JP2001066820A - 静電潜像現像用トナー、その製造方法、静電潜像現像用現像剤、及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナー流動性、帯電性、現像性、転写性、定
着性を同時に、かつ長期に渡り満足できる静電潜像現像
用トナー、その製造方法、それを用いた静電潜像現像用
現像剤、及び画像形成方法の提供。 【解決手段】 少なくとも、結着樹脂、着色剤及び離型
剤を含有する着色粒子と外添剤とを有する静電潜像現像
用トナーにおいて、該外添剤が、真比重が１．３〜１．
９であり、体積平均粒径が８０〜３００ｎｍである単分
散球形シリカを含むことを特徴とする静電潜像現像用ト
ナーである。前記着色粒子の形状係数が１２５以下であ
る態様、前記外添剤が、１０¹⁰Ω・ｃｍ以上の電気抵抗
を有するメタチタン酸とカップリング剤と反応物とを含
む態様等が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法において、静電潜像の現像のために使用する静電
潜像現像用トナー、その製造方法、静電潜像現像用現像
剤、及び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、潜像担持体（感光体）上
に形成された静電潜像を着色剤を含むトナーで現像し、
得られたトナー像を転写体上へ転写し、これを熱ロール
等で定着することにより画像が得られ、他方、その潜像
担持体は再び静電潜像を形成するためにクリーニングさ
れるものである。このような電子写真法等に使用される
乾式現像剤は、結着樹脂に着色剤等を配合したトナーを
単独で用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを
混合した二成分現像剤とに大別される。一成分現像剤で
は磁性粉を用い、磁気力により現像剤担持体で搬送し現
像する磁性一成分と、磁性粉を用いず帯電ロール等の帯
電付与により現像剤担持体で搬送し現像する非磁性一成
分とに分類することができる。

【０００３】１９８０年代の後半から、電子写真の市場
はデジタル化をキーワードとして小型化、高機能要求が
強く、特にフルカラー画質に関しては高級印刷、銀塩写
真に近い高画質品位が望まれている。高画質を達成する
手段としてデジタル化処理が不可欠であり、このような
画質に関するデジタル化の効能として、複雑な画像処理
が高速で行えることが挙げられている。これにより、文
字と写真画像を分離して制御することが可能となり、両
品質の再現性がアナログ技術に比べ大きく改善されてい
る。特に写真画像に関しては、階調補正と色補正が可能
になった点が大きく、階調特性、精細度、鮮鋭度、色再
現、粒状性の点でアナログに比べ有利である。しかし、
画像出力としては光学系で作製された潜像を忠実に作像
する必要があり、トナーとしては益々小粒径化が進み、
忠実再現を狙った活動が加速されている。しかし、単に
トナーの小粒径化だけでは、安定的に高画質を得ること
は困難であり、現像、転写、定着特性における基礎特性
の改善が更に重要となっている。

【０００４】特にカラー画像では、３色あるいは４色の
カラートナーを重ね合わせて画像を形成している。それ
ゆえに、これら何れかのトナーが現像、転写、定着の観
点で初期と異なる特性、あるいは他色と異なる性能を示
すと、色再現の低下、粒状性悪化、色むら等の画質劣化
を引き起こすこととなる。安定した高品質の画像を初期
同様に、経時においても維持するためには、各トナーの
特性を如何に安定制御するかが重要である。特にトナー
は現像器内で攪拌され、トナー表面の微細構造変化が容
易に起こり、転写性を大きく変えることが報告されてい
る（特開平１０−３１２０８９号公報）。

【０００５】近年では、省スペースの観点から装置の小
型化、環境保護の観点から廃棄トナーを少なくする、潜
像担持体の寿命を延命化する等の目的から、クリーニン
グシステムを省略して、転写後の感光ドラム上に残留す
るトナーを該感光ドラム上に接触するブラシで分散し、
その分散されたトナーを現像器で現像と同時回収するク
リーナーレスシステムが提案されている（特開平５−９
４１１３号公報）。一般的には、このように現像と同時
に残留トナーを回収すると、回収されたトナーとその他
のトナーとの帯電特性が異なり、回収されたトナーが現
像されずに現像器内に蓄積する等の不具合を生じるた
め、更に転写効率を上げ、回収するトナー量を最小限に
制御することが必要となる。

【０００６】また、流動性、帯電性、及び転写性を向上
させるために、トナー形状を球形に近づけることが提案
されている（特開昭６２−１８４４６９号公報）。しか
しながら、トナーを球形化することにより、以下のよう
な不具合を生じやすくなる。現像器には、現像剤搬送量
を一定に制御するために搬送量制御板が設けられてお
り、そしてマグロールと搬送量制御板との間隔を振るこ
とにより制御可能となる。しかし、球形トナーを用いる
と現像剤としての流動性が上がり、また同時に固め嵩密
度が高くなる。その結果として、搬送規制部位にて現像
剤だまりが起こり、搬送量が不安定になるという現象が
起こる。マグロール上の表面粗さを制御するとともに、
制御板とマグロールとの間隔を狭くすることにより搬送
量の改善は可能であるが、現像剤だまりによるパッキン
グ性は益々強くなり、それに応じてトナーに加わる応力
も強くなる。このことによりトナー表面の微細構造変
化、特に外添剤の埋没あるいは剥がれ等が容易に起こ
り、現像、転写性を初期と大きく変えてしまう不具合が
確認されている。

【０００７】これらを改善するために、球形トナーと非
球形トナーとをそれぞれ組み合わせパッキング性を抑制
し、高画質を達成できることが報告されている（特開平
６−３０８７５９号公報）。しかし、これはパッキング
性抑制に関しては効果的ではあるが、非球形トナーが転
写残として残りやすく、高転写効率を達成することはで
きない。また、現像同時回収を行う場合は、転写残であ
る非球形トナーを回収するため、非球形トナーの割合が
増え、益々転写効率を低下させる問題を引き起こす。

【０００８】また、球形トナーの現像性、転写性、クリ
ーニング性の向上を図るために、平均粒径５ｍμ以上２
０ｍμ未満の粒子と平均粒径２０ｍμ以上４０ｍμ以下
の粒子の、それぞれ粒径が異なる二種類の無機微粒子を
併用し、特定量添加することが開示されている（特開平
３−１００６６１号公報）。これは、初期的には高い現
像性、転写性、クリーニング性を得ることができるが、
経時においてトナーに加わる力を軽減することができな
いことから、外添剤の埋没あるいは剥がれ等が容易に起
こり、現像性、転写性を初期と大きく変えてしまうもの
である。

【０００９】一方、このようなストレスに対して、トナ
ー（着色粒子）への外添剤埋没を抑制するために、大粒
径の無機微粒子を用いることが有効であることが開示さ
れている（特開平７−２８２７６号公報、特開平９−３
１９１３４号公報、特開平１０−３１２０８９号公
報）。しかし、いずれも無機微粒子は真比重が大きいた
め、外添剤粒子を大きくすると現像器内攪拌ストレスに
より、外添剤の剥がれ等を避けられないものとなってし
まう。また、無機微粒子は完全な球形形状を呈していな
いため、トナー（着色粒子）表面上に付着させた場合、
外添剤の穂立ちを一定に制御することは困難である。こ
れにより、スペーサーとして機能するミクロな表面凸形
状にバラツキが起こり、選択的に凸部分にストレスが加
わることから、外添剤の埋没あるいは剥がれ等は更に加
速される。

【００１０】また、有効にスペーサー機能を発現させる
ために、５０〜２００ｎｍの有機微粒子をトナー（着色
粒子）に添加する技術が開示されている（特開平６−２
６６１５２号公報）。球形有機微粒子を用いることによ
り、初期的には有効にスペーサー機能を発現させること
が可能である。しかし、有機微粒子は経時ストレスに対
して埋没、剥がれは少ないものの、有機微粒子自身が変
形するため、高いスペーサー機能を安定的に発現するこ
とは困難である。また、有機微粒子をトナー（着色粒
子）表面に多くつける、あるいは大粒径の有機微粒子を
用いることにより、スペーサー効果を得ることも考えら
れるが、その際は有機微粒子の特性が大きく反映されて
しまう。即ち、無機微粒子添加トナーの流動性阻害及び
熱凝集悪化等の粉体特性への影響、及び有機微粒子その
もの自身が帯電付与能力を有しており、帯電の観点での
制御自由度が低くなってしまうという帯電、現像への影
響が発生する。

