JPH02282758A - カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真、静電記録の如き画像形成方法にお
ける静電荷潜像を顕像化するためのカラートナーに関す
る。

［従来の技術］ 近年、電子写真用カラー複写機等画像形成装置が広く普
及するに従い、その用途も多種多様に広がり、その画像
品質への要求も厳しくなってきている。一般の写真、カ
タログ、地図の如き画像の複写では、微細な部分に至る
まで、つぶれたり、とぎれたりすることなく、極めて微
細かつ忠実に再現することが求められている。

また、最近、デジタルな画像信号を使用している電子写
真用カラー複写機の如き画像形成装置では、潜像は一定
電位のドツトが集まって形成されており、ベタ部、ハー
フトーン部及びライト部はドツト密度を変えることによ
って表現されている。ところが、ドツトに忠実にトナー
粒子がのらず、ドツトからトナー粒子がはみ出した状態
では、デジタル潜像の黒部と白部のドツト密度の比に対
応するトナー画像の階調性が得られないという問題点が
ある。さらに、画質を向上させるために、ドツトサイズ
を小さくして解像度を向上させる場合には、微小なドツ
トから形成される潜像の再現性がさらに困難になり、解
像度及び特にハイライト部の階調性の悪い、シャープネ
スさに欠けた画像となる傾向がある。

また、初期においては、良好な画質であるが、コピーま
たはプリントアウトを続けているうちに、画質が劣悪化
してゆくことがある。この現像は、コピーまたはプリン
トアウトを続けるうちに、現像され易いトナー粒子のみ
が先に消費され、現像機中に、現像性の劣ったトナー粒
子が蓄積し残留することによって起こると考えられる。

これまでに、画質をよくするという目的のために、いく
つかの現像剤が提案されている。特開昭５１−３２４４
号公報では、粒度分布を規制して、画質の向上を意図し
た非磁性トナーが提案されている。該トナーにおいて、
８〜１２μＩの粒径を有するトナーが主体であり、比較
的粗く、この粒径では本発明者らの検討によると、潜像
への均密なる“のり”は困難であり、かつ、５μ量以下
が３０個数％以下であり、２０μｍ以上が５個数％以下
であるという特性から、粒径分布はブロードであるとい
う点も均一性を低下させる傾向がある。このような粗め
のトナー粒子であり、かつブロードな粒度分布を有する
トナーを用いて、鮮明なる画像を形成するためには、ト
ナー粒子を厚く重ねることでトナー粒子間の間隙を埋め
て見かけの画像濃度を上げる必要があり、所定の画像濃
度を出すために必要なトナー消費量が増加するという問
題点も有している。

また、特開昭５４−７２０５４号公報では、前者よりも
シャープな分布を有する非磁性トナーが提案されている
が、中間の重さの粒子の寸法が８．５〜１１．０μｍと
粗く、微小ドツト潜像を忠実に再現する高解像性のカラ
ートナーとしては、未だ改良すべき余地を残している。

特開昭５８−１２９４３７号公報では、平均粒径が６〜
１０μｍであり、最多粒子が５〜８μｍである非磁性ト
ナーが提案されているが、５μｍ以下の粒子が１５個数
％以下と少なく、鮮鋭さの欠けた画像が形成される傾向
がある。

本発明者らの検討によれば、５μｍ以下のトナー粒子が
、潜像の微小ドツトを明確に再現し、かつ潜像全体への
緻密なトナーののりの主要なる機能をもつことが知見さ
れた。特に、感光体上の静電荷潜像においては電気力線
の集中のため、輪郭たるエツジ部は内部より電界強度が
高く、この部分に集まるトナー粒子の質により、画質の
鮮鋭さが決まる。本発明者らの検討によれば５μｍ以下
の粒子の量がハイライト階調性の問題点の解決に有効で
あることが判明した。

しかしながら、トナー粒径を小さくして５μｍ以下のト
ナー粒子を多くしていくと、トナー自身の凝集性が高ま
り、キャリアとの混合性の低下、あるいは、トナーの流
動性の低下という問題が発生してしまう。

流動性を改善する目的で、従来より流動向上剤の添加が
試みられているが、トナーの粒度分布、特にトナー粒子
の粗粉粒子の存在量を抜きにしては、トナーの流動性と
帯電特性のバランスをとって、トナー飛散あるいは高画
像濃度等を全て満足させることは難しいことが判明した
。

本発明者らの検討によれば、５μｍ以下のトナー粒子を
１５〜４０個数％含有させた場合、１２．７μｍ〜１６
．０μｍのトナー粒子を０．１〜５．０体積％含有させ
ることによって、トナーの流動性を安定にでき、問題点
の解決に有効であることが判明した。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述のごとき問題点を解決したカラー
トナーを提供するものである。

さらに本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再現性、
ハイライト階調性の優れたカラートナーを提供するもの
である。

さらに本発明の目的は、長時間の使用で性能の変化のな
いカラートナーを提供するものである。

さらに本発明の目的は、環境変動に対して性能の変化の
ないカラートナーを提供するものである。

さらに本発明の目的は、転写性の優れたカラートナーを
提供するものである。

さらに本発明の目的は、少ない消費量で、高い画像濃度
をえることの可能なカラートナーを提供するものである
。

さらに本発明の目的は、デジタルな画像信号による画像
形成装置においても、解像性、ハイライト階調性、細線
再現性に優れたトナー画像を形成し得るカラートナーを
提供するものである。

［課題を解決するための手段及び作用］より詳細には、
本発明は、非磁性の着色剤含有樹脂粒子と２種以上の無
機酸化物とを有するトナー及び磁性粒子を有する現像剤
に適用されるカラートナーにおいて、 該トナーの体積平均径が６〜１０ＩＬｍあり、５蒔ｍ以
下の粒径を有するトナー粒子が１５〜４０個数％含有さ
れ、１２．７〜１６．０μｍの粒径な有するトナー粒子
が０．１〜５．０体積％含有され、１６μｍ以上の粒径
な有するトナー粒子が１．０体積％以下含有され、６．
３５〜１０．１終ｍのトナー粒子が下記式（ココで、■
は６．３５〜１０．　ｌｌＬｍ（７）粒径な有するトナ
ー粒子の体積％を示し、Ｎは６．３５〜１Ｏ０１％ｍの
粒径な有するトナー粒子の個数％を示し、ｌｖは全トナ
ー粒子の体積平均径を示す。） を満足する粒度分布を有し、かつ、 該無機酸化物として、該磁性粒子との摩擦帯電量の絶対
値が５０μｃ／ｇ以上、　ＢＥＴ法による比表面積ＳＡ
が８０〜３００　ｍ”／ｇの疎水性無機酸化物（Ａ）を
樹脂粒子に対して８重量％含有され、及び、該磁性粒子
との摩擦帯電量の絶対値が２０μｃ／ｇ以下、　ＢＥＴ
法による比表面積ＳＢが３０〜２００　ｍ”／ｇの親水
性無機酸化物（Ｂ）を樹脂粒子に対して５重量％含有し
くここで、ＳＡ≧ＳＢ、ａ≧ｂ。

