JP2001330985A - トリクル現像方式用現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像機内及び現像剤の補給機内でキャリアと
トナーの攪拌による衝突エネルギーを抑えて外添剤のト
ナーへの埋め込みを防止し、耐トナー劣化性、優れた転
写性、耐キャリア汚染性、安定した帯電性能を有するト
リクル現像方式用現像剤及び画像形成方法を提供しよう
とするものである。 【解決手段】 フルカラー画像の形成に用いるための、
トナーとキャリアの混合物からなるトリクル現像方式用
現像剤において、トナーは無機微粒子を内部に含有し、
トナーの体積平均粒径Ｄ_50v が5.0 〜9.0 μｍの範囲に
あり、トナーには外添剤が添加されてなり、キャリアは
真比重が3.00〜4.60の範囲で、キャリアの体積平均粒径
が15〜60μｍの範囲にあり、かつキャリアの体積平均粒
径とトナーの体積平均粒径の比が3.00〜7.00の範囲にあ
ることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等により形成される静電潜像を２成分現像剤で現
像する際に、現像剤を現像機に断続的又は連続的に補給
し、かつ現像機から現像剤の一部を断続的又は連続的に
排出しながら現像を行うトリクル現像方式に用いる現像
剤、及び該現像剤を用いる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法など静電潜像を経て画像情報
を可視化する方法は、現在様々の分野で利用されてい
る。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光
体上に静電潜像を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜
像を現像し、転写し、定着する工程を経て可視化され
る。ここで用いられる現像剤には、トナーとキャリアか
らなる二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナー
単独で用いられる一成分現像剤とがあるが、二成分現像
剤は、キャリアが現像剤の攪拌・搬送・帯電などの機能
を分担し、現像剤として機能分離されているため、制御
性がよいなどの利点があり、現在広く用いられている。
特に、樹脂被覆を施したキャリアを用いる現像剤は、帯
電制御性が優れ、環境依存性の改善が比較的容易であ
る。

【０００３】トナー像を定着する方式には、加熱ローラ
ーや加熱フィルムによる加熱定着方式がある。加熱ロー
ラー方式は、熱効率が良く高速定着が可能であることか
ら広く用いられている。この定着方式の問題は、加熱ロ
ーラー表面に溶融状態のトナー像が加圧下で接触するた
め、トナー像の一部が加熱ローラーに付着し、付着トナ
ーが再転写されて複写画像を汚染する、いわゆるオフセ
ット現象が発生することがある。

【０００４】このオフセット現象を防止するために、ト
ナーに対する離型性に優れたシリコンゴムやフッ素樹脂
を加熱ローラー表面に被覆したり、さらにその表面にシ
リコーンオイル等の離型性液体を供給する方法がとられ
ている。この方法はトナーのオフセット現象を防止する
点では極めて有効であるが、オフセット防止液を供給す
る装置が必要になる。これは、複写機の小型化、軽量化
と逆の方向であり、また、オフセット防止液が加熱され
て蒸発すると不快臭を与えることや、機内の汚染を生じ
ることがある。

【０００５】このような問題を改善するために、トナー
の粘度を限定する方法（特開平１−１３３０６５号公
報、特開平２−１６１４６６号公報、特開平２−１００
０５９号公報、特開平３−２２９２６５号公報など）、
離型性を有する樹脂等のワックスをトナーに含有させる
方法（特公昭５２―３３０４号公報）、ワックスの溶融
粘度を限定する方法（特開平３−２６０６５９号公報、
特開平３−１２２６６０号公報）、ワックスドメインの
径とワックスのトナー表面での存在率を限定する方法
（特開平７−８４３９８号公報）、ワックスドメイン形
状を限定する方法（特開平６−１６１１４５号公報）な
どが提案されている。

【０００６】また、現像方法としては、古くはカスケー
ド法などが用いられていたが、現在は現像剤搬送単体と
して磁気ロールを用いる磁気ブラシ法が主流である。現
在主流の２成分現像法においては、十分な画像濃度を確
保するため、即ち現像領域に十分な現像剤を供給するた
めに、現像スリーブ周速を感光体周速より速く設定する
方法が一般に用いられている。

【０００７】しかし、この方法は、現像スリーブと感光
体間の相対速度差に起因する現像ディフェクト、例え
ば、ベタ画像後端抜けや、ハーフトーン、ベタ画像が混
在するときに、ベタ画像先端とハーフトーン境界部にお
けるハーフトーン画像後端抜け等が発生する。これらの
画像抜けは、現像プロセスの現像ニップ領域におけるト
ナーの移動に起因する現像剤層電位変化量が潜像構造に
依存すること、さらに速度差を設けて現像するときに実
際に現像が行われる領域で現像すべき潜像の直前の電界
履歴をうけた現像剤により現像が行われるため、潜像構
造の不連続点、例えば、ベタ画像と非画像部の境界やハ
ーフトーンとベタ画像境界部において、これらディフェ
クトが顕著になるものと考えられる。

【０００８】これらのディフェクトを抑制する目的で、
キャリア抵抗を低く抑えてベタ画像後端抜けを改善する
ことが提案されている（特公平７−３１４２２号公
報）。一方、ディフェクトを改善するために、現像剤や
キャリアの抵抗を下げると、下げすぎにより現像実効電
極が極端に感光体に近接してトナーの感光体への供給能
力が低下したり、潜像リークが発生していわゆるブラシ
マークが発生する。そこで、現像剤やキャリアの抵抗の
下げすぎを防止するために、キャリア層抵抗の下限値を
規定することが提案されている（特公平５−４０３０９
号公報、特公平６−２９９９２号公報、特公平７−３１
４２２号公報など）。

【０００９】現像剤層の抵抗は、一般にキャリアの抵抗
とキャリア上のトナーの被覆率によってほぼ決定され
る。また、現像剤抵抗は電場依存性を有するために、多
種潜像レベルが連続的に混在することの多いフルカラー
画像においては、特に上述の現像ディフェクトを避ける
ために、キャリアの抵抗とキャリア上のトナーの被覆率
を制御する必要がある。