【００１１】また最近では、カラー化、特にオンデンマ
ンド印刷の要求が高く、高速枚数複写対応のため転写ベ
ルトに多色像を形成し、一度にその多色像を像固定材料
に転写し、定着する手法が報告されている（特開平８−
１１５００７号公報）。感光体から転写ベルトに転写す
る工程を一次転写、転写ベルトから転写体へ転写する工
程を二次転写とすると二度の転写を繰り返すことにな
り、益々転写効率向上技術が重要となってくる。特に二
次転写の場合は、多色像を一度に転写すること、また転
写体（例えば用紙の場合、その厚み、表面性等）が種々
変わることから、その影響を低減するために帯電性、現
像性、転写性を極めて高く制御する必要がある。

【００１２】また、消費電力、スペースの削減、及び高
画質画像を得るために、カラー各色を中間転写体へ転写
し、転写体へ転写と同時に定着する技術が開示されてい
る（特開平１０−２１３９７７号公報、特開平８−４４
２２０号公報）。ここで重要な点は、転写ベルトが転写
機能と定着機能の両方の機能を兼ね備える必要がある。
即ち、一次転写部分では冷却された状態で転写性を向上
し、二次転写同時定着部分では瞬時に熱を伝える必要が
あることから、ベルト材質は耐熱性の高い薄層ベルトが
使用されることとなる。ここで、トナーに求められる機
能としては、転写効率を極めて高いものに制御するこ
と、及び定着時に強い圧力を加えることができないこと
から低圧力定着に順応するトナーの提供が求められる。
またベルト表面は、転写機能も有することから定着時の
トナー汚染、外添剤等によるキズを極力少なくすること
が重要である。

【００１３】一方、キャリアの体積固有抵抗を制御して
高画質、特にハーフトーン、黒ベタ、文字を忠実に再現
する方法が提案されている（特開昭５６−１２５７５１
号公報、特開昭６２−２６７７６６号公報、特公平７−
１２００８６号公報）。これらの方法では、いずれもキ
ャリア被覆層の種類や被覆量により抵抗調整を行ってお
り、初期的には狙いの体積固有抵抗が得られ高画質が発
現するものの、現像器中のストレスによってキャリア被
覆層の剥がれ等が発生し、体積固有抵抗が大きく変化す
る。従って、高画質を長期にわたり発現することは困難
である。

【００１４】また一方、キャリア被覆層中にカーボンブ
ラックを添加して、体積固有抵抗を調整する方法が提案
されている（特開平４−４０４７１号公報）。本手法に
より、被覆層の剥がれによる体積固有抵抗の変化は抑え
られるものの、トナーに添加されている外添剤又はトナ
ー構成成分がキャリアに付着し、キャリアの体積固有抵
抗を変化させてしまい、上述のキャリア同様長期にわた
り高画質を発現することは困難であった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、トナー流動性、帯電性、現像
性、転写性、定着性を同時に、かつ長期に渡り満足で
き、特に潜像担持体摩耗を促進させるブレードクリーニ
ング工程を有さず、現像と同時に転写残トナーを回収す
る、あるいは静電ブラシを用いて潜像担持体上の残留ト
ナーを回収する不具合を改善した静電潜像現像用トナ
ー、その製造方法、それを用いた静電潜像現像用現像剤
を提供することを目的とする。また、本発明は、高画質
要求に対応する現像、転写、定着が可能な画像形成方法
を提供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、トナーの外添剤として特定の単分散球形
シリカを用いることにより、上記課題を解決することが
できることを見出し、本発明を完成するに至った。前記
課題を解決するための手段は、以下の通りである。即
ち、 ＜１＞ 少なくとも、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含
有する着色粒子と外添剤とを有する静電潜像現像用トナ
ーにおいて、該外添剤が、真比重が１．３〜１．９であ
り、体積平均粒径が８０〜３００ｎｍである単分散球形
シリカを含むことを特徴とする静電潜像現像用トナーで
ある。 ＜２＞ 少なくとも、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含
有する着色粒子に、真比重が１．３〜１．９であり、体
積平均粒径が８０〜３００ｎｍである単分散球形シリカ
を先ず混合し、それよりも弱いシェアで前記単分散球形
シリカより小粒径な無機化合物を添加混合することを特
徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法である。 ＜３＞ 前記＜１＞に記載の静電潜像現像用トナーとキ
ャリアとからなることを特徴とする静電潜像現像用現像
剤である。 ＜４＞ 潜像担持体上に形成された静電潜像を、トナー
により現像してトナー画像を形成する現像工程と、該ト
ナー画像を転写材上に転写して転写画像を形成する転写
工程とを含む画像形成方法において、前記トナーが前記
＜１＞に記載の静電潜像現像用トナーであることを特徴
とする画像形成方法である。

【００１７】更に、前記課題を解決するための手段は、
以下の態様が好ましい。 ＜５＞ 前記着色粒子の、下記式で表される形状係数が
１２５以下である前記＜１＞に記載の静電潜像現像用ト
ナーである。

【００１８】

【数１】

【００１９】（但し、Ｒは、着色粒子径の最大長を表
し、Ｓは、着色粒子の投影面積を表す。） ＜６＞ 前記外添剤が、１０¹⁰Ω・ｃｍ以上の電気抵抗
を有するメタチタン酸とカップリング剤と反応物とを含
む前記＜１＞又は＜５＞に記載の静電潜像現像用トナー
である。 ＜７＞ 前記単分散球形シリカの添加量が、前記着色粒
子１００重量部に対して、０．５〜５重量部である前記
＜１＞、＜５＞、＜６＞のいずれかに記載の静電潜像現
像用トナーである。 ＜８＞ 前記キャリアが、芯材上に、マトリックス樹脂
中に導電材料が分散された樹脂被覆層を有する前記＜３
＞に記載の静電潜像現像用現像剤である。 ＜９＞ 前記キャリアの、下記式で表される形状係数が
１２０以下であり、真比重が３〜４であり、５ｋＯｅ時
の飽和磁化が６０ｅｍｕ／ｇ以上である前記＜３＞又は
＜８＞に記載の静電潜像現像用現像剤である。

【００２０】

【数２】

【００２１】（但し、Ｒ’は、キャリア径の最大長を表
し、Ｓは、キャリアの投影面積を表す。） ＜１０＞ 前記キャリアの体積固有抵抗値が、１０００
Ｖ／ｃｍの印加電界時に、１０⁶〜１０¹⁴Ω・ｃｍであ
る前記＜３＞、＜８＞、＜９＞のいずれかに記載の静電
潜像現像用現像剤である。 ＜１１＞ 前記キャリアの芯材が、重合製法により得ら
れる磁性粉分散型球形コアである前記＜３＞、＜８＞か
ら＜１０＞のいずれかに記載の静電潜像現像用現像剤で
ある。 ＜１２＞ 前記キャリアが、微粒子の磁性粉をキャリア
全重量に対して８０重量％以上含有する前記＜３＞、＜
８＞から＜１１＞のいずれかに記載の静電潜像現像用現
像剤である。 ＜１３＞ 前記トナー画像が各色のカラートナー画像で
あり、前記転写工程が、該各色のカラートナー画像を転
写ベルト又は転写ドラム上に一旦転写した後、該各色の
カラートナー画像を一度に転写材上に転写する前記＜４
＞に記載の画像形成方法である。 ＜１４＞ 前記各色のカラートナー画像を一度に転写材
上に転写する際に、転写と同時に定着を行う前記＜１３
＞に記載の画像形成方法である。 ＜１５＞ 静電ブラシを用いて潜像担持体上の残留トナ
ーを回収する前記＜４＞、＜１３＞、＜１４＞のいずれ
かに記載の画像形成方法である。 ＜１６＞ 潜像担持体上の残留トナーを再度現像機中に
回収する前記＜４＞、＜１３＞から＜１５＞のいずれか
に記載の画像形成方法である。