０．３≦ａ十ｂ≦１．５）、 かつ、散乱光強度測定による該着色剤の粒子の平均粒径
りが３００１≦Ｄ≦８００邸であり、（Ｄ−１２０）＋
＋μ〜（Ｄ　＋　１２０）ｍｐの粒径な有する着色剤の
粒子が全体の９０％以上であり、　１６９ｍｐ以下の着
色剤の粒子が１．０％以下であり、　９４９ｍｐ以上の
着色剤粒子が０．５％以下である着色剤を含有するカラ
ートナーを特徴とする。

上記２種以上の無機酸化物を含有し、上記の粒度分布を
有する本発明のカラートナーは、感光体上に形成された
潜像に忠実に再現することが可能であり、網点及びデジ
タルのような微小なドツト潜像の再現にも優れ、特にハ
イライト部の階調性及び解像性に優れた画像を与える。

加えて上記みごとき粒度分布を有する着色剤を含有する
カラートナーにおいては、着色剤の樹脂への分散が良好
となり、トナーの着色力は大幅に増大する。さらに、着
色剤の分散性が進むほどトナーの透明性が増し、ＯＨＰ
用トテトラペン明性に優れた画像を与える。また、着色
剤が樹脂中に均一に分散することにより、トナーは安定
した摩擦帯電量を有し、つねに一定した画像濃度とカブ
リのない高品位画像を保証する。

さらに、コピーまたはプリントアウトを続けた場合でも
高画質を保持し、かつ、高濃度の画像の場合でも、従来
の非磁性トナーより少ないトナー消費量で良好な現像を
行うことが可能であり、経済性及び、複写機またはプリ
ンター本体の小型化にも利点を有するものである。

本発明のカラートナーにおいて、このような効果が得ら
れる理由は、必ずしも明確でないが、以下のように推定
される。

すなわち、本発明のカラートナーにおいては、５μｍ以
下の粒径のカラートナー粒子が１５〜４０個数％である
ことが一つの特徴である。従来、カラートナーにおいて
は５μｍ以下のカラートナー粒子は、帯電量コントロー
ルが困難であったり、カラートナーの流動性を損ない、
また、カラートナーが飛散して機械を汚す成分として、
さらに、画像のカブリを生ずる成分として、積極的に減
少することが必要であると考えられていた。

しかしながら、本発明者らの検討によれば、５μｍ程度
のカラートナー粒子が高品質な画質を形成するための必
須の成分であることが判明した。

例えば、０．５μｍ〜３０μｍにわたる粒度分布を有す
る非磁性トナー及びキャリアを有する二成分系現像剤を
用いて、感光体上の表面電位を変化し、多数のトナー粒
子が現像され易い大きな現像電位コントラストから、ハ
ーフトーンへ、さらに、ごく僅かのトナー粒子しか現像
されない小さな微小ドツトの潜像まで、感光体上の潜像
電位を変化させた潜像を現像し、感光体上の現像された
トナー粒子を集め、トナー粒度分布を測定したところ、
８１ｍ以下の非磁性トナー粒子が多く、特に５μｍ程度
の非磁性トナー粒子が微小ドツトの潜像上に多いことが
判明した。すなわち、５μｍ程度の粒径の非磁性トナー
粒子が感光体の潜像の現像に円滑に供給される場合に潜
像に忠実であり、潜像からはみ出すことなく、真に再現
性の優れた画像が得られるものである。

また、本発明のカラートナーにおいては、１２．７〜１
６．０μＩの範囲の粒子が０．１〜５．０体積％である
ことがひとつの特徴である。

これは、前述の、５μｍ程度の粒径の非磁性トナー粒子
の存在の必要性と関係があるが、５μ重以下の粒径の非
磁性トナー粒子は、確かに微小ドツトの潜像を忠実に再
現する能力を有するが、それ自身かなり凝集性が高く、
そのため非磁性トナーとしての流動性が損われることが
ある。

本発明者らは、流動性の改善を目的として、前述の２種
以上の無機酸化物を添加することによって、流動性の向
上を図ったが、無機添加物を添加する手段だけでは、画
像濃度、トナー飛散、カブリ等全ての項目を、満足させ
る条件が非常に狭いことが確認された。それ故、本発明
者らは、さらにトナーの粒度分布について検討を重ねた
ところ、５μｍ以下の粒径の非磁性トナーを１５〜４０
個数％含有させた上で、１２．７〜１６．０μｍのトナ
ー粒子を０．１〜５．０体積％含有させることによって
流動性の問題も解決し、高画質化が達成できることを知
見した。すなわち、１２．７〜ｌ　６　、　ＯｔＬｍの
範囲のトナー粒子が５μｍ以下の非磁性トナー粒子に対
して、適度にコントロールされた流動性をもつためと考
えられ、その結果、コピーまたはプリントアウトを続け
た場合でも高濃度で解像性及び階調性の優れたシャープ
な画像が提供されるものである。

さらに、６．３５〜１０．１μＩのトナー粒子において
、その体積％（Ｖ）と個数％（Ｎ）と体積平均粒径（丁
Ｖ）との間に、 なる関係を横足していることも本発明のカラートナーの
特徴のひとつである。

本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性を検討するな
かで、上記式で示すような最も目的を達成するに適した
粒度分布の存在状態があることを知見した。

すなわち、−数的な風力分級によって粒度分布を調整し
た場合、上記値が大きいということは微小ドツト潜像を
忠実に再現する５μｍ程度のトナー粒子が増加し、上記
値が小さいということは逆に５μｍ程度のトナー粒子は
減少することを示していると解される。