【００１０】しかし、長期にわたり現像を繰り返すと、
現像剤中のキャリアー表面の樹脂コート層が磨耗剥離
し、あるいはキャリア表面にトナー成分が凝着して、キ
ャリアの帯電能力が低下してくる。しかし、現像電位が
一定であるため画像濃度を一定にするため、徐々に現像
剤のキャリア上のトナー被覆率が減少してくる。そのた
めフルカラー画像においては画像濃度が変動したり、か
ぶりが発生する前に上記の現像ディフェクトが発生して
ししまい、この問題は未だに十分に改善されていない。

【００１１】そこで、現像によって消費されるトナーに
対応してトナーを補給するときに一緒にキャリアを追加
し、現像機内のキャリアを少しずつ入れ替えることによ
り帯電量の変化を抑制して画像濃度を安定化する現像方
式（いわゆるトリクル現像方式）が特公平２−２１５９
１号公報で提案された。

【００１２】一方、近年の高画質化の要請に伴い、トナ
ーの小粒径化が進み、トナーと感光体との非静電的付着
力が強くなって転写しにくくなってきた。そのためトナ
ーの形状を制御したり、トナーの外側にスペーサー剤と
しての外添剤を添加してトナーと感光体表面との接触力
を抑制する方法が提案されている（特開平４−３３７７
３８号公報、特開平４−３３７７４２号公報）。

【００１３】しかし、トナー表面の外添剤は、長期にわ
たる現像機内の攪拌によりトナー内部に埋め込まれ、ス
ペーサー剤としての機能を十分に果たせなくなる。ま
た、現像によって消費されるトナーに対応してトナーを
補給するときに一緒にキャリアを追加し、現像機内のキ
ャリアを少量ずつ入れ替えて帯電量の変化を抑制するト
リクル現像方式では、トナーとキャリアの混合物を補給
する。このときに供給される前に予めトナーとキャリア
を攪拌混合するため、現像機内に供給された時点で既に
外添剤が埋め込まれてトナー劣化が既に進んでいること
もあり、そのような場合は転写機能を十分に奏さなくな
る。転写機能を確保するために外添剤の量（被覆率）を
増加することも考えられるが、長期にわたる現像により
外添剤のキャリア汚染が助長され、キャリアの帯電能力
が著しく減少する。そこで、現像機内や現像剤補給機内
での攪拌によりトナーの劣化を抑制することが重要とな
る。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解消し、長期にわたる現像の繰り返しにおける現像
機内及び現像剤の補給機内でキャリアとトナーの攪拌に
よる衝突エネルギーを抑えて外添剤のトナーへの埋め込
みを防止し、耐トナー劣化性、優れた転写性、耐キャリ
ア汚染性、安定した帯電性能を有するトリクル現像方式
に適した現像剤、及び該現像剤を用いる画像形成方法を
提供しようとするものである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来技術
の上記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記
の構成を採用することにより、上記課題の解決に成功し
た。

【００１６】(1) フルカラー画像の形成に用いるため
の、トナーとキャリアの混合物からなるトリクル現像方
式用現像剤において、前記トナーは無機微粒子を内部に
含有し、前記トナーの体積平均粒径Ｄ_50v が５．０〜
９．０μｍの範囲にあり、前記トナーには外添剤が添加
されてなり、前記キャリアは真比重が３．００〜４．６
０の範囲で、前記キャリアの体積平均粒径が１５〜６０
μｍの範囲にあり、かつ前記キャリアの体積平均粒径と
前記トナーの体積平均粒径の比が３．００〜７．００の
範囲にあることを特徴とするトリクル現像方式用現像
剤。

【００１７】(2) 前記トナーの粒度分布は、４．０μｍ
以下の粒径のトナー粒子が全トナー粒子数の６〜２５個
数％の範囲にあり、１６．０μｍ以上の粒径のトナー粒
子が全トナー粒子に対して１．０体積％の範囲にあるこ
とを特徴とする前記(1) 記載のトリクル現像方式用現像
剤。 (3) 前記トナー内添剤の無機微粒子は疎水化処理が施さ
れていることを特徴とする前記(1) 又は(2) 記載のトリ
クル現像方式用現像剤。 (4) 前記トナーが、低分子量ポリプロピレン、低分子量
ポリエチレン、又はワックスを含有することを特徴とす
る前記(1) 〜(3) のいずれか１つに記載のトリクル現像
方式用現像剤。

【００１８】(5) 前記トナー外添剤が無機微粒子である
ことを特徴とする前記(1) 〜(4) のいずれか１つに記載
のトリクル現像方式用現像剤。 (6) 前記トナー外添剤の無機微粒子は疎水化処理が施さ
れていることを特徴とする前記(1) 〜(5) のいずれか１
つに記載のトリクル現像方式用現像剤。 (7) 前記キャリアは樹脂被覆層を有し、前記樹脂被覆層
用の樹脂の溶媒に不溶性である樹脂粒子を前記樹脂被覆
層中に分散させたことを特徴とする前記(1) 〜(6) のい
ずれか１つに記載のトリクル現像方式用現像剤。

【００１９】(8) 前記樹脂粒子が熱硬化性樹脂からなる
ことを特徴とする前記(7) 記載のトリクル現像方式用現
像剤。 (9) 前記熱硬化性樹脂が含窒素系樹脂であることを特徴
とする前記(8) 記載のトリクル現像方式用現像剤。 (10)前記樹脂被覆層中に導電性粒子を分散したことを特
徴とする前記(1) 〜(9) のいずれか１つに記載のトリク
ル現像方式用現像剤。 (11)前記現像剤を構成する前記キャリアの重量と前記ト
ナーの重量の比が２〜１０の範囲にあることを特徴とす
る前記(1) 〜(10)のいずれか１つに記載のトリクル現像
方式用現像剤。

【００２０】(12)静電潜像担持体に静電潜像を形成する
工程、現像機の現像剤で前記静電潜像を現像してトナー
画像を形成する工程、前記トナー画像を転写体上に転写
する工程、及び、前記トナー画像を定着する工程を含む
フルカラー画像の形成方法において、前記(1) 〜(11)の
いずれか１つに記載の現像剤を前記現像機に断続的又は
連続的に補給して前記トナー画像を形成するとともに、
前記現像機から前記現像剤の一部を断続的又は連続的に
排出することを特徴とする画像形成方法。

【００２１】(13)現像された前記トナー画像を１色目か
ら少なくとも３色目まで順に中間転写体上に１次転写
し、前記中間転写体上でフルカラー画像を形成した後、
最終転写体上に一度に転写することを特徴とする前記(1
2)記載の画像形成方法。(14)前記定着工程でオイルレス
定着方式を採用することを特徴とする前記(12)又は(13)
記載の画像形成方法。

