さらに好ましくは１
μｍ以下の粒径で使用する。５μｍより大きい粒径で使
用すると、本発明で示す無機微粒子との分散状態が不均
一となり、帯電量および耐熱性の諸特性の安定化が難し
くなる。荷電制御剤をトナー表面に付着させる場合は１
μｍ以下、さらに好ましくは0.5μｍ以下の粒径で使用
する。１μｍより大きい粒径で使用するとトナー表面へ
均一に付着固定化するという面で不利となる。

荷電制御剤は他の荷電制御剤と併用してもよい。ま
た、帯電性の安定化を図るため、逆極性の荷電制御剤を
ごく小量添加してもよい。このように本発明の荷電制御
剤を他の荷電制御剤と併用する場合は、その合計量が前
述した使用量範囲となるようにする。

非磁性無機微粒子の添加量は、無機化合物の種類、粒
径等により異なり、また、トナーの種類、トナー添加
剤、結着樹脂の種類、荷電制御剤の種類、および量等に
よっても異なるが、一般的に粉砕法や懸濁重合法等でト
ナー内部に含有させる場合は、トナー樹脂100重量部に
対し、0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜５重量部であ
る。0.01重量部より少ないと所望の耐熱性に対する効果
が少なく、また10重量部より多く入れると帯電性、定着
性が劣化する。

また積層構成において外殻層に無機微粒子を含有させ
る場合においては、トナー粒子100重量部に対し0.001〜
１重量部好ましくは0.01〜0.5重量部を使用する。0.001
重量部より少ないと所望の耐熱性に対する効果が少な
く、また１重量部より多く含有させると帯電性、定着性
が劣化する。

さらに、ここに荷電制御剤と非磁性無機微粒子の添加
量の割合を検討してみるに、荷電制御剤の添加量100重
量部に対して、非磁性無機微粒子の添加量は１〜100重
量部、好ましくは10〜80重量部、より好ましくは、20〜
50重量部の割合で使用される。荷電制御剤の割合が上記
範囲より多くなると、高温高湿時の耐凝集性が劣化し、
非磁性無機微粒子の割合が上記範囲より多くなると高温
高湿時の荷電安定性が劣化する。

また、荷電制御剤と非磁性無機微粒子の平均粒径の関
係を検討してみるに、非磁性無機微粒子は、荷電制御剤
の平均粒径の1/4以下のものを組み合わせて使用するこ
とが好ましい。その比が1/4より大きいと荷電安定性が
劣化する。

トナーを構成する樹脂としては、通常トナーにおいて
結着剤として凡用されているものであれば、特に限定さ
れるものではなく、例えば、以下に示されるようにモノ
マーを重合することによって得られる。スチレン系樹脂
（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、アミド系
樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリスルフォ
ン、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂などのように熱
可塑性樹脂、あるいは尿素樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂などのような熱硬化性樹脂並びにこれらの共重合
体およびポリマーブレンドなどが用いられる。なお、本
発明の静電潜像現像用トナーにおいて用いられる合成樹
脂としては、例えば熱可塑性樹脂におけるように完全な
ポリマーの状態にあるもののみならず、熱硬化性樹脂に
おけるようにオリゴマーないしはプレポリマーの状態の
もの、さらにポリマーに一部プレポリマー、架橋剤など
を含んだものなども使用可能である。

本発明において用いられる樹脂を構成するモノマーと
して具体的には以下に挙げるようなものがある。すなわ
ちビニル系モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、
ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、3,4
−ジクロルスチレン等のスチレンおよびその誘導体が挙
げられる。他のビニル系モノマーとしては、例えばエチ
レン系、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエ
チレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビ
ニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸
ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのよう
な（メタ）アクリル酸誘導体、ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなど
のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニル
ケトン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなど
のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタリン類を挙げること
ができる。

また、アミド樹脂を得るモノマーとして、カプロラム
タム、さらに二塩基性酸としてはテレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、セバチン
酸、チオグリコール酸などを挙げることができ、ジアミ
ン類としては、エチレンジアミン、ジアミノエチルエー
テル、1,4−ジアミノベンゼン、1,4−ジアミノブタンな
どを挙げることができる。