【００２２】特に現像・転写は、現像剤の均一な搬送
性、転写時の電流等にも影響されるが、基本的にはトナ
ー粒子担持する担体の束縛力からトナー粒子を引き離
し、対象体（潜像担持体又は転写材）に付着させる工程
であるので、静電引力及びトナー粒子と帯電付与部材あ
るいはトナー粒子と潜像担持体の付着力のバランスに左
右される。このバランスの制御は非常に困難であるが、
この工程は、直接画質に影響する上、効率を向上させる
と、信頼性の向上及びクリーニングレス等による省力化
等が見込まれるので、上記工程においては、より高い現
像・転写性が要求される。現像・転写は、Ｆ静電引力＞
Ｆ付着力の際に起こる。従って、現像・転写の効率を向
上させるには、静電引力を上げる（現像・転写力を強め
る）か、又は付着力を下げる方向に制御すればよいが、
現像・転写力を強める場合、例えば、転写電場を高くす
れば逆極トナーが発生する等、２次障害を起こしやす
い。従って、付着力を下げる方が有効である。

【００２３】付着力としては、ファンデルワールス力
（Ｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ 力：非静電的付着力）
及び着色粒子の持つ電荷による鏡像力が挙げられる。両
者の間には１オーダー近いレベル差があり、ほとんどフ
ァンデルワールス力で議論されるものと解釈できる。球
状粒子間のファンデルワールス力Ｆは、下記の式で表さ
れるが、 Ｆ＝Ｈ・ｒ₁・ｒ₂／６（ｒ₁＋ｒ₂）・ａ² （Ｈ：定数、ｒ₁，ｒ₂：接触する粒子の半径、ａ：粒子
間距離） 付着力の低減のため、着色粒子に比べｒが非常に小さい
微粉末を着色粒子及び潜像担持体表面又は帯電付与部材
表面の間に介在させることにより、各々に距離ａを持た
せ、更に接触面積（接触点数）を減少させる手法が有効
であり、その効果を安定に持続するには、本発明に規定
する単分散球形シリカを用いることにより達成すること
ができる。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。 ［静電潜像現像用トナー］本発明の静電潜像現像用トナ
ーは、少なくとも、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有
する着色粒子と、外添剤である単分散球形シリカとを有
し、更に必要に応じて、その他の成分を有してなる。前
記着色粒子の形状係数は１２５以下であることが、高い
現像性、転写性及び高画質の画像を得ることができるた
め好ましい。また、前記着色粒子の体積平均粒径は、２
〜８μｍが好ましい。

【００２５】（単分散球形シリカ）本発明に用いられる
単分散球形シリカは、真比重が１．３〜１．９であり、
体積平均粒径が８０〜３００ｎｍであることを特徴とす
る。真比重を１．９以下に制御することにより、着色粒
子からの剥がれを抑制することができる。また、真比重
を１．３以上に制御することにより、凝集分散を抑制す
ることができる。好ましくは、本発明における単分散球
形シリカの真比重は、１．４〜１．８である。

【００２６】前記単分散球形シリカの体積平均粒径が８
０ｎｍ未満であると、非静電的付着力低減に有効に働か
なくなり易い。特に、現像機内のストレスにより、着色
粒子に埋没しやすくなり、現像、転写向上効果が著しく
低減しやすい。一方、３００ｎｍを超えると、着色粒子
から離脱しやすくなり、非静電的付着力低減に有効に働
かないと同時に接触部材に移行しやすくなり、帯電阻
害、画質欠陥等の二次障害を引き起こしやすくなる。好
ましくは、本発明における単分散球形シリカの体積平均
粒径は、１００〜２００ｎｍである。

【００２７】前記単分散球形シリカは、単分散かつ球形
であるため、着色粒子表面に均一に分散し、安定したス
ペーサー効果を得ることができる。本発明における単分
散の定義としては、凝集体を含め平均粒径に対する標準
偏差で議論することができ、標準偏差として体積平均粒
径Ｄ₅₀×０．２２以下であることが好ましい。本発明に
おける球形の定義としては、Ｗａｄｅｌｌの球形化度で
議論することができ、球形化度が０．６以上であること
が好ましく、０．８以上であることがより好ましい。ま
た、シリカに限定する理由としては、屈折率が１．５前
後であり、粒径を大きくしても光散乱による透明度の低
下、特にＯＨＰ上への画像採取時のＰＥ値等に影響を及
ぼさないことが挙げられる。

【００２８】一般的なフュームドシリカは真比重２．２
であり、粒径的にも最大５０ｎｍが製造上から限界であ
る。また、凝集体として粒径を上げることはできるが、
均一分散、安定したスペーサー効果が得られない。一
方、外添剤として用いられる他の代表的な無機微粒子と
しては、酸化チタン（真比重４．２、屈折率２．６）、
アルミナ（真比重４．０、屈折率１．８）、酸化亜鉛
（真比重５．６、屈折率２．０）が挙げられるが、いず
れも真比重が高く、スペーサー効果を有効に発現する粒
径８０ｎｍより大きくすると着色粒子からの剥がれが起
こりやすくなり、剥がれた粒子が帯電付与部材、あるい
は潜像担持体等へ移行しやすくなり、帯電低下あるいは
画質欠陥を引き起こしてしまう。また、その屈折率も高
いため大粒径無機物を用いることはカラー画像作製には
適していない。また、トナーの流動性及び帯電性を制御
するために、着色粒子表面を充分に被覆する必要がある
が、大径球形シリカだけでは充分な被覆を得ることがで
ないことがあるため、小粒径の無機化合物を併用するこ
とが好ましい。小粒径の無機化合物としては、体積平均
粒径８０ｎｍ以下の無機化合物が好ましく、５０ｎｍ以
下の無機化合物がより好ましい。

【００２９】本発明における真比重１．３〜１．９、体
積平均粒径８０〜３００ｎｍの単分散球形シリカは、湿
式法であるゾルゲル法により得ることができる。真比重
は、湿式法、かつ焼成することなしに作製するため、蒸
気相酸化法に比べ低く制御することができる。また、疎
水化処理工程での疎水化処理剤種、あるいは処理量を制
御することにより更に調整することが可能である。粒径
は、ゾルゲル法の加水分解、縮重合工程のアルコキシシ
ラン、アンモニア、アルコール、水の重量比、反応温
度、攪拌速度、供給速度により自由に制御することがで
きる。単分散、球形形状も本手法にて作製することによ
り達成することができる。

【００３０】具体的には、テトラメトキシシランを水、
アルコールの存在下、アンモニア水を触媒として温度を
かけながら滴下、攪拌を行う。次に、反応により得られ
たシリカゾル懸濁液の遠心分離を行い、湿潤シリカゲル
とアルコールとアンモニア水に分離する。湿潤シリカゲ
ルに溶剤を加え再度シリカゾルの状態にし、疎水化処理
剤を加え、シリカ表面の疎水化を行う。疎水化処理剤と
しては、一般的なシラン化合物を用いることができる。
次に、この疎水化処理シリカゾルから溶媒を除去、乾
燥、シーブすることにより、目的の単分散球形シリカを
得ることができる。また、このようにして得られたシリ
カを再度処理を行っても構わない。本発明における単分
散球形シリカの製造方法は、上記製造方法に限定される
ものではない。

【００３１】上記シラン化合物は、水溶性のものを使用
することができる。このようなシラン化合物としては、
化学構造式ＲａＳｉＸ_4-a（式中、ａは０〜３の整数で
あり、Ｒは、水素原子、アルキル基及びアルケニル基等
の有機基を表し、Ｘは、塩素原子、メトキシ基及びエト
キシ基等の加水分解性基を表す。）で表される化合物を
使用することができ、クロロシラン、アルコキシシラ
ン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれのタイプを使用
することも可能である。具体的には、メチルトリクロロ
シラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシ
ラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロ
シラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニル
ジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、
Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシランを代表的なものとし
て例示することができる。本発明における疎水化処理剤
は、特に好ましくは、ジメチルジメトキシシラン、ヘキ
サメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、イソ
ブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン
等が挙げられる。

【００３２】前記単分散球形シリカの添加量は、着色粒
子１００重量部に対して、０．５〜５重量部が好まし
く、１〜３重量部がより好ましい。該添加量が０．５重
量部より少ないと、非静電的付着力の低減効果が小さ
く、現像、転写向上効果が十分得られなくなることがあ
り、一方、該添加量が５重量部より多いと、着色粒子表
面を１層被覆し得る量を超え、被覆が過剰な状態とな
り、シリカが接触部材に移行し、二次障害を引き起こし
易くなる。