【００２２】

【発明の実施の形態】本明細書において、トリクル現像
方式とは、現像機の現像剤で静電潜像を現像してトナー
画像を形成する工程において、トナーとキャリアの混合
物からなる現像剤を現像機に断続的又は連続的に補給し
てトナー画像を形成するとともに、現像機から現像剤の
一部を断続的又は連続的に排出する現像方式を意味す
る。

【００２３】本発明者らは、トリクル現像方式を採用す
るときに次のような問題が発生することを見いだした。
従来の現像方式では現像機内でトナーはキャリアと攪拌
されるが、トリクル現像方式では現像機内に現像剤が補
給される以前にトナーとキャリアが攪拌されるため、そ
の後の現像機内の攪拌を含めると、外添剤のトナーへの
埋め込みは顕著になり、特に補給前の攪拌で相当に埋め
込まれていた。

【００２４】この外添剤の埋め込みによるトナーの劣化
は、キャリアとの攪拌時の衝突により発生するため、そ
の衝突エネルギーを減少させることにより改善できる。
即ち、攪拌力を小さくするか、トナーとキャリアがそれ
ぞれ有する衝突エネルギーを小さくすることである。２
成分現像方式においては、トナーとキャリアを現像機内
で攪拌してトナーとキャリアを摩擦帯電させる必要があ
る。その攪拌力を弱めると、トナーの帯電分布が広くな
り、かぶりが発生するとともに、所望の帯電量が得られ
なくなるため、安定した画像濃度の確保が困難になる。
また、現像機内の攪拌力を弱めるとその分だけ攪拌時間
を長くする必要があり、コピーやプリント速度の高速化
の妨げになる。

【００２５】そこで、トナーとキャリアがそれぞれ有す
る衝突エネルギーを減少させることが重要になる。一般
に物体が衝突するエネルギーは、その物体の質量と速度
の２乗に比例する。そのうちの速度は、トナーとキャリ
アの衝突においては攪拌力によって決定される。質量は
粒径の３乗と、その物体の真比重に比例する。粒径は小
さければ小さいほど攪拌衝突時のエネルギーは小さくな
るが、トナーの小粒径化は転写性を低下させたり、現像
剤の現像性とかぶりの両立を図ることが困難になる。実
用上、トナーの粒径は５．０μｍが下限である。

【００２６】一方、キャリアを小粒径化すると、キャリ
アが背景部に現像され、感光体へのキャリア付着に伴う
感光体キズが発生したり、トナー画像の像中にキャリア
が現像されて白抜けが発生する。そこで、キャリアの真
比重を低く抑えることにより、キャリアの衝突エネルギ
ーを低減させ、現像機内及びトナー・キャリア補給機内
の攪拌時にトナーへの外添剤の埋め込みを抑制できるこ
とを見いだした。

【００２７】このように、本発明は、現像剤補給機と現
像機内の攪拌時におけるキャリアとトナーの衝突エネル
ギーを抑えて外添剤のトナーへの埋め込みを防止するこ
とにより、トナーの劣化を抑制し、優れた転写性、耐キ
ャリア汚染性、安定した帯電性能を有するトリクル現像
方式用現像剤の提供を可能にした。

【００２８】即ち、本発明は、トナーとキャリアの混合
物からなるトリクル現像方式用現像剤において、下記の
特徴を備えることにより、上記の特性を確保することに
成功した。 (1) トナーの重量平均粒径が５．０〜９．０μｍの範囲
にあること。 (2) キャリアは真比重が３．００〜４．６０の範囲にあ
ること。 (3) キャリアの重量平均粒径が１５〜５０μｍの範囲に
あること。 (4) キャリアの重量平均粒径とトナーの重量平均粒径の
比が３．００〜７．００の範囲にあること。

【００２９】トナーの粒径は、衝突エネルギーを抑える
ためにも小さい方がよいが、重量平均粒径が５．０μｍ
下回ると、トナーの流動性が低下して転写性が悪化する
とともに、キャリアから十分な帯電を付与されにくくな
るため、背景部へのカブリが生じたり、濃度低下を来
し、現像性とかぶりを両立させることが困難になる。ま
た、９．０μｍを超えると、キャリアの特性を十分に発
揮することができず、微細なドットの再現性、階調性、
粒状性の改善効果を得ることが難しくなる。また、静電
潜像を現像するのに必要なトナーの個数が減少して、濃
度のバラツキが大きくなり濃度ムラが発生し易くなる。
そして、紙に対するトナー定着像の高さ（パイルハイ
ト）が増加して、トナーの多いべた画像部は画像の光沢
度（グロス）が高くなる。光沢度の低い紙を用いるとき
には、画像部と非画像部で光沢度の差が顕著なグロスム
ラが生成する。なお、トナーの重量平均粒径の好ましい
範囲は５．０〜７．５μｍである。

【００３０】トナーの粒度分布については、４．０μｍ
以下の粒径のトナー粒子が全トナー粒子数の６〜２５個
％であることが好ましく、６〜１６個％がより好まし
い。４．０μｍ以下の粒径のトナー粒子が６個％未満で
あると、微小ドットの再現性や粒状性に寄与する粒子が
少なくなり、有効な粒径であるがゆえに選択的に消費さ
れ、繰り返し複写を行うと現像に寄与しにくい粒径のト
ナーが現像機内に滞留して次第に画質が悪化する。一
方、２５個％を超えると、トナーの流動性が悪化し、現
像剤の搬送性が低下し、現像性に悪影響を及ぼすおそれ
がある。上記のトナーの粒度分布を有することによっ
て、写真や絵画、パンフレット等の画像面積が大きく、
濃度階調がある原稿を繰り返し複写するときにも、微細
な潜像のドットに対して忠実な再現性を期待することが
できる。

【００３１】また、トナーの粒度分布の１６．０μｍ以
上の粒径のトナー粒子が全トナー粒子の１．０体積％以
下であることが好ましい。１．０体積％を超えると、細
線再現性や階調性に悪影響を及ぼすとともに、転写時に
１６．０μｍ以上の粗粉トナーがトナー層に存在するこ
とにより、感光体と転写体の静電的付着状態を妨げる働
きをするため、転写効率の低下、さらには画質の低下を
招くおそれがある。