従って、ｄｖが６〜１０μｍの範囲にあり、かつ、上記
関係式をさらに満足する場合に、良好なトナーの流動性
及び忠実な潜像再現性が達成される。

また、１６μｍ以上の粒径のトナー粒子については、１
．０体積％以下とし、できるだけ少ない方が好ましい。

本発明の構成について、さらに詳しく説明をする。５μ
ｍ以下の粒径の非磁性トナー粒子が全粒子数の１５〜４
０個数％であることが良く、好ましくは２０〜３５個数
％が良い。５μｍ以下の粒径の非磁性トナー粒子が１５
個数％未満であると、高画質に有効な非磁性トナー粒子
が少なく、特に、コピーまたはプリントアウトを続ける
ことによってトナーが使われるに従い、有効な非磁性ト
ナー粒子成分が減少して、本発明で示すところの非６ｎ
性トナーの粒度分布のバランスが悪化し、画質がしだい
に低下してくる。また、４０個数％を越えると、非磁性
トナー粒子相互の凝集状態が生じ易く、本来の粒径以上
のトナー塊となるため、荒れた画質となり、解像性を低
下させ、または潜像のエツジ部と内部との濃度差が大き
くなり、中ぬけ気味の画像となり易い。

また、１２．７〜１６．０μｍの範囲の粒子が０．１〜
５．０体積％であることが良く、好ましくは０．２〜３
．０体積％が良い。５．０体積％より多いと、画質が悪
化すると共に、必要以上の現像、すなわち、トナーのの
り過ぎが起こり、トナー消費量の増大を招く。一方、０
．１体積％未満であると、流動性の低下により画像濃度
が低下してしまう。

また、１６μｍ以上の粒径の非磁性トナー粒子が１．０
体積％以下であることが良く、さらに好ましくは０．６
体積％以下である。１．０体積％より多いと、細線再現
における妨げになるばかりでなく、転写において、感光
体上に現像されたトナー粒子の薄層面に１６μｍ以上の
粗めのトナー粒子が突出して存在することで、トナー層
を介した感光体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則な
ものとして、転写条件の変動を引き起こし、転写不良画
像を発生する要因となる。また、非磁性トナーの体積平
均径は６〜１０μｍ１好ましくは７〜９μｍであり、こ
の値は先に述べた各構成要素と切り離して考えることは
できないものである０体積平均粒径６μｍ未溝では、グ
ラフィク画像等の画像面積比率の高い用途では、転写紙
上のトナーののり量が少なく、画像濃度の低いという問
題点が生じ易い、これは、先に述べた潜像におけるエツ
ジ部に対して、内部の濃度が下がる理由と同じ原因によ
ると考えられる。体積平均粒径が１０μｍを越えると、
解像度が良好でなく、また複写の初めは良くとも使用を
続けていると画質低下を発生し易い。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行った
。

すなわち、測定装置としてはコールタ−カウンターＴへ
−Ｈ型（コールタ−社製）を用い、個数分布１体積分布
を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１
パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し、電解
液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣ１）水溶液
を調製する。測定法としては前記電解水溶液１００〜１
５０ｍ１ｔ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはア
ルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５１加え、さら
に制定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解
液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記
コールタ−カウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパチャー
として１００μｍアパチャーを用いて、個数を基準とし
て２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、それから
本発明に係るところの値を求めた。

本発明においては、前述の粒度分布を有する着色剤含有
樹脂粒子に対して、該無機酸化物として、該磁性粒子と
の摩擦帯電量の絶対値が５０μｃ／ｇ以上、　ＢＥＴ法
による比表面積ＳＡが８０〜３００　ｍ２／ｇの疎水性
無機酸化物（Ａ）を樹脂粒子に対して８重量％、及び、
該磁性粒子との摩擦帯電量の絶対値が２０μｃ／ｇ以下
、　ＢＥＴ法による比表面積ＳＢが３０〜２００　ｍ２
／ｇの親水性無機酸化物（Ｂ）を樹脂粒子に対してｂ重
量％含有していることにも特徴がある。

ここで、Ｓ＾≧ＳＢ、ａ≧ｂ。

０．３≦ａ＋ｂ≦１．５ 前述した通り、本発明の粒度分布を有するトナーを使用
すれば、微小ドツトによる潜像に対するトナーの現像が
忠実であり、潜像端部のトナー付着の乱れが少ない。

しかしながら、トナーを小粒径化すると、トナーに働く
、クーロン力やファンデルワールス力が、重力、慣性力
に比べて相対的に強くなるので、トナー同士の付着力が
強くなり、トナー凝集体が生じ易くなる。これに対して
、磁性粒子との摩擦帯電量の絶対値が２０μｃ／ｇ以下
である親水性の低帯電性無機酸化物は、帯電に起因する
付着力を弱め、トナー凝集体を生成しにくくする。また
、トナーを小粒径化すると、トナーとキャリアの接触点
が増え、キャリアスペントが起こり易くなる。これに対
しても、低帯電性無機酸化物は、キャリアとトナー間の
良好なスペーサーとなり、良い効果を及ぼす。

さらに、トナーを小粒径化すると、帯電が過大になり易
くなるが、この問題も親水性の低帯電性無機酸化物を添
加することによって解決できた。

上述のように、親水性の無機酸化物は、トナー凝集の防
止あるいは過剰帯電の抑制に非常に効果的であるが、こ
れらは、以下に述べる理由によって、３０ｍ２７ｇ　（
約４０ｍμ）　〜２００ｍ２７ｇ（約１２ｍμ）の範囲
である必要があり、より好ましくは、８０ｍ２７ｇ（約
２５ｍμ）　〜１５０ｍ’／ｇ（約１５ｍμ）の範囲で
あるのがよい。

例えば、２００ｍ”７ｇよりも大きなりＥＴ比表面積を
有する無機酸化物では、流動性は十分となるが、反面、
その親水性故実化し易いトナーとなる。劣化は、トナー
消費の少ない状態で、複写のランニングが続いた場合に
、帯電量が大きく変化したり、現像剤の流動性が悪くな
ったりという現象として現れる。

また、３０Ｉｌ＋２７ｇよりも小さなりＥＴ比表面積を
有する低帯電性無機酸化物では、他の流動性付与剤と併
用しても、十分な流動性を得にくくなる。また、流動性
付与剤の分散も不十分となり易く、画像にカブリが生じ
てしまう。