ウレタン樹脂を得るモノマーとして、ジイソシアネー
ト類としては、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイ
ソシアネートなどを挙げることができ、グリコール類と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどを
挙げることができる。

尿素樹脂を得るモノマーとして、ジイソシアネート類
としては、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシ
レンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシ
アネートなどを挙げることができ、ジアミン類として
は、エチレンジアミン、ジアミノエチルエーテル、1,4
−ジアミノベンゼン、1,4−ジアミノブタンなどを挙げ
ることができる。

またエポキシ樹脂を得るモノマーとして、アミン類と
しては、エチルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミ
ン、1,4−ジアミノベンゼン、1,4−ジアミノブタン、モ
ノエタノールアミンなどを挙げることができ、ジエポキ
シ類としては、ジグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテルな
どを挙げることができる。

また、ポリエステル系樹脂を得るモノマーとして、ポ
リオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピ
レングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブ
タンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオ
ール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル1,3−ヘキサ
ンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオー
ル、1,4−ビス（２−ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、2,2−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）
プロパン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ等が挙げら
れ、また多塩基酸成分としてはマレイン酸、フマル酸、
メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼン
トリカルボン酸などの不飽和カルボン酸類、フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、
マロン酸、セバシン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカ
ルボン酸、1,2,5−シクロヘキサントリカルボン酸、1,
2,4−ブタントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシ−２−
メチル−２−メチルカルボキシプロパン、テトラ（メチ
ルカルボキシ）メタンなどの飽和カルボン酸類等が挙げ
られ、あるいはこれらの酸無水物や低級アルコールとの
エステルなども用いられ得、具体的には、例えば、無水
マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラ
ヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テト
ラブロモ無水フタル酸、ジメチルテレフタレートなどを
挙げることができる。なお、本発明に用いられるポリエ
ステル系樹脂は、上記したようなポリオール成分と他塩
基酸成分とをそれぞれ１種ずつ組合せて重合したものに
限られず、それぞれ複数種づつ用いて重合したものであ
ってもよく、特に多塩基酸成分としては不飽和カルボン
酸と飽和カルボン酸、あるいはポリカルボン酸とポリカ
ルボン酸無水物を組合せることが多く行なわれる。

熱可塑性樹脂にはさらに低分子量ポリオレフィン系ワ
ックスを添加することが望ましく、その量は熱可塑性樹
脂100重量部に対して１〜10重量部、好ましくは２〜６
重量部である。これら組成物に対して本発明が開示する
イミダゾール系化合物は、良好な正荷電性制御能を示
し、実用上十分な帯電性を付与することができる。

最近、より一層高速で複写できる技術が望まれてお
り、そのような高速現像に使用されるトナーにおいては
トナーの転写紙等への短時間での定着性、定着ローラー
からの分離性を向上させる必要がある。従って高速現像
時に使用され、前記したスチレン系モノマー（メタ）ア
クリル系モノマー、（メタ）アクリレート系から合成さ
れるホモポリマーあるいは共重合系ポリマー、または前
記したポリエステル系樹脂は、その分子量として数平均
分子量（Mn）、重量平均分子量（Mw）、Ｚ平均分子量
（Mz）との関係が、 1,000≦Mn≦7,000 40≦Mw/Mn≦70 200≦Mz/Mn≦500 であり、数平均分子量（Mn）についてはさらに2,000≦M
n7,000であるものを使用することが好ましい。