【００３２】キャリアは、真比重が４．６０を超える
と、トナーとの衝突エネルギーが大きくなりすぎるた
め、トリクル現像方式では外添剤がトナーに埋め込ま
れ、トナーの劣化を招いて転写性能が低下する。また、
トナー成分がキャリア表面を汚染してキャリア劣化を促
進する。なお、キャリアの真比重の好ましい範囲は３．
２〜４．６である。

【００３３】キャリアは、重量平均粒径が１５μｍを下
回ると、現像剤担持体のマグロールの磁界でとらえきれ
ず、感光体上へのキャリアスペントが顕著になり、転写
不良をもたらす。重量平均粒径が６０μｍを超えると、
現像剤の抵抗が高くなりすぎ、ベタ画像後端抜けや、ハ
ーフトーン及びベタ画像が混在するときにベタ画像先端
とハーフトーンの境界部におけるハーフトーン画像後端
抜けなどが悪化する。なお、キャリアの重量平均粒径の
好ましい範囲は２５〜５０μｍである。

【００３４】キャリアの重量平均粒径とトナーの重量平
均粒径の比が７．００を超えると、トナーとの衝突エネ
ルギーが大きくなりすぎて外添剤がトナーに埋め込ま
れ、トナーの劣化を招いて転写性能を低下させる。ま
た、トナー成分がキャリア表面を汚染してキャリア劣化
が加速される。さらに、現像剤の抵抗が低くなりすぎて
現像剤中にキャリアスペントが顕著になる。キャリアの
重量平均粒径とトナーの重量平均粒径の比が３．００を
下回ると、現像剤の抵抗が高くなりすぎてベタ画像後端
抜けや、ハーフトーン及びベタ画像が混在するときにベ
タ画像先端とハーフトーンの境界部におけるハーフトー
ン画像後端抜けなどが悪化する。なお、キャリアの重量
平均粒径とトナーの重量平均粒径の比の好ましい範囲は
４．０〜６．０である。

【００３５】本発明は、現像機内にトナーとキャリアか
らなる２成分現像剤が収容され、現像機から断続的又は
連続的に２成分現像剤の一部を排出し、また、トナーと
キャリアの混合物からなる現像剤を現像機に補給するト
リクル現像方式を用い、少なくとも３色からなるフルカ
ラー画像を形成し、定着時にオイル塗布を必要としない
画像形成方法において、前記現像剤を用いることによ
り、長期に渡って優れた画像の形成を可能にする。

【００３６】本発明は、現像されたトナー画像を１色目
から少なくとも３色目まで順に中間転写体上に１次転写
し、前記中間転写体上でフルカラー画像を形成した後、
最終転写体上に一度に転写する画像形成方法において効
果が特に大きい。これは中間転写体を使用しない転写方
式に比べて転写回数が多いこと、及びフルカラー画像に
おいては中間転写体に２色目以降の転写をするときに、
既に中間転写体上に転写されているトナーが再び感光体
上に戻って転写不良をきたすことなど転写性能が厳しい
ことによるためである。

【００３７】本発明のキャリアは、上記の条件を満足す
れば、キャリアの芯材について特に制限はない。例え
ば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、これら
とマンガン、クロム、希土類元素等との合金、及びフェ
ライト、マグネタイト等の磁性酸化物等を挙げることが
できるが、現像方式として磁気ブラシ法を用いる観点か
らは磁性キャリアであることが望ましい。また、磁性粉
を樹脂中に分散した磁性粉分散型粒子を用いてもよい。
本発明に好適に用いられるキャリア芯材としては、９８
％以上のＭｎ−Ｍｇ−（Ｓｒ）の組成からなるフェライ
ト粒子が、表面均一化が容易で帯電性が安定するので好
ましい。Ｃｕ−Ｚｎの組成からなるフェライト粒子は真
比重が４．９程度であり、被覆構造を考慮してキャリア
真比重を４．８以下にすることが必要である。

【００３８】本発明のキャリアは芯材表面に樹脂を被覆
したものである。被覆樹脂には特に制限はなく、目的に
応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリ
スチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリ
ビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン等のポリ
ビニル系樹脂及びポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体：
オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン
樹脂又はその変性品；ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロト
リフルオロエチレン等のフッ素系樹脂；シリコーン樹
脂：ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボネート；
フェノール樹脂；尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミ
ン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミ
ド樹脂等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂など、それ自体の
公知の樹脂を挙げることができる。

【００３９】これらは１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。本発明においては、これらの
樹脂の中でも、フッ素系樹脂及び／又はシリコーン樹脂
を少なくとも使用することが好ましい。それらの樹脂を
使用すると、トナーや外添剤によるキャリア汚染（イン
パクション）を防止する効果があるので有利である。

【００４０】樹脂被覆層には樹脂粒子及び／又は導電性
粒子を分散することができる。前記樹脂粒子としては、
例えば、熱可塑性樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子等が挙げ
られる。その中でも、硬度を上げることが比較的容易な
熱硬化性樹脂が好適であり、また、トナーに負帯電性を
付与するためには、窒素原子を含有する樹脂粒子を用い
ることが好ましい。なお、これらの樹脂粒子は１種単独
で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００４１】樹脂粒子の平均粒径は、例えば０．１〜２
μｍの範囲が好ましく、０．２〜１μｍの範囲がより好
ましい。平均粒径が０．１μｍ未満であると、樹脂被覆
層における樹脂粒子の分散性が非常に悪く、２μｍを超
えると、樹脂被覆層から樹脂粒子が脱落し易く、本来の
効果を発揮しなくなることがある。

【００４２】前記導電性粒子としては、金、銀、銅等の
金属粒子、カーボンブラック粒子、酸化チタン、酸化亜
鉛等の半導電性酸化物粒子、酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉
末等の表面を酸化スズ、カーボンブラック、金属等で覆
った粒子などを使用できる。これらは、１種単独で使用
してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中
でも、製造安定性、コスト、導電性などの点からカーボ
ンブラック粒子が好適である。カーボンブラックの種類
には特に制限はないが、ＤＢＰ吸油量が５０〜２５０ｍ
ｌ／１００ｇの範囲のカーボンブラックが製造安定性の
上から特に優れている。