また、　３０〜２００ｍ’／ｇの範囲であっても、疎水
性シリカと併用しないと弊害が生ずる。３０〜１００ｍ
’／Ｈの範囲では、低帯電性無機酸化物だけの使用では
、流動性が不十分となるので、流動性付与効果の高い疎
水性シリカと併用する必要がある。さらに、１１００−
２０（１’／ｇの範囲では、着色剤含有微粒子の表面を
均一に覆うことができるため、低帯電性無機酸化物だけ
の使用では、帯電量が下がり過ぎてしまう、それゆえ、
負帯電性の疎水性シリカと併用する必要がある。

以上のように、負帯電性と流動性付与能力という点で、
疎水性シリカは、低帯電性無機酸化物を補う働きをする
。そのため、ＢＥＴＥＴ比表面積８０ｍ２７ｇ以上でな
いと十分な働きが得られない、より好ましくはｘｓｏｍ
２／ｇ以上がよい。

さらに、低帯電性無機酸化物と疎水性無機酸化物を併用
すると、それぞれ単独で使用した時よりも、トナーの流
動性が良好となり、現像剤の混合性、トナークリーニン
グ性等も良好となる。

本発明をより効果的にするためには、疎水性無機酸化物
（Ａ）の比表面積をＳＡ、親水性無機酸化物（Ｂ）の比
表面積をＳＢとしたとき、ＳＡ≧ＳＲ であり、（Ａ）及び（Ｂ）を着色剤含有樹脂粒子に対し
て、以下の式を満足するようそれぞれ８重量％、ｂ重量
％ ａ≧ｂ１かつ、０．３≦ａ＋ｂ≦１．５含有させること
が必要である。

ａ＜ｂあるいはａ＋ｂが上記範囲を満たさないと、帯電
性と流動性のバランスがとりにくくなる。

（ａ＋ｂ）＞１．５であると、トナーとしての定着特性
が低下し、特にトラペンの透過性が低下してしまう。

本発明に用いる疎水性無機酸化物としては、８０ｍ’／
ｇ以上の比表面積を有し、磁性粒子との摩擦帯電量の絶
対値が５０μｃ／ｇ以上の負帯電性無機酸化物であれば
何ら構わないが、好ましい例として、ケイ素ハロゲン化
合物の気相酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化
処理した処理シリカ微粉体を用いることがより好ましい
。該処理シリカ微粉体において、メタノール滴定試験に
よって測定された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示
すようにシリカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応、あるいは物
理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処理すること
によって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の気相酸
化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で
処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルジメチルクロルシラン、ベンジルジメチルクロル
シラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロ
ルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルトリクロ
ルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオ
ルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプ
タン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチ
ルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、ヘ
キサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン、ｌ、３−ジフェニルテトラメチルジシ
ロキサン及び１分子当り２から１２個のシロキサン単位
を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｔに結
合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等があ
る。これらは１種あるいは２種以上の混合物で用いられ
る。

その処理シリカ微粉体の粒径としては０．００３〜０．
１μｌの範囲のものを使用することが好ましい。市販品
としては、タラノックス−５００（タルコ社）　、ＡＥ
ＲＯ５ＩＬ　Ｒ−９７２（日本アエロジル社）等がある
。

一方、親水性の無機酸化物としては、気相法によって比
較的容易にシャープな粒度のものを得ることができるア
ルミナ、酸化チタンが好ましいが、製造方法、結晶構造
について特に制約はない。ただし、粒子の形状が極端に
角ばフた形状。

針状となるものは好ましくない。

また、本発明においては、前述の粒度分布を有する着色
剤含有樹脂粒子において、着色剤粒子の平均粒径りが３
００ｍμ≦Ｄ≦８００ｍμであり、（Ｄ−１２０）ｍμ
〜（Ｄ　＋１２０）０１μの粒径を有する着色剤粒子が
全体の９０％以上、　１８９ｍμ以下の着色剤粒子が１
．０％以下、　９４９ｍμ以上の着色剤粒子が０．５％
以下である着色剤を含有してなることにも特徴がある。

前述した通り、本発明における粒度分布を有する着色剤
含有樹脂粒子に低帯電性の親水性無機酸化物と疎水性無
機酸化物とを併用することで、トナーの流動性は良好と
なり、高画質化が達成できた。

しかしながら、いくらトナー粒子が感光体上の潜像に対
して忠実に現像されたとしても、トナー粒子自身の着色
力が劣っていたのでは得られた画像は貧弱なものになる
し、また、着色剤が十分に分散せずにいわゆるたまの状
態で存在していると、定着したトナーは十分な透明性が
得られず、異なった色調のトナーとの混色において満足
のいく結果が得られなくなってしまう。

さらに、かぶりのない高濃度で高精細なカラー画像を得
るためにも、トナー中に着色剤が均一に分散している事
、すなわち着色剤粒子を出来るだけ微細、均一かつ安定
な状態で樹脂中に分散させる事が必要不可欠である。

しかしながら、分散性の良否は、着色剤の製造条件によ
る粒子の形、大きさ９表面状態、化学構造、極性、電荷
等によりほぼ決まってしまうものであるが、同一条件で
作られた着色剤であワても、樹脂の種類あるいは添加剤
の種類や使用の有無、及び分散方式の差等により異なっ
た結果を生じ、−概にその良否を推察することは、かな
り難しい状況にある。。

加えて、今日カラートナー用結着樹脂として、ポリエス
テル系の樹脂が光透過性、混色性、耐オフセット性の点
で広く用いられているが、シャープメルト性の線状ポリ
エステルごとき低融点の樹脂と着色剤との分散において
は、その分散工程時に十分な剪断力がかかりにくく、満
足し得る分散が達成し得ない状況にある。

よって、顔料分散に関する理論的体系化とその実践的応
用に対する期待は大きく、当該研究分野では数多くの検
討がなされている。

一般に、着色剤粒子の大きさ並びに粒度分布は、その分
散性に大きく関与し、粒径が細かいほど良好な分散状態
が得られ易くなる。しかしながら、着色剤の分散工程は
着色剤と樹脂とのぬれ（相溶性）、微細化１着色剤粒子
の再凝集、安定化といった各過程が複雑に併行して起こ
り、これら相互のバランスによりある安定状態に保たれ
ている。よって、着色剤の粒径があまりにも細か過ぎる
と、着色剤粒子の再凝集が起こり、系のバランスがくず
れ、結果として良い分散状態が得られなくなる。逆に、
着色剤の粒径が大き過ぎると、均一な分散ができないば
かりか、その分散工程に要する機械的エネルギーは莫大
なものになる。