【００３３】（結着樹脂）前記結着樹脂としては、例え
ば、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフ
ィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビ
ニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン
脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等の
ビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケト
ン類等の単独重合体及び共重合体を例示することがで
き、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、ス
チレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等が挙げられる。更に、ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性
ロジン、パラフィンワックス等が挙げられる。

【００３４】（着色剤）前記着色剤としては、例えば、
マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラッ
ク、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロ
ー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キ
ノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシア
ニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプ
ブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・ブルー１５：３等を代表的なものとして例示する
ことができる。

【００３５】（離型剤）前記離型剤としては、低分子ポ
リエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロ
ピィシュワックス、モンタンワックス、カルナバワック
ス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的
なものとして例示することができる。前記離型剤の添加
量は、前記結着樹脂１００重量部に対して、１〜１５重
量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。該添
加量が１重量部より少ないと、効果が発揮されないこと
があり、一方、該添加量が１５重量部より多いと、極端
に流動性が悪化すると共に帯電分布が非常に広くなるこ
とがある。

【００３６】（その他の成分）本発明の静電潜像現像用
トナーには、必要に応じて帯電制御剤を添加してもよ
い。帯電制御剤としては、公知のものを使用することが
できるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化
合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤を好
ましく用いることができる。湿式製法でトナーを製造す
る場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減の点で、水
に溶解しにくい素材を使用するのが好ましい。本発明の
トナーは、磁性材料を内包する磁性トナー及び磁性材料
を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。

【００３７】本発明の静電潜像現像用トナーには、外添
剤として、前記単分散球形シリカと共に小粒径の無機化
合物を併用することができる。小粒径の無機化合物とし
ては、公知のものを用いることができ、例えば、シリ
カ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、リン酸カルシウム、酸化セリウム等が挙げられ
る。また、目的に応じてこれら無機微粒子の表面には公
知の表面処理を施してもよい。特にその中でもメタチタ
ン酸ＴｉＯ（ＯＨ）₂は透明性に影響を与えず、良好な
帯電性、環境安定性、流動性、耐ケーキング性、安定し
た負帯電性、安定した画質維持性に優れた現像剤を提供
することができる。前記小粒径の無機化合物は、体積平
均粒径が８０ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ
以下であることがより好ましい。

【００３８】前記メタチタン酸は一般的には、以下に示
すイルメナイト鉱石を用いた硫酸法（湿式）により製造
することができる。 ＦｅＴｉＯ₂＋２Ｈ₂ＳＯ₄→ＦｅＳＯ₄＋ＴｉＯＳＯ₄＋
２Ｈ₂Ｏ ＴｉＯＳＯ₄＋２Ｈ₂Ｏ→ＴｉＯ（ＯＨ）₂＋Ｈ₂ＳＯ₄ 本発明では、ＴｉＯ（ＯＨ）₂状態、好ましくはＴｉＯ
（ＯＨ）₂の水分散状態中でシラン化合物を加え、ＯＨ
基の一部もしくは全部を処理し、これをろ過、洗浄、乾
燥、粉砕することにより、従来の結晶性酸化チタン（上
記硫酸法により得られたＴｉＯ（ＯＨ）₂を焼成したも
の）に比べ、真比重の小さい特定チタン酸化物を得るこ
とができる。即ち、本発明において上記のように溶液中
で反応を行うと、ＴｉＯ（ＯＨ）₂がその加水分解時に
シラン化合物で処理される。その結果、ＴｉＯ（ＯＨ）
₂から生じる特定チタン酸化物が一次粒子の状態でシラ
ン化合物で表面処理されることとなる。これにより凝集
のない一次粒子状態の特定チタン酸化物を得ることが可
能となり、上記目的を達成できる。本発明において、前
記小粒径の無機化合物は、着色粒子に添加され、混合さ
れるが、混合は、例えば、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー、レディゲミキサー等の公知の混合機によって
行うことができる。

【００３９】前記メタチタン酸の疎水化処理化合物は、
１０¹⁰Ω・ｃｍ以上の電気抵抗を有することが、着色粒
子表面に処理することにより、転写電界を上げても逆極
トナーが発生することなしに高転写性を得ることができ
るため好ましい。

【００４０】また、この際、必要に応じて種々の添加剤
を添加してもよい。該添加剤としては、他の流動化剤や
ポリスチレン微粒子、ポリメチルメタクリレート微粒
子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等のクリーニング助剤
もしくは転写助剤等が挙げられる。

【００４１】本発明において、前記無機化合物（メタチ
タン酸の疎水化処理化合物等）の着色粒子表面への付着
状態は、単に機械的な付着であってもよいし、表面にゆ
るく固着されていてもよい。また、着色粒子の全表面を
被覆していても、一部を被覆していてもよい。前記無機
化合物の添加量は、着色粒子１００重量部に対して、
０．３〜３重量部が好ましく、０．５〜２重量部がより
好ましい。該添加量が０．３重量部より少ないと、トナ
ーの流動性が十分に得られない場合があり、また熱保管
によるブロッキング抑制が不十分となりやすい。一方、
該添加量が３重量部より多いと、過剰被覆状態となり、
過剰無機酸化物が接触部材に移行し、二次障害を引き起
こす場合がある。また、外添混合後に篩分プロセスを通
しても一向に構わない。本発明の静電潜像現像用トナー
は、後述する製造方法によって好適に製造することがで
きるが、この製造方法に限定されるものではない。

【００４２】［静電潜像現像用トナーの製造方法］本発
明の静電潜像現像用トナーの製造方法は、少なくとも、
結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する着色粒子に、真
比重が１．３〜１．９であり、体積平均粒径が８０〜３
００ｎｍである単分散球形シリカを先ず混合し、それよ
りも弱いシェアで前記単分散球形シリカより小粒径な無
機化合物を添加混合することを特徴とする。

【００４３】まず、着色粒子の製造方法について説明す
る。着色粒子の製造方法としては、例えば、結着樹脂、
着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等を混練、粉
砕、分級する混練粉砕法、混練粉砕法にて得られた粒子
を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる
方法、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成さ
れた分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御
剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、着色粒
子を得る乳化重合凝集法、結着樹脂を得るための重合性
単量体と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の
溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着
樹脂、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶
液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が挙げ
られる。また、上記方法で得られた着色粒子をコアにし
て、更に凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造
をもたせる製造方法を行ってもよい。

【００４４】次に、得られた着色粒子に、外添剤を添加
する方法について説明する。前記単分散球形シリカと小
粒径の無機化合物とを、同時に着色粒子に添加混合する
と、小粒径の無機化合物が着色粒子表面に選択的に付着
するため、大粒径である前記単分散球形シリカの遊離が
増え好ましくない。また、小粒径の無機化合物を先ず添
加混合すると、着色粒子の流動性が極めて高くなり、２
段目の混合時にシェアがかからず前記単分散球形シリカ
の着色粒子表面の均一分散が困難になる。特に球形着色
粒子を用いた場合、この現象が顕著になる。

【００４５】添加方法を種々検討したところ、着色粒子
と、真比重１．３〜１．９、体積平均粒径８０〜３００
ｎｍの単分散球形シリカとを先ず混合し、それより弱い
シェアで該球形シリカより小粒径な無機化合物を添加混
合することにより、本発明の効果を高く得ることができ
た。

【００４６】本発明において、前記単分散球形シリカ
は、着色粒子に添加され、混合されるが、混合は、例え
ば、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディゲミ
キサー等の公知の混合機によって行うことができる。本
発明の製造方法によれば、前記本発明の静電潜像現像用
トナーを製造することができる。

【００４７】［静電潜像現像用現像剤］本発明の静電潜
像現像用現像剤は、前記本発明の静電潜像現像用トナー
とキャリアとからなることを特徴とする。前記静電潜像
現像用トナーには、前記単分散球形シリカを有するが、
キャリアのストレスにより、埋め込み、脱離といった経
時変化が生じ、初期の高い転写性能を維持することが困
難となることがある。特に形状係数が１００に近い着色
粒子ほど、外添剤の逃げ場がなく、均一にストレスがか
かるため、このような経時変化が生じ易い。キャリアに
よるストレスを低減させ、かつ高画質を維持するには、
キャリアの形状係数、真比重、及び飽和磁化を制御する
ことが好ましい。