【００４３】樹脂被覆層の形成方法には特に制限はな
い。例えば、架橋性樹脂粒子等の前記樹脂粒子及び／又
は前記導電性粒子、並びにマトリックス樹脂としてのス
チレンアクリル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等
を溶剤中に含む樹脂被覆層形成用液を用いる方法などが
挙げられる。具体的には、キャリア芯材を樹脂被覆層形
成用液に浸漬する浸漬法、樹脂被覆層形成用液をキャリ
ア芯材の表面に噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流
動エアーにより浮遊させた状態で樹脂被覆層形成用液と
混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げら
れる。これらの中でもニーダーコーター法が特に好まし
い。

【００４４】上記の樹脂被覆層を形成する装置は、攪拌
エネルギーを付与するための攪拌翼を有するものであれ
ば特に制限はない。例えば、プラネタリーミキサー、ニ
ーダーコーター、ヘンシェルミキサー、コンティニュア
スミキサー、エクストルーダー、クリプトロン、フィッ
ツミル、レディゲミキサーなどが挙げられる。また、樹
脂被覆装置が攪拌翼を有する場合、脱溶剤後、そのまま
攪拌をし続け攪拌エネルギーを与えることも可能であ
る。

【００４５】前記樹脂被覆層形成用液に用いる溶剤は、
マトリックス樹脂としての前記樹脂のみを溶解できれば
よく、特に制限はなく、それ自体公知の溶剤の中から選
択することができる。例えば、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類などを使用することができる。

【００４６】樹脂被覆層に樹脂粒子を分散するときに、
その厚み方向及びキャリア表面の接線方向に、前記樹脂
粒子及びマトリックス樹脂が均一に混合していることが
重要である。このような混合状態は、キャリアを長期間
使用して樹脂被覆層が摩耗しても、常に未使用時と同様
な表面構造を保持でき、トナーに対する良好な帯電付与
能力を長期間にわたって安定して維持することができ
る。また、樹脂被覆層に導電性粒子を分散させるときに
も、その厚み方向及びキャリア表面の接線方向に、導電
性粒子及びマトリックス樹脂が均一に混合しているた
め、キャリアを長期間使用して樹脂被覆層が摩耗して
も、常に未使用時と同様な表面構造を保持でき、キャリ
ア劣化を長期間防止することができる。なお、樹脂被覆
層に前記樹脂粒子と前記導電性粒子を同時に分散させる
ときにも上記の効果を同時に奏することができる。

【００４７】本発明のトナー粒子は、結着樹脂と着色剤
とを主成分として含有する。結着樹脂としては、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフ
ィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸フェニル、アクリル酸オクチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエー
テル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、
ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独
重合体又は共重合体等が挙げられる。これらの中でも特
に代表的な結着樹脂としては、例えばポリスチレン、ス
チレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
ポリスチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。さら
に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリ
コーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン等が挙げられる。

【００４８】着色剤も特に制限はない。例えばカーボン
ブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロム
イエロー、ウルトラマリンブルー、デユポンオイルレッ
ド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタ
ロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、
ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２
２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロ
ー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、ピグメ
ント・ブルー１５：３等が使用できる。

【００４９】なお、本発明のトナーには必要に応じて帯
電制御剤を添加することができる。カラートナーに帯電
制御剤を添加する場合には、色調に影響を与えることの
ない無色又は淡色の帯電制御剤が好ましい。その帯電制
御剤としては、公知のものを使用することができるが、
アゾ系金属錯体、サルチル酸若しくはアルキルサルチル
酸の金属錯体若しくは金属塩を用いることが好ましい。

【００５０】また、本発明のトナーには、低分子量ポリ
プロピレン、低分子量ポリエチレン、ワックス等のオフ
セット防止剤など公知のその他の成分を含むことができ
る。上記のワックスとしては、パラフィンワックス及び
その誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、マイク
ロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャー
トロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワ
ックス及びその誘導体等を使用できる。誘導体としては
酸化物、ビニルモノマーとの重合体、グラフト変性物な
どを含む。この他に、アルコール、脂肪酸、植物系ワッ
クス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、エステルワッ
クス、酸アミド等も使用できる。

【００５１】また、本発明のトナーには、オイルレス定
着を容易にするために無機微粒子を内添することができ
る。ＯＨＰの透過性を得るためには、屈折率がトナー結
着樹脂よりも小さい無機微粒子が好ましい。屈折率が大
きすぎると、通常の画像においても色が濁ることがあ
る。無機微粒子の具体例としてはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂ 、ＣｅＯ₂ 、Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ₂ Ｏ、Ｎａ
₂ Ｏ、ＺｒＯ₂ 、ＣａＯ・ＳｉＯ₂ 、Ｋ₂ Ｏ・（ＴｉＯ
₂ ）ｎ、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２ＳｉＯ₂ 、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣ
Ｏ₃ 、ＢａＳＯ₄ 、ＭｇＳＯ₄ 等を挙げることができ
る。これらのうち、特にシリカ微粒子、チタニア微粒子
が好ましい。シリカ微粒子は無水シリカ、珪酸アルミニ
ウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等を含有するもの
であってもよいが、屈折率が１．５以下となるように組
成を調整することが望ましい。

【００５２】これらの無機微粒子は、表面を予め疎水化
処理してもよい。疎水化処理を施すとトナー中での無機
微粒子の分散性が向上するとともにトナー内部の無機微
粒子の一部がトナー表面に露出するときにも、帯電の環
境依存性、耐キャリア汚染性に対してより効果的であ
る。この疎水化処理は、疎水化処理剤に無機微粒子を浸
漬する等して行うことができる。疎水化処理剤に特に制
限はないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコ
ーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウ
ム系カップリング剤等を使用できる。これらは、１種単
独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。こ
れらの中でもシラン系カップリング剤が好適である。

【００５３】シラン系カップリング剤としては、例えば
クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリ
ル化剤のいずれかのタイプを使用することも可能であ
る。具体的にはメチルトリクロロシラン、ジメチルジク
ロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリク
ロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イ
ソブチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラ
ン、ヘキサメチルジシラザン、N,O-（ビストリメチルシ
リル）アセトアミド、N,N-（トリメチルシリル）ウレ
ア、tert−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリク
ロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリロキシピロピルトリメトキ
シシラン、β−（3,4 −エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げ
られる。疎水化処理剤の使用量は、無機微粒子の種類等
により異なり一概に規定することはできないが、通常無
機微粒子１００重量部に対して、５〜５０重量部の範囲
が適当である。