またトナー構成樹脂としては、耐塩ビ性、透光性カラ
ートナーとしての透光性、OHPシートとの接着性の関点
からポリエステル樹脂が注目されているが、通常ポリエ
ステル樹脂は、そのもの自体の特性として負帯電性を示
し、正帯電性トナー樹脂として用いることが困難であ
る。これらのポリエステル樹脂は、透光性トナーに用い
られる場合にはガラス転移温度が55〜70℃、軟化点が80
〜150℃、数平均分子量（Mn）が2000〜15000、分子量分
布（Mw/Mn）が３以下の線状ポリエステルを用いること
が望ましい。またオイルレス定着用トナーとして用いる
場合にはガラス転移温度55〜80℃、軟化点80〜150℃、
５〜20wt.％のゲル化成分が含有されているものが望ま
しい。しかし、本発明の一般式［Ｉ］〜［VI］で表わさ
れるイミダゾール化合物は、係るポリエステル樹脂に対
しても良好な正荷電制御能を示し、実用上十分な帯電性
を付与することができる。

また本発明の一般式［Ｉ］〜［VI］で表されるイミダ
ゾール化合物は、線状ポリエステル樹脂（Ａ）にジイソ
シアネート（Ｂ）を反応させ得られる線状ウレタン変性
ポリエステル（Ｃ）を主成分としてなる樹脂で構成され
るトナーにも実用上十分良好な正荷電制御能を付与する
ことができる。なお、ここでいう線状ウレタン変性ポリ
エステルは、ジカルボン酸とジオールよりなり、数平均
分子量が1000〜20000で酸価が５以下の実質的に未端基
が水酸基よりなる線状ポリエステル樹脂（Ａ）１モル当
たり、0.3〜0.95モルのジイソシアネート（Ｂ）を反応
させて得られる線状ウレタン変性ポリエステル樹脂
（Ｃ）で、かつ当該樹脂（Ｃ）のガラス転移温度が40〜
80℃で酸価が５以下であるものを主成分とする。ジカル
ボン酸、ジオールおよびジイソシアネートは前述したも
のを使用できる。

本発明の静電潜像現像用トナーに含有される着色剤と
しては、以下に示すような、有機ないし無機の各種、各
色の顔料、染料が使用可能である。

すなわち、黒色顔料としては、カーボンブラック、酸
化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭など
がある。

黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロ
ー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケル
チタンイエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエロー
Ｓ、バンザーイエローＧ、バンザーイエロー10G、ベン
ジジンエローＧ、ベンジジンエローGR、キノリンエロー
レーキ、パーマネントエローNCG,タートラジンレーキな
どがある。

橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、
パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バル
カンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、
ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレ
ンジGKなどがある。

赤色顔料としては、ベンガラ、ガドミウムレッド、鉛
丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リ
ソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッ
ド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカー
ミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB,アリザリ
ンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどがある。

紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレッ
トＢ、メチルバイオレットレーキなどがある。

青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリ
ブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニ
ンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、イン
ダスレンブルーBCなどがある。

緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピ
グメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファ
イナルイエローグリーンＧなどがある。

白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン
白、硫化亜鉛などがある。

体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレ
ー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワ
イトなどがある。

また塩基性、酸性、分散、直接染料などの各種染料と
しては、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガ
ル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルーなどがあ
る。

これらの着色剤は、単独であるいは複数組合せて用い
ることができるが、芯粒子に含まれる合成樹脂および外
殻層に含まれる合成樹脂100重量部に対して、１〜20重
量部、より好ましくは２〜10重量部使用することが望ま
しい。すなわち、20重量部より多いとトナーの定着性が
低下し、一方、１重量部より少ないと所望の画像濃度が
得られない。

また透光性カラートナーとして用いる場合は、着色剤
としては、以下に示すような、各種、各色の顔料、染料
が使用可能である。

黄色顔料としてはC.I.10316（ナフトールエロー
Ｓ）、C.I.11710（ハンザエロー10G）、C.I.11660（ハ
ンザエロー5G）、C.I.11670（バンザエロー3G）、C.I.1
1680（バンザエローＧ）、C.I.11730（ハンザエローG
R）、C.I.11735（ハンザエローＡ）、C.I.11740（ハン
ザエローRN）、C.I.12710（ハンザエローＲ）、C.I.127
20（ピグメントエローＬ）、C.I.21090（ベンジジンエ
ロー）、C.I.21095（ベンジジンエローＧ）、C.I.21100
（ベンジジンエローGR）、C.I.20040（パーマネントエ
ローNCG）、C.I.21220（バルカンファストエロー５）、
C.I.21135（バルカンファストエローＲ）などがある。