【００４８】キャリアの形状係数は１２０以下が好まし
く、１００に近い方がより好ましい。キャリアの形状係
数が１２０を超えると、満足のいく転写維持性を得るこ
とが困難となる。また、キャリアの真比重は３〜４が好
ましく、５ｋＯｅの条件下での飽和磁化は６０ｅｍｕ／
ｇ以上が好ましい。真比重は小さい方がストレスに対し
優位であるが、真比重を小さくしすぎると、キャリア粒
子１粒当りの磁力の低下が生じ、潜像担持体へのキャリ
ア飛散が生じてしまう。これらを両立するためには、真
比重が３以上であり、飽和磁化が６０ｅｍｕ／ｇ以上で
あれば、低ストレスでキャリア飛散を抑えることができ
る。真比重が３未満であると、飽和磁化が６０ｅｍｕ／
ｇ以上であってもキャリア飛散が生じてしまうことがあ
る。トナーへのストレスは、真比重を４以下にすること
で、転写維持性を大幅に向上することができる。従来用
いられた鉄（真比重７〜８）、フェライトあるいはマグ
ネタイト（真比重４．５〜５）では、転写維持性が不十
分になる場合がある。

【００４９】前記キャリアは、芯材上に、マトリックス
樹脂中に導電材料が分散された樹脂被覆層を有する樹脂
コートキャリアとすることにより、樹脂被覆層の剥がれ
が発生しても、体積固有抵抗を大きく変化させることな
く、長期にわたり高画質の発現を可能とすることができ
る。

【００５０】前記マトリックス樹脂としては、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリア
クリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポ
リビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニ
ルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からな
るストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹
脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、
フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂
等を例示することができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００５１】前記導電材料としては、例えば、金、銀、
銅といった金属、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化ス
ズ、カーボンブラック等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。前記導電材料の含有量
は、マトリックス樹脂１００重量部に対し、１〜５０重
量部が好ましく、３〜２０重量部がより好ましい。

【００５２】キャリアの芯材としては、磁性粉を単独で
芯材に用いるもの、及び磁性粉を微粒子化し、樹脂中に
分散したものが挙げられる。磁性粉を微粒子化し、樹脂
中に分散する方法としては、樹脂と磁性粉を混練し粉砕
する方法、樹脂と磁性粉を溶融しスプレードライする方
法、重合製法を用い溶液中で磁性粉含有樹脂を重合させ
る方法等が挙げられる。キャリアの真比重制御、形状制
御の観点からは、重合製法による磁性粉分散型の芯材を
用いることが自由度が高い点で好ましい。前記キャリア
は、微粒子の磁性粉をキャリア全重量に対して８０重量
％以上含有することが、キャリア飛散を生じにくくする
点で好ましい。前記磁性材料（磁性粉）としては、鉄、
ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネ
タイト等の磁性酸化物等が挙げられる。前記芯材の平均
粒子径は、一般的には１０〜５００μｍであり、好まし
くは２５〜８０μｍである。

【００５３】キャリアの芯材の表面に前記樹脂被覆層を
形成する方法としては、キャリア芯材を、前記マトリッ
クス樹脂、導電材料及び溶剤を含む被覆層形成用溶液中
に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリア芯材の
表面に噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアー
により浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流
動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と被覆層形
成溶液を混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が
挙げられる。

【００５４】前記被覆層形成用溶液中に使用する溶剤
は、前記マトリックス樹脂を溶解するものであれば特に
限定されるものではなく、例えば、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類を使用することができる。また、前記樹脂被覆
層の平均膜厚は、通常０．１〜１０μｍであるが、本発
明においては、経時にわたり安定したキャリアの体積固
有抵抗を発現させるため、０．５〜３μｍであることが
好ましい。

【００５５】本発明に用いられるキャリアの体積固有抵
抗値は、高画質を達成するために、通常の現像コントラ
スト電位の上下限に相当する１０００Ｖ時において、１
０⁶〜１０¹⁴Ω・ｃｍであることが好ましく、１０⁸〜１
０¹³Ω・ｃｍであることがより好ましい。キャリアの体
積固有抵抗値が１０⁶Ω・ｃｍ未満であると、細線の再
現性が悪く、また電荷の注入による背景部へのトナーか
ぶりが発生しやすくなる。一方、キャリアの体積固有抵
抗が１０¹⁴Ω・ｃｍより大きいと、黒ベタ、ハーフトー
ンの再現が悪くなる。また、感光体へ移行するキャリア
の量が増え、感光体を傷つけやすくなる。

【００５６】［画像形成方法］本発明の画像形成方法
は、潜像担持体上に形成された静電潜像を、トナーによ
り現像してトナー画像を形成する現像工程と、該トナー
画像を転写材上に転写して転写画像を形成する転写工程
とを含む画像形成方法であって、前記トナーが前記本発
明の静電潜像現像用トナーであることを特徴とする。

【００５７】本発明の画像形成方法において、フルカラ
ー画像を作製する場合には、用紙汎用性、高画質の観点
から、各色のカラートナー画像を中間転写ベルト又は中
間転写ドラム上に一旦転写した後、該各色のカラートナ
ー画像を一度に転写材上に転写することが好ましい。ま
た、少なくとも前記単分散球形シリカと１０¹⁰Ω・ｃｍ
以上の電気抵抗を有するメタチタン酸の疎水化処理化合
物をカラー着色粒子表面に処理することにより、転写電
界を上げても逆極トナーが発生することなく高転写性を
得ることができる。また、初期は勿論、経時ストレスに
おいても初期と同じ高い転写性を得ることができる。

【００５８】前記中間転写ベルトあるいは中間転写ドラ
ムは、公知のものを使用することができる。転写と同時
に定着することを考慮した場合の中間転写ベルトは、ベ
ース層と表面層の複層構造のものを用いることができ
る。前記ベース層は、抵抗を低く制御するために、カー
ボンブラック、金属酸化物等の導電性フィラーを含有さ
せた樹脂フィルムを用いることができる。最表面層は、
トナーの離型性を上げるために表面エネルギーの低い材
料を用いて作製されたフィルムを用いることが好まし
い。いずれの材料も耐熱フィルムであることが重要であ
り、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン／パーフルオロア
ルキルビニルエーテルの共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオロエチレン）、ポリイミド、シリコーン系等
のフィルムを使用することができる。但し、これらに限
定されるものではない。

【００５９】本発明の画像形成方法において、フルカラ
ー画像を作製する場合に、少なくとも前記単分散球形シ
リカと１０¹⁰Ω・ｃｍ以上の電気抵抗を有するメタチタ
ン酸の疎水化処理化合物とをカラー着色粒子表面に処理
し、各色を潜像担持体上にそれぞれ現像し、転写ベルト
に転写した後に、各色を一度に転写材へ転写すると同時
に定着することにより、高画質画像を得ることができ
る。また、特にＯＨＰ上への画像採取時のＰＥ値等に影
響を与えない。

【００６０】これまで、ブレードクリーニング方式の性
能安定性が高いことから一般的に使用されているが、本
発明の画像形成方法においては、前記本発明のトナーを
用いることにより、静電ブラシを用いて潜像担持体上の
残留トナーを回収することが可能となり、潜像担持体の
摩耗Ｌｉｆｅを大きく伸ばすことができる。前記静電ブ
ラシとしては、カーボンブラック、金属酸化物等の導電
フィラーを含有させた樹脂あるいは表面に被覆した繊維
状の物質が使用できるが、それに限定されるものではな
い。

【００６１】また、本発明の画像形成方法においては、
前記本発明のトナーを用いることにより、クリーニング
システムを潜像担持体上に設けることなく、潜像担持体
上の残留トナーを再度現像器中に回収した場合も、特異
的なトナーが選択的に蓄積することがなく、安定した現
像、転写、定着性能を得ることができる。

【００６２】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、
以下の説明において、「部」は総て「重量部」を意味す
る。静電潜像現像用トナー、キャリア及び静電潜像現像
用現像剤の製造において、各測定は以下の方法で行っ
た。