本発明においては、上記のごとき知見に基づき、着色剤
の粒径と分散性について検討した結果、用いる着色剤の
平均粒径と粒度分布とを同時に規定することにより、良
好な着色剤の分散を可能とし、着色力の高い、光透過性
に優れたトナーを提供するに至った。

具体的には、用いる着色剤の平均粒径りを３００ｍμ≦
Ｄ≦８００ｍμに規定することにより、良好な分散を達
成した。すなわち、Ｄ　＜　３００ｍμでは確かに着色
剤は均一に樹脂中に分散し易くなるが、その一方で表面
積増大による表面自由エネルギーの増加に伴ない、着色
剤同士の再凝集が起こり、強固な凝集体を作り易くなる
。こうして生成した凝集体の再分散は容易ではなく、結
局着色剤粒子径が小さ過ぎると安定な分散系を達成する
ことができなくなってしまう。実際に、Ｄ＜３００ｍμ
の着色剤を用い樹脂中に分散させた場合、樹脂中に大ぎ
な凝集体が分散しきれずにそのままの状態で存在してい
るのが、顕微鏡写真により観察で跨る。

逆に、粒子径りが大き過ぎる場合は、良好な分散状態を
得るために、強制的に媒体と接触させる必要があり、分
散、混練機の種類や運転条件にかなりの制約を受ける様
になる。しかしながら、Ｄ＞８００ｍμのごとき着色剤
の分散においては、いかに強力な分散機を使用しても樹
脂と着色剤との相溶性が悪く、着色剤の微細化は我々の
期待するレベル以上のものにはなり得ない。

用いる着色剤の平均粒径りは、好ましくは３５０ｍμ〜
７００ｍμ、より好ましくは４００ｍμ〜６００ｍｇの
範囲にあることが望ましく、上記の範囲内にあればポリ
エステル系樹脂との分散は、低エネルギーの機械分散で
良好に達成することができる。

本発明においては、上述のごとき用いる着色剤の平均粒
径を規定することにより、分散性向上を図フたが、さら
に、着色剤の粒度分布についても検討を重ねたところ、
着色剤の粒子径が均一、すなわち粒度分布がシャープで
ある時、トナー間での着色力は均一になり、キャリアと
の摩擦帯電においても常に安定した帯電量を有する様に
なる。

すなわち、（Ｄ　−１２０）ｍμ〜（Ｄ　＋　１２０）
ｍμの粒径を有する着色剤粒子が全体の９０％以上、　
１６９ｍμ以下の着色剤粒子が１．０％以下、　９４９
ｍμ以上の着色剤粒子が０，５％以下である時、良好な
結果が得られる。１６９ｍμ以下の着色剤粒子が１．０
％より多く存在する時は、これら粒径の小さな着色剤が
基となり、着色剤の凝集が進み、（Ｄ−１２０）　ｍμ
〜（Ｄ　＋１２０）ｍμの範囲内の着色剤をも取り込ん
で大きな凝集体を生成してしまう。また、本発明使用の
分級機では９４９ｍμ以上の粗粒を十分にほぐすだけの
エネルギーが得られず、結果として、微細、均一かつ安
定した状態で媒体中に分散することができなくなってし
まう。

本発明においては、種々の測定手段により、着色剤の粒
径を測定し、その粒径と樹脂への分散の良否に関して検
討してきた。その結果、電子顕微鏡写真（Ｘ　２０００
０）により実測した粒子径は、確かに着色剤の物性値と
合致し、−次粒径の測定には有用であるものの、実際に
樹脂への分散を云々する際は、むしろ粒子がいくつか集
まった状態、すなわち凝−次粒子、もしくは二次粒子の
状態での粒径こそが重要であり、これを規定することこ
そが良好な分散を達成するために必要不可欠であると知
見した。それゆえ、着色剤の粒径測定に際しては、散乱
光強度を測定するコールタ−カウンターを用いることに
し、得られた粒度（電子顕微鏡写真による結果よりワン
オーダー程大きい）を基に、着色力の高いトナーを設計
するに至った。

すなわち、測定装置としては、サブミクロンパーティク
ルアナライザーＮ４ＳＤ　（コールタ−社製）を用いる
ことにした。測定法としては、５０ｃｃのビーカーに蒸
留水３０ｍｊと分散剤として界面活性剤、好ましくはア
ルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜１１加え、さら
に測定試料をマイクロスパチュラで少量加える。試料を
懸濁した懸濁溶液は、超音波発生機ｔｌＤ−２００（）
−ミー精工社製）で２〜５分間分散処理を行い、その数
ｍＲを光路長１　ｃｍのセルに入れ、前記のコールタ−
カウンターＮ４ＳＤにより粒度分布を測定し本発明に係
るところの値を求めた。

本発明の目的に適合する着色剤としては、上記の平均粒
径と粒度分布を満足するものであれば公知の染顔料、例
えば銅フタロシアニン、不溶性アゾ、ジスアゾイエロー
、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジスア
ゾ系油溶性染料等広く使用することができる。

また、樹脂と着色剤との親和性を増大する目的で何らか
の表面処理を施こした着色剤であっても何らかまわない
。

特に好ましい顔料としては、Ｃ，１，ピグメントイエロ
ー１７、Ｃ１！、ピグメントイエロー１、Ｃ，１，ピグ
メントイエロー１２．　Ｃ，１，ピグメントイエロー１
３、ｃ、ｒ、ピグメントイエロー１４、Ｃ，１，ピグメ
ントレッド５、Ｃ，１，ピグメントレッド２．Ｃ，１，
ピグメントレッド３、Ｃ，１，ピグメントレッド１７、
Ｃ，Ｌピグメントレッド２２、Ｃ，１，ピグメントレッ
ド２３、Ｃ，１，ピグメントレッド１２２　、Ｃ，１，
ピグメントブルー１５、ｃ、ｒ、ピグメントブルー１６
又は下記で示される構造式（１）を有する、フタロシア
ニン骨格にカルボキシベンズアミドメチル基を２〜３個
置換したＢａ塩である銅フタロシアニン顔料等である。