赤色系顔料としては、C.I.12055（スターリンＩ）、
C.I.12075（パーマネントオレンジ）、C.I.12175（リソ
ールファストオレンジ3GL）、C.I.12305（パーマネント
オレンジGTR）、C.I.11725（ハンザエロー3R）、C.I.21
165（バルカンファストオレンジGG）、C.I.21110（ベン
ジジンオレンジＧ）、C.I.12120（パーマネントレッド4
R）、C.I.1270（パラレッド）、C.I.12085（ファイヤー
レッド）、C.I.12315（ブリリアントファストカーレッ
ト）、C.I.12310（パーマネントレッドF2R）、C.I.1233
5（パーマネントレッドF4R）、C.I.12440（パーマネン
トレッドFRL）、C.I.12460（パーマネントレッドFRL
L）、C.I.12420（パーマネントレッドF4RH）、C.I.1245
0（ライトファストレッドトーナーＢ）、C.I.12490（パ
ーマネントカーミンFB）、C.I.15850（ブリリアントカ
ーミン6B）などがある。

また青色顔料としては、C.I.74100（無金属フタロシ
アニンブルー）、C.I.74160（フタロシアニンブル
ー）、C.I.74180（ファーストスカイブルー）などがあ
る。

これらの着色剤は、単独であるいは複数組合せて用い
ることができるが、トナー粒子中に含まれる樹脂100重
量部に対して、１〜10重量部、より好ましくは２〜５重
量部使用することが望ましい、すなわち、10重量部より
多いとトナーの定着性および透光性が低下し、一方、１
重量部より少ないと所望の画像濃度が得られない虞れが
あるためである。

本発明のトナーには定着性向上のためにオフセット防
止剤を併用してもよい。オフセット防止剤としては各種
ワックス、特に低分子量ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、あるいは酸化型のポリプロピレン、ポリエチレン等
のポリオレフィン系ワックスが好適に用いられる。さら
にこれらワックスとしては、数平均分子量（Mn）が1000
〜20000、軟化点（Tm）が80〜150℃のものが好ましい。
数平均分子量Mnが1000以下、あるいは軟化点Tmが80℃以
下であると、合成樹脂被覆層における合成樹脂成分との
均一な分散ができずに、トナー表面にワックスのみが溶
出して、トナーの貯蔵あるいは現像時に好ましくない結
果をもたらす恐れがあるばかりでなく、フィルミング等
の感光体汚染を引き起こす恐れがある。また数平均分子
量が20000を越える、あるいはTmが150℃を越えると樹脂
との相溶性が悪くなるばかりでなく、耐高温オフセット
性等のワックスを含有させる効果が得られない。また、
相溶性の面から極性基を有する合成樹脂とともに用いる
場合には極性基を有するワックスが望ましい。

本発明のトナーには流動性向上のために、後処理剤と
してさらに次に示す無機微粒子を用いてもよい。係る無
機微粒子としてはシリカ、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、シリカ・酸化アルミニウム混合物、シリカ・酸化チ
タン混合物等を挙げることができる。

本発明のトナーは二成分系現像剤、一成分系現剤（磁
性および非磁性）いずれにも適用できる。二成分現像剤
として用いる場合には、キャリア粉、例えばフェライト
キャリア、コーティングキャリア、鉄粉キャリア・複合
荷電面を有するキャリア等公知のものを使用することが
できる。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前
記本発明に係る荷電制御剤および非磁性無機微粒子を熱
可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応
じて磁性材料、その他の添加剤等をボールミルその他の
混合機により十分混合してから加熱ロール、ニーダー等
の熱混練機を用いて溶融、混和及び混練して樹脂類を互
いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解せし
め、冷却固化後粉砕及び分級して所望の平均粒径のトナ
ーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散して後、噴霧乾
燥することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成
すべき単量体に所定材料を混合して混濁液とした後に重
合させてトナーを得る重合法トナー製造法、或いはコア
材とシェル材から成るいわゆるマイクロカプセルトナー
においてコア材或いはシェル材或いはその両側に含有さ
せる方法等が応用出来る。