【００５４】本発明のトナーは、転写性、流動性、クリ
ーニング性及び帯電量の制御性、特に転写性を改善する
ために無機微粒子を外添する必要がある。無機微粒子と
してはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＣｕＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＳｎＯ₂ 、ＣｅＯ₂ 、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、Ｂａ
Ｏ、ＣａＯ、Ｋ₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｏ、ＺｒＯ₂ 、ＣａＯ・Ｓ
ｉＯ₂ 、Ｋ₂ Ｏ・（ＴｉＯ₂ ）_n 、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ₃ 、ＢａＳＯ₄ 、ＭｇＳＯ
₄ 等を使用することができる。これらのうち、特にシリ
カ微粒子、チタニア微粒子が好ましい。

【００５５】外添剤の無機微粒子の表面は、予め疎水化
処理されていることが望ましい。この疎水化処理により
トナーの粉体流動性が改善されるほか、帯電の環境依存
性、及び耐キャリア汚染性に対しても有効である。疎水
化処理は疎水化処理剤に無機微粒子を浸漬する等して行
うことができる。疎水化処理剤は特に制限されないが、
例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、
チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリ
ング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用しても
よいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもシ
ラン系カップリング剤が好適である。

【００５６】シラン系カップリング剤としては、例えば
クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリ
ル化剤のいずれかのタイプを使用することも可能であ
る。具体的にはメチルトリクロロシラン、ジメチルジク
ロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリク
ロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イ
ソブチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラ
ン、ヘキサメチルジシラザン、N,O-（ビストリメチルシ
リル）アセトアミド、N,N-（トリメチルシリル）ウレ
ア、tert−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリク
ロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリロキシピロピルトリメトキ
シシラン、β−（3,4 −エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げ
られる。疎水化処理剤の使用量は、無機微粒子の種類等
により異なり一概に規定することはできないが、通常無
機微粒子１００重量部に対して、５〜５０重量部の範囲
が適当である。

【００５７】定着ロール表面は、トナーの付着を防止す
るために、例えばロール表面をトナーに対して離型性の
優れた材料、シリコンゴムやフッ素系樹脂などで形成す
る必要がある。離型性液体は定着ラチチュードに対して
は有効であるが、定着される被転写材に転移するため、
べとつき感があり、またテープを貼れないのでマジック
（登録商標）で文字を書き加えられない等の問題があ
る。この問題はＯＨＰについて顕著である。また、離型
性液体は定着表面の荒さをスムーズにできず、ＯＨＰ透
明性の低下の要因にもなっている。本発明のトナーの構
成によれば十分な定着ラチチュードを示すので、定着ロ
ールにシリコーンオイル等の離型性液体を塗布する必要
は無い。

【００５８】

【実施例】以下に本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。なお、以下の説明において、特にことわりがない
限り、「部」は全て「重量部」を意味する。

【００５９】 〔トナー粒子ａの製造〕 ポリエステル樹脂……………………………………………………………７７部 植物系ワックス（カルナバワックス）…………………………………… ６部 芳香族炭化水素共重合石油樹脂…………………………………………… ７部 シリカ粒子(R972;日本アエロジル製) …………………………………… ５部 C.I.ピグメントブルー15:3 ……………………………………………… ５部 上記各成分をヘンシェルミキサーで充分予備混合を行
い、２軸型ロールミルにより溶融混練して冷却した後、
ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに風力式分級機
で２回分級を行い、体積平均粒径が６．５μｍで、４μ
ｍ以下の粒径のトナー粒子数が１５個数％、１６μｍ以
上の粒径のトナー粒子が０．７体積％のトナー粒子を得
た。このトナー粒子を１００部、外添剤としてＢＥＴ比
表面積１００ｍ² ／ｇの疎水性酸化チタン微粒子０．５
部と、平均粒径が４０ｎｍの疎水性シリカ微粒子をヘン
シェルミキサーにて混合してトナー粒子ａ（シアントナ
ー）を調整した。

【００６０】〔トナー粒子ｂの製造〕トナーａと同一の
配合組成で、各成分をヘンシェルミキサーで十分に予備
混合を行い、２軸型ロールミルにより溶融混練して冷却
した後、ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに風力
式分級機で２回分級を行い、体積平均粒径が７．５μｍ
で、４μｍ以下の粒径のトナー粒子数１０個数％、１６
μｍ以上の粒径のトナー粒子が１．０体積％のトナー粒
子を得た。このトナー粒子を１００部、外添剤としてＢ
ＥＴ比表面積１００ｍ² ／ｇの疎水性酸化チタン微粒子
０．５部と、平均粒径が４０ｎｍの疎水性シリカ微粒子
をヘンシェルミキサーにて混合してトナー粒子ｂ（シア
ントナー）を調整した。

【００６１】 〔キャリアＡの製造〕 Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子………………………………………１００部 （体積平均粒径＝３５μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．５） トルエン………………………………………………………………………１０部 ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）…………………………… ２部 ＰＭＭＡ樹脂をトルエンで希釈してＭｎ−Ｍｇ−Ｓｒフ
ェライト粒子とともに真空脱気型ニーダーに入れ、１２
０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除去し
て、フェライト粒子表面上に被膜を形成してキャリアＡ
を得た。得られたキャリアＡの体積平均粒径は３６．６
μｍであり、真比重は４．２１あった。

【００６２】 〔キャリアＢの製造〕 Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子………………………………………１００部 （体積平均粒径＝３５μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．５） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体………………………………………２部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） パーフルオロオクチルエチルアクリレート・メタクリレ
ート共重合体をトルエンにて希釈し、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ
フェライト粒子とともに真空脱気型ニーダーに入れ、１
２０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除去
して、フェライト粒子表面上に被膜を形成してキャリア
Ｂを得た。得られたキャリアＢの体積平均粒径は３６．
７μｍであり、真比重は４．２９あった。