【００６３】＜真比重の測定＞ルシャテリエ比重瓶を用
い、ＪＩＳ−Ｋ−００６１の５−２−１に準拠して真比
重を測定した。操作は次の通りに行った。 （１）ルシャテリエ比重瓶に約２５０ｍｌのエチルアル
コールを入れ、メニスカスが目盛りの位置にくるように
調整する。 （２）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．
２℃になったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目盛り
で正確に読み取る。（精度０．０２５ｍｌとする） （３）試料を約１００ｇ量り取り、その質量をＷとす
る。 （４）量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。 （５）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．
２℃になったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目盛り
で正確に読み取る。（精度０．０２５ｍｌとする） （６）次式により真比重を算出する。 Ｄ＝Ｗ／（Ｌ２−Ｌ１） Ｓ＝Ｄ／０．９９８２ 式中、Ｄは試料の密度（２０℃）（ｇ／ｃｍ³）、Ｓは
試料の真比重（２０℃）、Ｗは試料の見かけの質量
（ｇ）、Ｌ１は試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの
読み（２０℃）（ｍｌ）、Ｌ２は試料を比重瓶に入れた
後のメニスカスの読み（２０℃）（ｍｌ）、０．９９８
２は２０℃における水の密度（ｇ／ｃｍ³）である。

【００６４】＜外添剤の一次粒子径及びその標準偏差測
定＞レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩ
ＢＡ ＬＡ−９１０）を用いて測定した。 ＜球形化度＞球形化度は、Ｗａｄｅｌｌの真の球形化度
（下記式）を採用した。

【００６５】

【数３】

【００６６】は、平均粒径から計算により求めた。
は、島津粉体比表面積測定装置ＳＳ−１００型を用い、
ＢＥＴ比表面積より代用させた。

【００６７】＜着色粒子の形状係数＞着色粒子の形状係
数は、下記式で計算された値を意味し、真球の場合、形
状係数は１００となる。

【００６８】

【数４】

【００６９】式中、Ｒは、着色粒子径の最大長を表し、
Ｓは、着色粒子の投影面積を表す。形状係数を求めるた
めの具体的な手法として、トナー画像を光学顕微鏡から
画像解析装置（ＬＵＺＥＸ III、（株）ニレコ製）に
取り込み、円相当径を測定して、最大長及び面積から、
個々の粒子について上記式の形状係数の値を求めた。

【００７０】＜キャリアの形状係数＞キャリアの形状係
数は、下記式で計算された値を意味し、真球の場合、形
状係数は１００となる。

【００７１】

【数５】

【００７２】式中、Ｒ’は、キャリア径の最大長を表
し、Ｓ’は、キャリアの投影面積を表す。形状係数を求
めるための具体的な手法は、上記着色粒子の場合と同じ
である。

【００７３】＜飽和磁化の測定＞振動試料型磁力計ＢＨ
Ｖ−５２５（理研電子（株）製）を用い、ＶＳＭ用常温
サンプルケース粉末用（Ｈ−２９０２−１５１）に一定
量サンプルを採り、正秤した後に５ｋＯｅの磁場中で測
定を行った。

【００７４】＜体積固有抵抗値の測定＞図１に示される
ように、測定試料３を厚みＨとして下部電極４と上部電
極２とで挟持し、上方より加圧しながらダイヤルゲージ
で厚みを測定し、測定試料３の電気抵抗を高電圧抵抗計
５で計測した。具体的には、特定酸化チタンの試料に成
形機にて５００ｋｇ／ｃｍ²の圧力を加えて測定ディス
クを作製した。次いで、ディスクの表面をハケで清掃
し、セル内の上部電極２と下部電極４との間に挟み込
み、ダイヤルゲージで厚みを測定した。次に電圧を印加
し、電流値を読み取ることにより、体積固有抵抗値を求
めた。また、キャリアの試料を１００φの下部電極４に
充填し、上部電極２をセットし、その上から３．４３ｋ
ｇの荷重を加え、ダイヤルゲージで厚みを測定した。次
に電圧を印加し、電流値を読み取ることにより、体積固
有抵抗値を求めた。

【００７５】以下の実施例及び比較例では、下記（Ａ）
〜（Ｋ）のいずれかの外添剤を使用した。 （Ａ）単分散球形シリカＡ ゾルゲル法で得られたシリカゾルにＨＭＤＳ処理を行
い、乾燥、粉砕により真比重１．５０、球形化度Ψ＝
０．８５、体積平均粒径Ｄ₅₀＝１３５ｎｍ（標準偏差＝
２９ｎｍ）の球形単分散シリカＡを得た。 （Ｂ）単分散球形シリカＢ ゾルゲル法で得られたシリカゾルにＨＭＤＳ処理を行
い、乾燥、粉砕により真比重１．６０、球形化度Ψ＝
０．９０、体積平均粒径Ｄ₅₀＝８０ｎｍ（標準偏差＝１
３ｎｍ）の球形単分散シリカＢを得た。 （Ｃ）単分散球形シリカＣ ゾルゲル法で得られたシリカゾルにＨＭＤＳ処理を行
い、乾燥、粉砕により真比重１．５０、球形化度Ψ＝
０．７０、体積平均粒径Ｄ₅₀＝１００ｎｍ（標準偏差＝
４０ｎｍ）の球形単分散シリカＣを得た。 （Ｄ）単分散球形シリカＤ ゾルゲル法で得られたシリカゾルにイソブチルシラン処
理を行い、乾燥、粉砕により真比重１．３０、球形化度
Ψ＝０．７０、体積平均粒径Ｄ₅₀＝１００ｎｍ（標準偏
差＝２０ｎｍ）の球形単分散シリカＤを得た。 （Ｅ）単分散球形シリカＥ ゾルゲル法で得られたシリカゾルにデシルシラン処理を
行い、乾燥、粉砕により真比重１．９０、球形化度Ψ＝
０．６０、体積平均粒径Ｄ₅₀＝２００ｎｍ（標準偏差＝
４０ｎｍ）の球形単分散シリカＥを得た。 （Ｆ）ヒュームドシリカ 市販のヒュームドシリカＲＸ５０（日本アエロジル
製）、真比重２．２、球形化度Ψ＝０．５８、体積平均
粒径Ｄ₅₀＝４０ｎｍ（標準偏差＝２０ｎｍ） （Ｇ）シリコーン樹脂微粒子 真比重１．３２、球形化度Ψ＝０．９０、体積平均粒径
Ｄ₅₀＝５００ｎｍ（標準偏差＝１００ｎｍ） （Ｈ）ポリメチルメタクリレート樹脂 真比重＝１．１６、球形化度Ψ＝０．９５、体積平均粒
径Ｄ₅₀＝３００ｎｍ（標準偏差＝１００ｎｍ） （Ｉ）単分散球形シリカＩ ゾルゲル法で得られたシリカゾルにＨＭＤＳ処理を行
い、乾燥、粉砕により真比重１．６０、球形化度Ψ＝
０．９０、体積平均粒径Ｄ₅₀＝１００ｎｍ（標準偏差＝
２０ｎｍ）の球形単分散シリカＩを得た。 （Ｊ）ヒュームドシリカ 市販のヒュームドシリカＲＸ２００（日本アエロジル社
製）、真比重２．２、球形化度Ψ＝０．４０、体積平均
粒径Ｄ₅₀＝１２ｎｍ（標準偏差＝５ｎｍ） （Ｋ）スチレン−メチルメタクリレート共重合体微粒子 真比重１．１０、球形化度Ψ＝０．９５、体積平均粒径
Ｄ₅₀＝１００ｎｍ（標準偏差＝５０ｎｍ）

【００７６】［着色粒子Ａ（Ｋｕｒｏ）の作製］ スチレン−ｎＢＡ樹脂 ・・・・・・・・・・・・ １
００部 （Ｔｇ＝５８℃、Ｍｎ＝４０００、Ｍｗ＝２４０００） カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット製） ・・
・ ３部 上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散して、体積平均粒径
Ｄ₅₀＝５．０μｍ、形状係数＝１３９．８の着色粒子Ａ
（Ｋｕｒｏ）を作製した。