さらに表面層に荷電制御剤あるいは非磁性無機微粒子
をファンデルワールス力および静電気力の作用により付
着させた後、機械的衝撃力などにより固定化させる方法
においても有効に利用できる。

これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の
手段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電
荷像を顕像化するための現像用には全て使用出来る。

実施例１ 重量部 ・熱可塑性スチレン−アクリル系 100 （St/nBMA＝7/3）樹脂 Mn;4200 Mw;210,900 Mz;1323000 Mw/Mn;50.2 Mz/Mn;315 Tg＝62℃ 軟化点115℃ 酸価25.8 ・カーボンブラック ８ （三菱化成工業社製;MA＃８） ・低分子量ポリプロピレン ３ （三洋化成工業社製；ビスコール605P） ・化合物［Ｉ−57］（白色，微粉末,1μｍ） ５ ・疎水性シリカ（12mμｍ）R974 ２ （日本アエロジル社製） 上記材料をボールミルで充分混合した後、140℃に加
熱した３本ロール上で混練した、混合物を放置冷却後、
フェザーミルで微粉砕した後、さらに分級し、平均粒径
10μｍのトナーＡを得た。

実施例２〜６ 実施例１において化合物［Ｉ−57］のかわりにそれぞ
れ［II−42］（0.8μｍ）、［Ｉ−61］（1.0μｍ）、
［IV−４］（0.8μｍ）、［Ｖ−４］（0.8μｍ）、［Ｉ
−36］（0.8μｍ）に変える以外は、同様の組成方法で
トナーＢ〜Ｆを製造した。

比較例１ 実施例１において化合物［Ｉ−57］のかわりに、ボン
トロンＮ−01（オリエント化学工業社製）（２μｍ）に
変える以外は、実施例１と同様にトナーＧを調製した。

比較例２ 比較例１において疎水性シリカＲ−974を添加しない
以外は、比較例１と同様にトナーＨを調製した。

比較例３、４ 実施例３および実施例４において疎水性シリカＲ−97
4を添加しない以外は、実施例３および実施例４と同様
にトナーＩ、Ｊを調製した。

実施例７ 実施例１において熱可塑性樹脂を熱可塑性をポリエス
テル樹脂（Mn;3400、Mw;213,400、Mz;1,183,200、Mw/M
n;62.8、Mz/Mn;348、酸価;16.7、軟化点;109℃、Tg;64
℃）および非磁性無機微粒子として疎水性シリカＲ−97
4に変えて疎水性酸化チタンＴ−805（デグサ社製）（30
μｍ）を用いる以外は同様の組成、方法を用いてトナー
Ｋを得る。

実施例８ 重量部 ポリエステル樹脂 100 （花王社製；タフトンNE−382） ブリリアントカーミン6B ３ （CI15850） 上記材料をボールミルで充分混合した後、140℃に加
熱した３本ロール上で混練した。混練物を放置冷却後、
フェザーミルを用い粗粉砕し、さらにジェットミルで微
粉砕した。その後風力分級し、平均粒径10μｍの微粉末
ｉを得た。

さらに、ここで得られた微粒子（ｉ）100重量部に対
し、帯電制御剤として化合物［Ｉ−55］（0.8μｍ）を
1.0重量部および疎水性シリカＲ−976（７μｍ）（日本
アエロジル社製）を0.3重量部さらにMMA/iBMA（＝1:9）
粒子（MP−4951）（綜研化学社製；平均粒径0.2μｍ、
ガラス転移温度85℃）15重量部をヘンシェルミキサーに
入れ、1,500rpmの回転数で２分間混合撹拌し、着色剤含
有樹脂粒子表面に化合物［Ｉ−55］他の微小粒子をファ
ンデルファールスカおよび静電的に付着させた。次に奈
良機械ハイブリダイゼーションシステムNHS−１型を用
い6000rpmで３分間処理を行い、着色剤含有樹脂粒子表
面に化合物［Ｉ−55］、疎水性シリカ含有の樹脂成膜層
を形成させ、平均粒径11μｍのトナーＬを得た。