【００６３】 〔キャリアＣの製造〕 Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子………………………………………１００部 （体積平均粒径＝３５μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．５） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体…………………………………０．３部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） カーボンブラック………………………………………………………０．０６部 （ＶＸＣ−７２、吸油量１７４ｍｌ／１００ｇ：キャボット社製） 架橋メラミン樹脂（平均粒径＝０．３μｍ）………………………０．０４部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メタクリレ
ート共重合体、カーボンブラック粒子及び架橋メラミン
樹脂粒子をトルエンにて希釈し、サンドミルで分散して
被膜形成用液を調整し、この被膜形成用液とＭｎ−Ｍｇ
−Ｓｒフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、
１２０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除
去して、フェライト粒子表面上に被膜を形成して、キャ
リアＣを得た。得られたキャリアＣの体積平均粒径は３
５．３μｍであり、真比重は４．４６あった。

【００６４】 〔キャリアＤの製造〕 Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子………………………………………１００部 （体積平均粒径＝３５μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．５） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体…………………………………１．５部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） カーボンブラック（ＶＸＣ−７２：キャボット社製）………………０．３部 架橋メラミン樹脂（平均粒径＝０．３μｍ）…………………………０．２部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メタクリレ
ート共重合体、カーボンブラック粒子及び架橋メラミン
樹脂粒子をトルエンにて希釈し、サンドミルで分散して
被膜形成用液を調整し、この被膜形成用液とＭｎ−Ｍｇ
−Ｓｒフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、
１２０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除
去して、フェライト粒子表面上に被膜を形成して、キャ
リアＤを得た。得られたキャリアＤの体積平均粒径は３
６．５μｍであり、真比重は４．２９あった。

【００６５】 〔キャリアＥの製造〕 Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子………………………………………１００部 （体積平均粒径＝３５μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．５） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体…………………………………３．０部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） カーボンブラック（ＶＸＣ−７２：キャボット社製）………………０．６部 架橋メラミン樹脂（平均粒径＝０．３μｍ）…………………………０．４部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メタクリレ
ート共重合体、カーボンブラック粒子及び架橋メラミン
樹脂粒子をトルエンにて希釈し、サンドミルで分散して
被膜形成用液を調整し、この被膜形成用液とＭｎ−Ｍｇ
−Ｓｒフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、
１２０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除
去して、フェライト粒子表面上に被膜を形成して、キャ
リアＥを得た。得られたキャリアＥの体積平均粒径は３
８．３μｍであり、真比重は４．１１あった。

【００６６】 〔キャリアＦの製造〕 Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子………………………………………１００部 （体積平均粒径＝５０μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．５） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体…………………………………１．５部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） カーボンブラック（ＶＸＣ−７２：キャボット社製）………………０．３部 架橋メラミン樹脂（平均粒径＝０．３μｍ）…………………………０．２部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メタクリレ
ート共重合体、カーボンブラック粒子及び架橋メラミン
樹脂粒子をトルエンにて希釈し、サンドミルで分散して
被膜形成用液を調整し、この被膜形成用液とＭｎ−Ｍｇ
−Ｓｒフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、
１２０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除
去して、フェライト粒子表面上に被膜を形成して、キャ
リアＦを得た。得られたキャリアＦの体積平均粒径は５
１．６μｍであり、真比重は４．２９あった。

【００６７】 〔キャリアＧの製造〕 Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子………………………………………１００部 （体積平均粒径＝８５μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．５） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体…………………………………１．５部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） カーボンブラック（ＶＸＣ−７２：キャボット社製）………………０．３部 架橋メラミン樹脂（平均粒径＝０．３μｍ）…………………………０．２部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メタクリレ
ート共重合体、カーボンブラック粒子及び架橋メラミン
樹脂粒子をトルエンにて希釈し、サンドミルで分散して
被膜形成用液を調整し、この被膜形成用液とＭｎ−Ｍｇ
−Ｓｒフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、
１２０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除
去して、フェライト粒子表面上に被膜を形成して、キャ
リアＧを得た。得られたキャリアＧの体積平均粒径は８
６．６μｍであり、真比重は４．２９あった。

【００６８】 〔キャリアＨの製造〕 Ｃｕ−Ｚｎフェライト粒子………………………………………………１００部 （体積平均粒径＝３５μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．９） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体…………………………………０．３部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） カーボンブラック（ＶＸＣ−７２：キャボット社製）……………０．０６部 架橋メラミン樹脂（平均粒径＝０．３μｍ）………………………０．０４部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メタクリレ
ート共重合体、カーボンブラック粒子及び架橋メラミン
樹脂粒子をトルエンにて希釈し、サンドミルで分散して
被膜形成用液を調整し、この被膜形成用液とＣｕ−Ｚｎ
フェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、１２０
℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除去し
て、フェライト粒子表面上に被膜を形成してキャリアＨ
を得た。得られたキャリアＨの体積平均粒径は３５．２
μｍであり、真比重は４．８５あった。

【００６９】 〔キャリアＩの製造〕 Ｃｕ−Ｚｎフェライト粒子………………………………………………１００部 （体積平均粒径＝３５μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．９） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体…………………………………１．５部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） カーボンブラック（ＶＸＣ−７２：キャボット社製）………………０．３部 架橋メラミン樹脂（平均粒径＝０．３μｍ）…………………………０．２部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メタクリレ
ート共重合体、カーボンブラック粒子及び架橋メラミン
樹脂粒子をトルエンにて希釈し、サンドミルで分散して
被膜形成用液を調整し、この被膜形成用液とＣｕ−Ｚｎ
フェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、１２０
℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除去し
て、フェライト粒子表面上に被膜を形成してキャリアＩ
を得た。得られたキャリアＩの体積平均粒径は３６．６
μｍであり、真比重は４．６５あった。

【００７０】 〔キャリアＪの製造〕 Ｃｕ−Ｚｎフェライト粒子………………………………………………１００部 （体積平均粒径＝５０μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．９） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体…………………………………１．５部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） カーボンブラック（ＶＸＣ−７２：キャボット社製）………………０．３部 架橋メラミン樹脂（平均粒径＝０．３μｍ）…………………………０．２部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メタクリレ
ート共重合体、カーボンブラック粒子及び架橋メラミン
樹脂粒子をトルエンにて希釈し、サンドミルで分散して
被膜形成用液を調整し、この被膜形成用液とＣｕ−Ｚｎ
フェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、１２０
℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除去し
て、フェライト粒子表面上に被膜を形成してキャリアＪ
を得た。得られたキャリアＪの体積平均粒径は５１．４
μｍであり、真比重は４．６５あった。