（以下余白） ｎ＝２〜３ 染料としては、ｃ、ｒ、ソルベントレッド４９、Ｃ，Ｉ
。

ソルベントレッド５２、Ｃ，１，ソルベントレッド１０
９等である。

また、その含有量としては、ＯＨＰフィルムの透過性に
対し敏感に反映するイエロートナーについては、結着樹
脂１００重量部に対して８重量部以下であり、好ましく
は０．５〜６重量部が望ましい。

８重量部を越えると、イエローの混合色であるグリーン
、レッド、又、画像としては人間の肌色の再現性に劣る
。

その他のマゼンタ、シアンのカラートナーについては、
結着樹脂１００重量部に対しては１０重量部以下、より
好ましくは０．１〜８重量部以下が望ましい。

特に２色以上の着色剤を併用して用いる黒色トナーにつ
いては１５重量部以上の総着色剤量の添加はキャリアへ
のスペント化が生じ易くなるのみではなく、着色剤がト
ナー表面に数多く露出することによるトナーのドラム融
着や、定着性の不安も増加させる。従って、着色剤の量
は結着樹脂１００重量部に対して３〜１０重量部が好ま
しい。

黒色トナーを形成するための好ましい着色剤の組合わせ
としては、ジスアゾ系イエロー顔料、モノアゾ系レッド
顔料及び銅フタロシアニン系ブルー顔料の組合わせがあ
る。各顔料の配合割合は、イエロー顔料、レッド顔料及
びブルー顔料の比が１：１．５〜２．５：０．５〜１．
５が好ましい。

本発明の着色剤含有樹脂粒子に使用する結着物質として
は、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種
の材料樹脂が用いられる。

例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジェン共重合体
、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合体
、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系共
重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル
フタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、
マレイン酸系樹脂等である。また、いずれの樹脂もその
製造方法等は特に制約されるものではない。

これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高いポリエステル
系樹脂を用いた場合、本発明の効果は絶大である。すな
わち、ポリエステル系樹脂は、定着性に優れ、カラート
ナーに適している反面、負帯電能が強く帯電が過大にな
り易いが、本発明の構成にポリエステル樹脂を用いると
弊害は改善され、優れたトナーが得られる。

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、Ｘ＋　
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘａｙの平均値
は２〜１０である。）で代表されるビスフェノール話導
体もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカル
ボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエス
テルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸等）とを共縮重合したポ
リエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでより
好ましい。

特に、トラペンでの光透過性の点で、９０℃における見
掛粘度が５　Ｘ　１０’〜５　Ｘ　１０’ボイズ、好ま
しくは？、５　Ｘ　１０’〜２　Ｘ　１０’ボイズ、よ
り好ましくは１０’〜１０６ボイズであり、１００℃に
おける見掛粘度は１０４〜５　Ｘ　１０’ボイズ、好ま
しくは１０’〜３　Ｘ　１０’ボイズ、より好ましくは
１０’〜２×ｌθ″ポイズであることにより、光透過性
良好なカラー０１（Ｐが得られ、フルカラートナーとし
ても定着性、混色性及び耐高温オフセット性に良好な結
果が得られる。特に９０℃における見掛粘度Ｐ１と１０
０℃における見掛粘度Ｐ２との差の絶対値が、２　Ｘ　
１０’　＜　Ｉ　ＰＩ−Ｐ２　ｌ　＜　４　Ｘ　１０’
の範囲にあるのが特に好ましい。

本発明に係るトナーには荷電特性を安定化するために荷
電制御剤を配合しても良い。その際トナーの色調に影響
を与えない無色または淡色の荷電制御剤が好ましい。本
発明においては、負荷電性現像剤を使用したとき、本発
明は一層効果的になり、その際の負荷電制御剤としては
例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えばジ−
ターシャリ−ブチルサリチル酸のクロム錯体または亜鉛
錯体）の如き有機金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤
をトナーに配合する場合には結着樹脂１００重量部に対
して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部
添加するのが良い。

本発明に使用される磁性粒子としては、例えば表面酸化
または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マ
ンガン、クロム、希土類等の金属及びそれらの合金また
は酸化物及びフェライトなどが使用できる。また、その
製造方法として特別な制約はない。

本発明においては、上記磁性粒子の表面を樹脂等で被覆
するが、その方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に
溶解もしくは懸濁せしめて塗布し磁性粒子に付着せしめ
る方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法が
いずれも適用できる。被覆層の安定のためには、被覆材
が溶剤中に溶解する方が好ましい。

上記磁性粒子の表面への被覆物質としては、トナー材料
により異なるが、例えば、アミノアクリレート樹脂、ア
クリル樹脂、あるいはそれらの樹脂とスチレン系樹脂と
の共重合体、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
テトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチ
レン重合体、ポリフッ化ビニリデン等が好適であるが、
必ずしもこれに制約されない。

本発明に最適なものは、アクリル樹脂あるいはそれらの
樹脂とスチレン系樹脂との共重合体等である。

本発明に用いられる磁性粒子の材質として最適なのは、
９８％以上のＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ　（組成比（５〜２０）
＝　（５〜２０）　：　（３０〜８０））の組成からな
るフェライト粒子であって、これは表面平滑化が容易で
帯電付与能が安定し、かつコートを安定にできるもので
ある。

上記化合物の被覆量は、磁性粒子の帯電付与特性が前述
の条件を満足するよう適宜決定すれば良いが、一般には
総量で本発明の磁性粒子に対し、０．１〜３０重量％（
好ましくは０．３〜２０重量％）である。

これら磁性粒子の重量平均粒径は３５〜６５μｍ、好ま
しくは４０〜６０μｍを有することが好ましい。さらに
、重量分布２６μＩ以下が２〜６％であり、かつ重量分
布３５μｍ〜４３μｍ間が５％以上２５％以下であり、
かつ７４μｍ以上が２％以下であるときに良好な画像を
維持できる。

本発明において、上述の磁性粒子とトナー粒子の混合比
率は現像剤中のトナー濃度として、２．０重量％〜９重
量％、好ましくは３重量％〜８重量％にすると通常良好
な結果が得られる。トナー濃度が２．０％未満では画像
濃度が低く実用不可となり、９％を越えるとカブリや機
内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を短める。

また、本発明においては、滑剤としての脂肪酸金属塩、
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ等または
、フッ素含有重合体の微粉末、例えばポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等及びテトラ
フルオロエチレン−ビニリデンフルオライド共重合体の
微粉末あるいは、酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研磨
剤あるいは、酸化スズ、酸化亜鉛等の導電性付与剤を添
加しても良い。