実施例９ 実施例８において外殻層に添加する無機微粒子として
疎水性シリカにかえて疎水性アルミナRX−Ｃ（20mμ
ｍ）（日本アエロジル社製）に変える以外は同様の組
成、方法によりトナーＭを得た。

実施例10 シード重量法により得られた単分散球状のスチレンお
よびｎ−ブチルメタクリレートの共重合ポリマー（平均
粒径６μm:ガラス転移温度54℃：軟化点128℃、ゲル化
成分（トルエン不溶成分）15％含有）100重量部とカー
ボンブラック（三菱化成工業社製:MA＃８）８重量部お
よびSt/nBMA（7:3）粒子（平均粒径;0.2μｍガラス転移
温度;85℃）10重量部を10ヘンシェルミキサーに入れ1
500rpmの回転数で２分間混合撹拌しポリマー粒子の表面
にカーボンブラックを付着させた。次に奈良機械ハイブ
リダイゼーションシステムNHS−１型を用い7200rpmで３
分間の処理を行い、カーボンブラックをポリマー粒子表
面に固定化した。

さらに上記カーボンブラックを処理したポリマー粒子
100重量部とMMA/iBMA（1:9）粒子MP−4951（綜研化学社
製：平均粒径0.2μm;ガラス転移温度85℃）20重量部お
よびＲ−972（16mμ）（日本アエロジル社製）0.5重量
部をハイブリダイゼーションシステムの処理条件として
回転数7200rpmで５分間とする以外は上記と同様の処理
により樹脂コート層を設けた。さらにここで得られたポ
リマー粒子100重量部に対し、正の荷電制御剤化合物［I
I−42］（0.8μｍ）（白色、微粉末）の微小粒子0.5重
量部をカーボンブラック層を形成した上記と同様の処理
を行うことにより、化合物［II−42］の微小粒子トナー
表面に固着させ、平均粒径6.5μｍ、球形度132、変動係
数８％のトナーＮを得た。

実施例11 実施例８において、外殻層に添加する無機微粒子とし
て疎水性シリカにかえて疎水性酸化チタンＴ−805（30m
μｍ、デグサ社製）を用い、さらに正の荷電制御剤化合
物［Ｉ−55］にかえて［Ｉ−36］（1.0μｍ）１重量部
と四級アンモニウム塩Ｐ−51（1.6μｍ）（オリエント
化学工業社製）0.5重量部を用いること以外は同様の組
成、方法により平均粒径11μｍのトナーＲを得た。

比較例５、６、７ 実施例８、９、10のそれぞれにおいて無機微粒子を添
加しない以外は同様の組成方法により、トナーＯ、Ｐ、
Ｑを得た。

なお、実施例１〜10、比較例１〜７で調製したトナー
の構成成分を以下の表１にまとめた。

［キャリアの製造］ トナーを後述する評価に供するため、以下のごとくバ
インダー型キャリアを製造した。成分 重量部 ・ポリエステル樹脂 100 （花王社製:NE−1110） ・無機磁性粉 500 （戸田工業社製、EPT−1000） ・カーボンブラック ２ （三菱化成社製、MA＃８） 上記材料をヘンシェルミキサーにより充分混合、粉砕
し、次いでシリンダ部180℃、シリンダヘッド部170℃に
設定した押し出し混練機を用いて、溶融、混練した。混
練物を冷却後ジェットミルで微粉砕したのち、分級機を
用いて分級し、平均粒径55μｍの磁性キャリアを得た。