【００７１】 〔キャリアＫの製造〕 Ｃｕ−Ｚｎフェライト粒子………………………………………………１００部 （体積平均粒径＝８５μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝４．９） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体…………………………………１．５部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） カーボンブラック（ＶＸＣ−７２：キャボット社製）………………０．３部 架橋メラミン樹脂（平均粒径＝０．３μｍ）…………………………０．２部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メタクリレ
ート共重合体、カーボンブラック粒子及び架橋メラミン
樹脂粒子をトルエンにて希釈し、サンドミルで分散して
被膜形成用液を調整し、この被膜形成用液とＣｕ−Ｚｎ
フェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、１２０
℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除去し
て、フェライト粒子表面上に被膜を形成してキャリアＫ
を得た。得られたキャリアＫの体積平均粒径は８６．４
μｍであり、真比重は４．６５あった。

【００７２】 〔キャリアＬの製造〕 鉄粉球形粒子………………………………………………………………１００部 （体積平均粒径＝３５μｍ、芯材電気抵抗＝10⁸ Ωｃｍ、真比重＝８．０） トルエン………………………………………………………………………１０部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート ／メチルメタクリレート共重合体…………………………………１．５部 （共重合比＝４０：６０、Ｍｗ＝５万） カーボンブラック（ＶＸＣ−７２：キャボット社製）………………０．３部 架橋メラミン樹脂（平均粒径＝０．３μｍ）…………………………０．２部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メタクリレ
ート共重合体、カーボンブラック粒子及び架橋メラミン
樹脂粒子をトルエンにて希釈し、サンドミルで分散して
被膜形成用液を調整し、この被膜形成用液と鉄粉球形粒
子とを真空脱気型ニーダーに入れ、１２０℃で３０分間
攪拌した後、減圧してトルエンを除去して、鉄粉球形粒
子表面上に被膜を形成して、キャリアＬを得た。得られ
たキャリアＬの体積平均粒径は３６．９μｍであり、真
比重は７．２７あった。

【００７３】前記のキャリアＡ〜Ｌ９０部と前記トナー
ａ１０部をそれぞれと混合して実施例１〜５の現像剤Ａ
ａ〜Ｅａ、及び比較例１〜７の現像剤Ｆａ〜Ｌａを得
た。同様に、前記キャリアＡ〜Ｌ９０部と前記トナーｂ
１０部をそれぞれと混合して実施例６〜１１の現像剤Ａ
ｂ〜Ｆｂ、及び比較例８〜１３の現像剤Ｇｂ〜Ｌｂを得
た。これらの現像剤は、現像機に当初投入するものであ
る。また、補給用トナー・キャリア混合物からなる現像
剤は、上記現像剤と同じ構成で（トナー重量）／（キャ
リア重量）＝３で混合したものを用いた。なお、キャリ
アの真比重は以下の式で求めた。 キャリアの真比重＝（キャリア重量）÷〔（コア重量）
／（コア真比重）＋（コート剤重量）／（コート剤真比
重）〕 これら現像剤のキャリア真比重、及び（キャリア重量平
均粒径）／（トナー重量平均粒径）の比の値は表１に示
した。

【００７４】

【表１】

【００７５】これらの静電荷像現像剤を電子写真プリン
ター（富士ゼロックス社製、ColorLaser Wind Ｃ４１
１オイルレス改造機：定着時にオイルが塗布されない様
に改造し、定着ロールをＰＦＡ製に変更した）に適用
し、画像密度３％での複写テストと、画像密度２０％に
おける複写テストを行った。それぞれの初期段階（１〜
２０枚目）と、帯電量のピークを迎える段階（３０００
枚目）と、維持性を確認するための段階（１０万枚目）
における転写性、カブリの有無及び画像濃度などの画質
を評価し、結果を表２に示した。

【００７６】

【表２】

【００７７】（結果）表２から明らかなように、キャリ
アの真比重が大きいものや、キャリア／トナーの粒径比
が大きな比較例１〜１３はトナーへの衝撃が大きくトナ
ー疲労（外添剤の埋め込み）が起こり、疲労の程度が軽
微なときは転写効率の低下による転写不良が発生し、疲
労が激しいときには（比較例２、６、１２）その衝撃に
よりトナー成分によるキャリア汚染が引き起こされ、か
ぶりが発生した。また、画像濃度は１．６〜１．９程度
であった。一方、本発明の条件を満たす実施例の現像剤
は、トナー疲労やキャリア汚染が認められず、長期にわ
たって優れた画質が形成された。

【００７８】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、複写の初期段階から維持性が問題になる段階まで
安定した高画質を得ることができるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉原 宏太郎 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 田口 哲也 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA08 BA02 CB07 CB13 EA05 EA10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フルカラー画像の形成に用いるための、
   トナーとキャリアの混合物からなるトリクル現像方式用
   現像剤において、前記トナーは無機微粒子を内部に含有
   し、前記トナーの体積平均粒径Ｄ_50v が５．０〜９．０
   μｍの範囲にあり、前記トナーには外添剤が添加されて
   なり、前記キャリアは真比重が３．００〜４．６０の範
   囲で、前記キャリアの体積平均粒径が１５〜６０μｍの
   範囲にあり、かつ前記キャリアの体積平均粒径と前記ト
   ナーの体積平均粒径の比が３．００〜７．００の範囲に
   あることを特徴とするトリクル現像方式用現像剤。
2. 【請求項２】 静電潜像担持体に静電潜像を形成する工
   程、現像機の現像剤で前記静電潜像を現像してトナー画
   像を形成する工程、前記トナー画像を転写体上に転写す
   る工程、及び、前記トナー画像を定着する工程を含む画
   像形成方法において、請求項１記載の現像剤を前記現像
   機に断続的又は連続的に補給して前記トナー画像を形成
   するとともに、前記現像機から前記現像剤の一部を断続
   的又は連続的に排出することを特徴とする画像形成方
   法。
3. 【請求項３】 現像された前記トナー画像を１色目から
   少なくとも３色目まで順に中間転写体上に１次転写し、
   前記中間転写体上でフルカラー画像を形成した後、最終
   転写体上に一度に転写することを特徴とする請求項２記
   載の画像形成方法。