【００７７】［着色粒子Ｂ（Ｋｕｒｏ）の作製］ −樹脂分散液（１）の調製− スチレン ・・・・・・・・・・・・ ３７０ｇ ｎ−ブチルアクリレート ・・・・・・ ３０ｇ アクリル酸 ・・・・・・・・・・・・・ ８ｇ ドデカンチオール ・・・・・・・・・ ２４ｇ 四臭化炭素 ・・・・・・・・・・・・・ ４ｇ 以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面
活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６ｇ及
びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬
（株）製）１０ｇをイオン交換水５５０ｇに溶解したも
のにフラスコ中で乳化分散させ、１０分間ゆっくり混合
しながら、これに過硫酸アンモニウム４ｇを溶解したイ
オン交換水５０ｇを投入した。窒素置換を行った後、前
記フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまで
オイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し
た。その結果、平均粒子径が１５５ｎｍであり、Ｔｇ＝
５９℃、重量平均分子量Ｍｗ＝１２０００の樹脂粒子が
分散した樹脂分散液（１）を調製した。

【００７８】−樹脂分散液（２）の調製− スチレン ・・・・・・・・・・・・・・・ ２８０ｇ ｎ−ブチルアクリレート ・・・・・・・・ １２０ｇ アクリル酸 ・・・・・・・・・・・・・・・・ ８ｇ 以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面
活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６ｇ及
びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬
（株）製）１２ｇをイオン交換水５５０ｇに溶解したも
のにフラスコ中で乳化分散させ、１０分間ゆっくり混合
しながら、これに過硫酸アンモニウム３ｇを溶解したイ
オン交換水５０ｇを投入した。窒素置換を行った後、前
記フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまで
オイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し
た。その結果、平均粒子径が１０５ｎｍであり、Ｔｇ＝
５３℃、重量平均分子量Ｍｗ＝５５００００の樹脂粒子
が分散した樹脂分散液（２）を調製した。

【００７９】 −着色分散液（１）の調製− カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット製） ・・・・・・・・ ５０ｇ ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製） ・・ ５ｇ イオン交換水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２００ｇ 以上の成分を混合して、溶解し、ホモジナイザー（ウル
トラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間
分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（カーボ
ンブラック）粒子が分散した着色分散剤（１）を調製し
た。

【００８０】 −離型剤分散液− パラフィンワックス ・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５０ｇ （ＨＮＰ０１９０：日本精蝋（株）製、融点８５℃） カチオン性界面活性剤 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５ｇ （サニゾールＢ５０：花王（株）製） イオン交換水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２００ｇ 以上の成分を、９５℃に加熱して、丸型ステンレス鋼製
フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５
０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散した後、圧力吐
出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒子径が５５０
ｎｍである離型剤粒子が分散した離型剤分散液を調製し
た。

【００８１】 −着色粒子Ｂ（Ｋｕｒｏ）の作製− 樹脂分散液（１） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １２０ｇ 樹脂分散液（２） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ８０ｇ 着色剤分散液（１） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２００ｇ 離型分散液 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ４０ｇ カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製） ・・ １．５ｇ 以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジ
ナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を
用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラ
スコ内を攪拌しながら５０℃まで加熱した。４５℃で２
０分間保持した後、光学顕微鏡で確認したところ、体積
平均粒径が約４．０μｍである凝集粒子が形成されてい
ることが確認された。更に上記混合液に、樹脂分散液
（１）を緩やかに６０ｇ追加した。そして、加熱用オイ
ルバスの温度を５０℃まで上げて３０分間保持した。光
学顕微鏡にて観察したところ、体積平均粒径が約４．８
μｍである凝集粒子が形成されていることが確認され
た。

【００８２】上記混合液にアニオン性界面活性剤（ネオ
ゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）３ｇを追加した後、
前記ステンレス鋼鉄フラスコ中を密閉し、磁力シールを
用いて攪拌しながら１０５℃まで加熱し、４時間保持し
た。そして、冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換
水で充分に洗浄した後、乾燥させることにより、着色粒
子Ｂ（Ｋｕｒｏ）を作製した。得られた着色粒子Ｂ（Ｋ
ｕｒｏ）は、形状係数＝１１８．５、体積平均粒径Ｄ₅₀
＝５．２μｍであった。

【００８３】［着色粒子Ｂ（Ｃｙａｎ）の作製］着色粒
子Ｂ（Ｋｕｒｏ）の製造方法において、着色分散液
（１）の代わりに、下記の着色剤分散液（２）を用い
て、形状係数＝１１９、体積平均粒径Ｄ₅₀＝５．４μｍ
の着色粒子Ｂ（Ｃｙａｎ）を作製した。 −着色分散液（２）の調製− Ｃｙａｎ顔料Ｂ１５：３ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７０ｇ ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）・・・ ５ｇ イオン交換水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２００ｇ 以上の成分を混合して、溶解し、ホモジナイザー（ウル
トラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間
分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（Ｃｙａ
ｎ顔料）粒子が分散した着色分散剤（２）を調製した。

【００８４】［着色粒子Ｂ（Ｍａｇｅｎｔａ）の作製］
着色粒子Ｂ（Ｋｕｒｏ）の製造方法において、着色分散
液（１）の代わりに、下記の着色剤分散液（３）を用い
て、形状係数＝１２０．５、体積平均粒径Ｄ₅₀＝５．５
μｍの着色粒子Ｂ（Ｍａｇｅｎｔａ）を作製した。 −着色分散液（３）の調製− Ｍａｇｅｎｔａ顔料Ｒ１２２ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・７０ｇ ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）・・・ ５ｇ イオン交換水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２００ｇ 以上の成分を混合して、溶解し、ホモジナイザー（ウル
トラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間
分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（Ｍａｇ
ｅｎｔａ顔料）粒子が分散した着色分散剤（３）を調製
した。

【００８５】［着色粒子Ｂ（Ｙｅｌｌｏｗ）の作製］着
色粒子Ｂ（Ｋｕｒｏ）の製造方法において、着色分散液
（１）の代わりに、下記の着色剤分散液（４）を用い
て、形状係数＝１２０、体積平均粒径Ｄ₅₀＝５．３μｍ
の着色粒子Ｂ（Ｙｅｌｌｏｗ）を作製した。 −着色分散液（４）の調製− Ｙｅｌｌｏｗ顔料Ｙ１８０ ・・・・・・・・・・・・・・・・・ １００ｇ ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）・・・ ５ｇ イオン交換水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２００ｇ 以上の成分を混合して、溶解し、ホモジナイザー（ウル
トラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間
分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（Ｙｅｌ
ｌｏｗ顔料）粒子が分散した着色分散剤（４）を調製し
た。

【００８６】 ［キャリアＡの作製］ フェライト粒子（平均粒径：５０μｍ） ・・・・・・・・・・・ １００部 トルエン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １４部 スチレン−メタクリレート共重合体（成分比：９０／１０） ・・・・ ２部 カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット社製） ・・・・・・・ ０．２部 まず、フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スター
ラーで撹拌させ、分散した被覆液を調製し、次に、この
被覆液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れ、
６０℃で３０分撹拌した後、更に加温しながら減圧して
脱気し、乾燥させることによりキャリアＡを作製した。
このキャリアＡは、形状係数＝１１８、真比重＝４．
５、飽和磁化＝６３ｅｍｕ／ｇ、１０００Ｖ／ｃｍの印
加電界時の体積固有抵抗値が１０¹¹Ω・ｃｍであった。

【００８７】（実施例１）上記着色粒子Ｂ（Ｋｕｒ
ｏ）、着色粒子Ｂ（Ｃｙａｎ）、着色粒子Ｂ（Ｍａｇｅ
ｎｔａ）、及び着色粒子Ｂ（Ｙｅｌｌｏｗ）のそれぞれ
１００部に、外添剤として、上記単分散球形シリカＡを
３部、ヘンシェルミキサーにより周速３２ｍ／ｓで１０
分間ブレンドした後、メタチタン酸のイソブチルシラン
処理化合物（体積平均粒径Ｄ₅₀＝３５ｎｍ、粉体抵抗＝
１０¹²Ω・ｃｍ）を１部加え、周速２０ｍ／ｓで５分間
ブレンドし、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を
除去し、静電潜像現像用トナーを得た。得られた静電潜
像現像用トナー５部と上記キャリアＡ１００部とを、Ｖ
−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７
７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより静電潜像
現像用現像剤を得た。