［粒径測定］ なお、トナーおよびキャリアの粒径測定
は以下のように行なった。

（１）キャリア粒径 キャリア粒径は、マイクロトラックモデル7995−10SR
A（日機装社製）を用い測定し、その平均粒径を求め
た。

（２）トナー粒径 トナー平均粒径の測定は、コールタカウンタII（コー
ルタカウンタ社製）を用い、100μｍのアパチャーチュ
ーブで粒径別相対重量分布を測定することにより求め
た。

（３）荷電制御剤および非磁性無機微粒子の測定は、走
査型電子顕微鏡（SEM）にて一次粒径の平均値を求める
ことにより得た。

諸特性に対する評価の方法 このようにして得られた実施例１〜10および比較例１
〜７のトナーＡ〜Ｒに対して各トナー100重量部に対し
てコロイダルシリカＲ−972（日本アエロジル社製）:0.
2重量部で後処理を行い、ここで得たトナーをそれぞれ
ａ〜ｒとして諸特性に対する評価に用いた。

なお、これとは別にトナー中に含有した場合の無機微
粒子（本発明の場合）と単に後処理でトナーと混合した
場合の無機微粒子のトナー特性に与える影響を知る目的
でトナーＬおよびトナーＯについては、後処理を行なわ
ないトナーについてＯ同様の評価を行なった（実施例12
および比較例８とする）。

帯電量（Q/M）および飛散量 ここで表面処理されたトナー42gと上記したキャリア5
58gを２のポリ瓶に入れ回転架台にのせて1200rpmで回
転させたときのトナーの帯電量を測定した。

併せて、次の要領で飛散量の測定を行った。

飛散量測定は、デジタル粉塵計P5H2型（柴田化学社
製）で測定した。前記粉塵計とマグネットロールとを10
cm離れたところに設置し、このマグネットロールの上に
現像剤2gをセットした後、マグネットを2000rpmで回転
させたとき発塵するトナーの粒子を前記粉塵計が粉塵と
して読み取って、１分間のカウント数cpmで表示する。
ここで得られた飛散量が300cpm以下を○、500cpm以下を
△、500cpmより多い場合を×として３段階の評価を行っ
た。△ランク以上で実用上使用可能であるが○が望まし
い。

さらに、ここで得た現像剤をEP−8600（ミノルタカメ
ラ社製感光体を積層型有機感光体にかえ帯電性トナー
が使用できる様に改造した装置）現像器に入れ、現像は
行なわず現像器のみを10時間空回転させ、途中１、５、
10時間後の帯電量の測定と現像剤の凝集性の評価を行っ
た。

帯電量および飛散量の測定結果を表２に示す。

＜現像剤凝集性の評価＞ 現像剤30gを取りこれを目開き106μｍのメッシュ上に
のせ、振動フルイにて１分間フルイにかけた後の、残渣
現像剤量を測定することにより測定評価した。

残渣量 ０〜1wt％ ○（良） １〜5wt％ △（可） ５〜 wt％ ×（不可） の三段階で評価を行った。

現像器内で凝集物が発生すると画質が劣化し、さらに
程度がひどくなると現像器自身の駆動上にも問題が発生
する。

結果を表２に示した。

耐熱性の評価 ガラス瓶中にトナーを入れ、50℃熱風乾燥器に入れ72
時間保管後、その凝集度合いを目視にて判断し、以下の
通りランク付けを行った。結果を表２に示した。

○；凝集物が認められない。良 △；若干の凝集物は認められるが、非常にごく微量で
あるか、または、軽い力ですぐ解砕できる。可 ×；凝集物が認められかつその凝集物は軽い力では解
砕されない。実用上不可 画質評価 10時間の混合撹拌後、現像剤を用い、データクエスト
社の標準チャートを用いて画出しを行った。

この際の画像上、特にハーフ濃度部（チャート上シア
ンカラーベタ部）のキメ、およびバックグラウド部のト
ナーかぶりを目視にて評価を行い、ランク付けを行っ
た。△ランク以上が実用上使用可能であるが○ランクが
望ましい。