本発明に係る着色剤含有樹脂粒子を作製するには、熱可
塑性樹脂を必要に応じて着色剤としての顔料又は染料、
荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミルの如き混合
機により十分混合してから加熱ロール、ニーダ−エクス
トルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉
して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分
散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級を行
って本発明に係るところの着色剤含有樹脂粒子を得るこ
とが出来る。

以下に、本発明において使用するトナーの特性値に係る
各測定法について述べる。

（１）摩擦帯電量測定 測定法を図面を用いて詳述する。

第１図はトナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明図
である。先ず、底に５００メツシユのスクリーン３のあ
る金属製の測定容器２に摩擦帯電量を測定しようとする
トナーとキャリアの重量比１：９の混合物を５０〜１０
０ｍＪ！容量のポリエチレン製のビンに入れ、約１０〜
４０秒間手で振盪し、該混合物（現像剤）約０．５〜１
．５　ｇを入れ金属製のフタ４をする。このときの測定
容器２全体の重量を稈りＬ（ｇ）とする。次に、吸引機
１（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁体）にお
いて、吸引ロアから吸引し風量調節弁６を調整して真空
計５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で十分、
好ましくは２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。こ
のときの電位計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで
８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。また
、吸引後の測定容器全体の重量を稈りＷ２　（ｇ）　と
する。このトナーの摩擦帯電量（μｃ／ｇ）は下式の如
く計算される。

（但し、測定条件は２３℃、６０％ＲＨとする。）（２
）粒度分布測定法 測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ−１１型（
コールタ−社製）を用い、個数平均分布９体積平均分布
を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１
パーソナルコンピユータ（キャノン類）を接続し電解液
は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｊ水溶液を調
製する。

測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｊ）
中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベン
ゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍＡ＋加え、さらに測定
試料を０．５・〜５０ｍｇ加える。

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールタ−カウンターＴＡ−ＩＩ型
により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを
用いて２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平
均分布１個数平均分布を求める。

［実施例］ 以下に実施例及び図面をもって本発明の詳細な説明する
。尚、１％」及び１部」は、重量％及び重量部を示す。

をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行つた後、
３木ロールミルで３回溶融混練し、冷却後ハンマーミル
を用いて粒径的１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。次いでエ
アージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに
、得られた微粉砕物を多分割分級装置で分級して体積平
均粒径が８．３μｍ、５μｍ以下の粒径を有する粒子が
２５個数％、　１２．７ｕａ＋〜１６μｍの粒径を有す
る粒子が含有樹脂粒子を得た。上記着色剤の平均粒径は
４２８ｍμ、　３０８ｍｇ〜５４８ｍｇが９０．２％、
　１６９ｍｇ以下が０％＋　９４９ｍμ以上が０．３％
であフた。

上記着色剤含有樹脂粒子１００部にＢＥＴ法による比表
面積が１００ｍ２７ｇである帯電量−３μｃ／ｇのアル
ミナ微粉体０．３部とＢＥＴ法による比表面積が２５０
ｍ２／ｇであり、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理
した帯電量−８０μｃ／ｇのシリカ微粉体Ｏ，Ｓ部を合
わせて外添してシアントナーとした。参考のために、多
分割分級機を用いての分級工程を第２図に模式的に示し
、該多分割分級機の断面斜視図（立体図）を第３図に示
した。

このシアントナー６部に対し、スチレン−アクリル酸−
メタクリル酸２エチルヘキシル共重合体で表面被覆した
Ｃｕ−２ｎ−Ｆｅ系フェライト粒子９４部を混合して現
像剤とした。

この現像剤を用い、市販の普通紙複写機（ＣＬＣ−１キ
ヤノン製）をスリーブ周速２８０　ｍｍ／　ｓｅｃとな
るようにし３０，０００枚のランニングテストを常温常
湿（２３℃、６０％ＲＨ）　、低温低湿（１５℃、１０
％ＲＨ）　。

高温高温（３２，５℃、８５％ＲＨ）の各環境において
行フた結果、いずれの環境においても十分な画像濃度の
高画質な画像が得られた。

比較例１ 実施例１において平均粒径Ｄ　−９８０ｍμの銅フタロ
シアニン顔料を用いたことを除いては、実施例１と同様
に着色剤含有樹脂粒子を製造したところ、 である樹脂粒子を得た。

上記着色剤含有樹脂粒子をポットプレート上で加熱溶融
し、これを顕微鏡にて観察したところ、樹脂中に十分分
散しきれなかった顔料だまをいくつか確認した。

実施例１と同様に外添し回出ししたところ、トリボの値
にはさほど差は見られなかったものの、低温低湿下で画
像濃度は１．２５〜１．３Ｈ，か得られず、着色力に乏
しいトナーであった。

嵐箆■ユ 比較例１で用いた銅フタロシアニンを用い３本ロールで
の溶融混線のバス回数を５回にし混練を強化したことを
除いては、実施例１と同様に着色剤樹脂粒子を製造し回
出ししたところ、実施例１とほぼ同様の結果が得られた
。しかしながら、３本ロールでの溶融混練に要した時間
は、実施例１の時と比較してほぼ２倍であり、作業性は
著しく低下した。

ル」日Ｉ互 実施例１において平均粒径Ｄ　＝　２００ｍｇの銅フタ
ロシアニン顔料を用いたことを除いては、実施例１と同
様に着色剤含有樹脂粒子を製造したところ、 である樹脂粒子を得た。

上記着色剤含有樹脂粒子を加熱溶融し、顕微鏡で観察し
たところ、十分に細かい着色剤を用いたにもかかわらず
、大きな顔料の凝集体が観察された。凝集体の大きさは
写真上で５μｍにも達していた。

衷ＪＣ１ス 実施例１においてＣ，１，ピグメントレッド１２２（平
均粒径Ｄ　＝　５０１ｍｇ、　　Ｄ±１２０ｍｇ　−９
８％。

１６９ｍμ以下実買０％、　９４９＋＋μ以上実貿０％
）を４５部使用する以外は実施例１と同様にしてである
マゼンタ樹脂粒子を得た。

実施例１と同様にして回出ししたところ、画像濃度も低
温低湿下で１．３５〜１．４５と高く、かぶりのない鮮
明な画像が得られた。またＯＨＰ用紙の透明性も大変優
れたものであった。

夫五■旦 実施例１においてＣ，１，ピグメントイエロー１７（Ｄ
　＝　５０５ｍｇ、　　Ｄ±１２０ｍμ＝　９４．８％
、　１６９ｍμ以下実貿０％、　９４９ｍμ以上実質０
％）を３．５部使用する以外は、実施例１と同様にして
、 であるイエロートナーを得た。

このトナーを用いて実施例１と同様に回出１を行ったと
ころ、良好な結果が得られた。

１産■１ 実施例１において実施例１とは異なるシアン顔料Ｃ，１
，ピグメントブルー１５（平均粒径Ｄ　−５２８ｍｇ。

Ｄ±１２０ｍμ＝９１．３％、　１６９１１ｇ以下０．
２％、　９４９ｍμ以上０．４％）を５部使用する以外
は、実施例１と同様にして、 である着色剤含有樹脂粒子を得た。

上記粉末にＢＥＴ法による比表面積が９５ｍ２／ｇであ
るアルミナ微粉体（ｆ電量が実質上０　）　０．４部と
、ＢＥＴ法による比表面積が１５０　ｍ２７ｇであって
、ジメチルジクロルシランで疎水化処理したシリカ微粉
体（帯電量９０μｃ／ｇ）　０．４部を外添してシアン
トナーとした。

上記トナー６部に対し、スチレン−アクリル酸共重合体
を表面被覆したフェライト粒子９４部を混合して現像剤
とした。

この現像剤を用いて実施例１と同様に画出しを行ったと
ころ、実施例１と同様良好な結果が得られた。

また、顕微鏡にて観察したところ、顔料の樹脂への分散
は良好であり、顔料だま等の凝集体は全く観察されなか
った。

比較例４ 実施例４においてＣ，１，ピグメントブルー１５（平均
粒径［）　＝　５８０ｍμ、　　Ｄ±１２０ｍμ＝　５
８．３％、　１８９ｍｇ以下２．８％、　９４９ｍμ以
上１．２％）を用いたことを除いては、実施例４と同様
にしてシアントナーを得た。同様に画出ししたところ、
画像濃度は低温低湿下で１．１５〜１．２５と低く、カ
ブリの多い画像が得られた。

以上の実施例、比較例で得られたトナー特性及びテスト
後の諸特性を以下の第１表、第２表にそれぞれ示す。

（以下余白） ［発明の効果コ 本発明によれば、高画質で良好な色再現性を有する画像
を得ることができる上、環境変動によっても良好な環境
特性賀発揮するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は摩擦帯電量測定装置の説明図である。 第２図は多分割分級手段を用いた分級工程に関する説明
図を示し、第３図は多分割分級手段の概略的な断面斜視
図を示す。 １・・・吸引機　　　　　　　２・・・測定容器３・・
・導電性スクリーン　　４・・・フタ５・・・真空計　
　　　　　　６・・・風量調節弁７・・・吸引口　　　
　　　　　８・・・コンデンサ９・・・電位計　　　　
　　　２１・・・多分割分級装置２２、２３．２４・・
・側壁　　　　２５・・・下部壁２６、２７・・・分級
エツジ　　　２８・・・原料供給ノズル２９・・・コア
ンダブロック　　３０・・・上部壁３１・・・人気エツ
ジ　　　　　３２．３３・・・人気管３４・・・第１気
体導入調節手段 ３５・・・第２気体導入調節手段 ３６、３７・・・静圧計　　　　　３８・・・排出管（
粗粉）３９・・・排出管（所定の粒径１粒度分布を有す
る微粉）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性の着色剤含有樹脂粒子と２種以上の無機酸
   化物とを有するトナー及び磁性粒子を有する現像剤に適
   用されるカラートナーにおいて、該トナーの体積平均径
   が６〜１０μｍあり、５μｍ以下の粒径を有するトナー
   粒子が１５〜４０個数％含有され、１２．７〜１６．０
   μｍの粒径を有するトナー粒子が０．１〜５．０体積％
   含有され、１６μｍ以上の粒径を有するトナー粒子が１
   ．０体積％以下含有され、６．３５〜１０．１μｍのト
   ナー粒子が下記式９≦（Ｖ×＠ｄ＠ｖ）／Ｎ≦１４ （ここで、Ｖは６．３５〜１０．１μｍの粒径を有する
   トナー粒子の体積％を示し、Ｎは６．３５〜１０．１μ
   ｍの粒径を有するトナー粒子の個数％を示し、＠ｄ＠ｖ
   は全トナー粒子の体積平均径を示す。） を満足する粒度分布を有し、かつ、 該無機酸化物として、該磁性粒子との摩擦帯電量の絶対
   値が５０μｃ／ｇ以上、ＢＥＴ法による比表面積Ｓ＿Ａ
   が８０〜３００ｍ＾２／ｇの疎水性無機酸化物（Ａ）を
   樹脂粒子に対してａ重量％含有され、及び該磁性粒子と
   の摩擦帯電量の絶対値が２０μｃ／ｇ以下、ＢＥＴ法に
   よる比表面積Ｓ＿Ｂが３０〜２００ｍ＾２／ｇの親水性
   無機酸化物（Ｂ）を樹脂粒子に対してｂ重量％含有し（
   ここで、Ｓ＿Ａ≧Ｓ＿Ｂ、ａ≧ｂ、 ０．３≦ａ＋ｂ≦１．５）、 かつ、散乱光強度測定による該着色剤の粒子の平均粒径
   Ｄが３００ｍμ≦Ｄ≦８００ｍμであり、（Ｄ−１２０
   ）ｍμ〜（Ｄ＋１２０）ｍμの粒径を有する着色剤の粒
   子が全体の９０％以上であり、１６９ｍμ以下の着色剤
   の粒子が１．０％以下であり、９４９ｍμ以上の着色剤
   粒子が０．５％以下である着色剤を含有することを特徴
   とするカラートナー。（２）前記着色剤含有樹脂粒子の
   結着樹脂がポリエステル系樹脂を主成分とし、前記疎水
   性無機酸化物（Ａ）が負帯電性の疎水性シリカであり、
   前記親水性無機酸化物（Ｂ）がアルミナ及び／または酸
   化チタンであることを特徴とする請求項１記載のカラー
   トナー。