結果を表２に示した。

荷電制御剤の使用する熱可塑性樹脂のモノマーに対して
の溶解性評価 評価に使用するモノマーとしてはモノポリマーの場合
はそのモノマーをまた、コポリマーの場合は、含有率で
組み合わせたモノマー混合物、あるいは主成分としてな
るモノマーを溶媒として評価を行った。

今回の評価は スチレン−アクリル系樹脂→スチレンモノマー アクリル系樹脂→主成分アクリルモノマー ポリエステル樹脂→エチレングリコール を用いて行った。他の樹脂を用いる場合においても上記
考え方に基づいて評価することが望まれる。

所定のモノマー100gに対して荷電制御剤500mgを分散
した時不溶成分が存在すること、好ましくは、100gに対
して250mg分散した時不溶成分が存在する場合本発明で
用いることができ以下のごとく溶解性のランク付けを行
なった。

溶解性ランク モノマー100gに対して250mg Ａ の荷電制御剤が難溶： モノマー100gに対して500mg Ｂ の荷電制御剤が難溶： モノマー100gに対して500mg Ｃ 以上溶解： 表３に各実施例において使用した荷電制御剤の溶解性
ランクの評価結果を示した。

発明の効果 本発明のトナーは荷電の立ち上がり、安定性に優れ、
さらに高速現像に供せられても、強撹拌下における帯電
安定性および耐凝集性に優れている。

本発明のトナーは特に、正荷電性トナーに有効であ
り、色のにごりのない鮮明なカラー画像を形成すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高間 正彰 大阪府大阪市中央区安土町２丁目３番13 号 大阪国際ビル ミノルタカメラ株式 会社内 (56)参考文献 特開 平１−265260（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−262555（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−18569（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−37677（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−238465（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−158866（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−92868（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/097 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも着色剤および熱可塑性樹脂から
   なり下記一般式［Ｉ］、［II］、［IV］および［Ｖ］か
   らなるグループから選択される荷電制御剤と該荷電制御
   剤の平均粒径の1/4以下の平均粒径を有する非磁性無機
   微粒子が併用併存して含有されていることを特徴とする
   静電荷像現像用トナー； 一般式［Ｉ］； ［式中R₁、R₂およびR₃は、水素原子、アルキル基、アラ
   ルキル基またはアリール基を表わし、それぞれ同一であ
   っても異なっていてもよい;MはZn、Fe、Co、Ni、Cuまた
   はHgの金属を表す;Xはハロゲン原子または１価のイオン
   残基を表す;n₁は２、４、６の整数をあらわし、ＭがF
   e、Niの場合は２または４、ＭがCu、Coの場合は２、４
   または６、ＭがZn、Hgの場合は２である］で表わされる
   イミダゾール金属錯体； 一般式［II］； ［式中R₄、R₅およびR₆は、水素原子、アルキル基、アラ
   ルキル基またはアリール基を表わし、それぞれ同一であ
   っても異なっていてもよい:MはZn、Fe、Co、Ni、Cu、Cr
   またはHgを表わす。］ で表わされるイミダゾール金属化合物； 一般式［IV］； ［式中R₁₀およびR₁₁は、水素原子、アルキル基、アラル
   キル基またはアリール基を表わし、それぞれ同一であっ
   ても異なっていてもよい。］ で表わされるイミダゾール誘導体； 一般式［Ｖ］； ［式中R₁₂、R₁₃およびR₁₄は水素原子、アルキル基、ア
   ラルキル基またはアリール基を表わし、それぞれ同一で
   あっても異なっていてもよい;n₂は１以上の整数を表
   す。］ で表わされるイミダゾール誘導体。
2. 【請求項２】荷電制御剤が５μｍ以下の粒径であり、非
   磁性無機微粒子と共にトナーに内添されていることを特
   徴とする請求項１記載のトナー。 【請求鏡３】荷電制御剤が１μｍ以下の粒径であり、非
   磁性無機微粒子と共にトナー粒子表面に付着・固定され
   ていることを特徴とする請求項１記載のトナー。