【００８８】（実施例２）上記着色粒子Ｂ（Ｋｕｒｏ）
１００部に、外添剤として、上記単分散球形シリカＢを
３部、ヘンシェルミキサーにより周速３２ｍ／ｓで１０
分間ブレンドした後、メタチタン酸のイソブチルシラン
処理化合物（体積平均粒径Ｄ₅₀＝３５ｎｍ、粉体抵抗＝
１０¹²Ω・ｃｍ）を１部加え、周速２０ｍ／ｓで５分間
ブレンドし、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を
除去し、静電潜像現像用トナーを得た。得られた静電潜
像現像用トナー５部と上記キャリアＡ１００部とを、Ｖ
−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７
７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより静電潜像
現像用現像剤を得た。

【００８９】（実施例３）実施例２において、単分散球
形シリカＢの代わりに、上記上記単分散球形シリカＣを
用いた以外は、実施例２と同様に静電潜像現像用現像剤
を得た。

【００９０】（実施例４）実施例２において、着色粒子
Ｂ（Ｋｕｒｏ）の代わりに、上記着色粒子Ａ（Ｋｕｒ
ｏ）を用いた以外は、実施例２と同様に静電潜像現像用
現像剤を得た。

【００９１】（実施例５）実施例２において、単分散球
形シリカＢの代わりに、上記上記単分散球形シリカＤを
用いた以外は、実施例２と同様に静電潜像現像用現像剤
を得た。

【００９２】（実施例６）実施例２において、単分散球
形シリカＢの代わりに、上記上記単分散球形シリカＥを
用いた以外は、実施例２と同様に静電潜像現像用現像剤
を得た。

【００９３】（実施例７）上記着色粒子Ｂ（Ｋｕｒｏ）
１００部に、外添剤として、上記単分散球形シリカＡを
３部、ヘンシェルミキサーにより周速３２ｍ／ｓで１０
分間ブレンドした後、シリカ（ＴＳ７２０：キャボット
社製、体積平均粒径Ｄ₅₀＝１２ｎｍ）を１部加え、周速
２０ｍ／ｓで５分間ブレンドし、４５μｍ網目のシーブ
を用いて粗大粒子を除去し、静電潜像現像用トナーを得
た。得られた静電潜像現像用トナー５部と上記キャリア
Ａ１００部とを、Ｖ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２
０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩う
ことにより静電潜像現像用現像剤を得た。

【００９４】（実施例８）上記着色粒子Ｂ（Ｋｕｒｏ）
１００部に、外添剤として、上記単分散球形シリカＢを
３部、ヘンシェルミキサーにより周速３２ｍ／ｓで１０
分間ブレンドした後、ルチル型酸化チタンのデシルシラ
ン処理化合物（体積平均粒径Ｄ₅₀＝２０ｎｍ）を１部加
え、周速２０ｍ／ｓで５分間ブレンドし、４５μｍ網目
のシーブを用いて粗大粒子を除去し、静電潜像現像用ト
ナーを得た。得られた静電潜像現像用トナー５部と上記
キャリアＡ１００部とを、Ｖ−ブレンダーを用い４０ｒ
ｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシー
ブで篩うことにより静電潜像現像用現像剤を得た。

【００９５】（実施例９）上記着色粒子Ｂ（Ｋｕｒｏ）
１００部に、外添剤として、上記単分散球形シリカＡ３
部及びメタチタン酸のイソブチルシラン処理化合物（体
積平均粒径Ｄ₅₀＝３５ｎｍ、粉体抵抗＝１０¹²Ω・ｃ
ｍ）１部を、ヘンシェルミキサーにより周速３２ｍ／ｓ
で１０分間ブレンドした後、４５μｍ網目のシーブを用
いて粗大粒子を除去し、静電潜像現像用トナーを得た。
得られた静電潜像現像用トナー５部と上記キャリアＡ１
００部とを、Ｖ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分
間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うこと
により静電潜像現像用現像剤を得た。

【００９６】（比較例１）実施例２において、単分散球
形シリカＢの代わりに、上記ヒュームドシリカＲＸ５０
を用いた以外は、実施例２と同様に静電潜像現像用現像
剤を得た。

【００９７】（比較例２）実施例２において、単分散球
形シリカＢの代わりに、上記シリコーン樹脂微粒子を用
いた以外は、実施例２と同様に静電潜像現像用現像剤を
得た。

【００９８】（比較例３）実施例２において、単分散球
形シリカＢの代わりに、上記ポリメチルメタクリレート
樹脂微粒子を用いた以外は、実施例２と同様に静電潜像
現像用現像剤を得た。

【００９９】（比較例４）実施例２において、単分散球
形シリカＢを全く加えなかった以外は、実施例２と同様
に静電潜像現像用現像剤を得た。

【０１００】（比較例５）上記着色粒子Ａ（Ｋｕｒｏ）
１００部に、外添剤として、メタチタン酸のイソブチル
シラン処理化合物（体積平均粒径Ｄ₅₀＝３５ｎｍ、粉体
抵抗＝１０¹²Ω・ｃｍ）を１部加え、周速２０ｍ／ｓで
５分間ブレンドし、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大
粒子を除去し、静電潜像現像用トナーを得た。得られた
静電潜像現像用トナー５部と上記キャリアＡ１００部と
を、Ｖ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌
し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより
静電潜像現像用現像剤を得た。

【０１０１】実施例１〜９及び比較例１〜５で得られた
静電潜像現像用現像剤を用いて、Ｆｕｊｉ Ｘｅｒｏｘ
社製Ｄｏｃｕ Ｃｏｌｏｒ１２５０の改良機により現像
性及び転写性の評価を行った。

【０１０２】＜初期の現像性の評価＞＠ＴＣ５％の現像
剤を所定の温度湿度下（２９℃９０％、１０℃２０％）
で一晩放置し、２ｃｍ×５ｃｍのパッチを2個所有する
画像をコピーし、ハードストップにて現像量を測定し
た。感光体上の2個所の現像部分をそれぞれテープ上に
粘着性を利用し転写して、トナー付着テープ重量を測定
し、テープ重量を差し引いた後に平均化することにより
現像量を求めた。好ましい値は、４．０〜５．０ｇ／ｍ
²である。

【０１０３】＜１万枚後の現像性の評価＞現像剤により
所定の温度湿度下（２９℃９０％、１０℃２０％）で1
万枚コピーを採取し、更に一晩放置した後、２ｃｍ×５
ｃｍのパッチを2個所有する画像をコピーし、ハードス
トップにて現像量を測定した。感光体上の2個所の現像
部分をそれぞれテープ上に粘着性を利用し転写して、ト
ナー付着テープ重量を測定し、テープ重量を差し引いた
後に平均化することにより現像量を求めた。

【０１０４】＜初期及び１万枚後のかぶり評価＞背景部
を同様にテープ上に転写し、１ｃｍ²当たりのトナー個
数を数え、１００個以下を○、１００個から５００個ま
でを△、それより多い場合を×として評価した。

【０１０５】＜初期及び１万枚後の帯電量の測定＞初期
及び１万枚コピー後において、現像器中のマグスリーブ
上の現像剤を採取し、２５℃、５５％ＲＨの条件下で東
芝社製ＴＢ２００により帯電量を測定した。

【０１０６】＜初期及び１万枚後の転写性の評価＞転写
工程終了時にハードストップを行い、２個所の中間転写
体上のトナー重量を上記同様テープ上に転写し、トナー
付着テープ重量を測定し、テープ重量を差し引いた後に
平均化することにより転写トナー量ａを求め、同様に感
光体上に残ったトナー量ｂを求め、次式により転写効率
を求めた。 転写効率η（％）＝ａ×１００／（ａ＋ｂ） 好ましい値は、転写効率η≧９９％であり、η≧９９％
を○、９０％≦η＜９９％を△、η＜９０％を×として
評価した。初期の結果を下記表１に、１万枚後の結果を
下記表２に示す。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】また、上記システムのクリーニングブレー
ドを除去し、ブラシを付加し、帯電装置をロール帯電装
置に変更して、実施例１（Ｋｕｒｏ）及び比較例１で得
られた静電潜像現像用現像剤について、上記と同様の評
価を行った。その結果、実施例１で得られた現像剤（Ｋ
ｕｒｏ）では、初期は勿論、１万枚コピー後も初期と同
様に鮮明な画像を呈し、画像上の問題は発生しなかっ
た。一方、比較例１で得られた現像剤では、初期的には
問題ないものの、転写残トナーが次の画像のＧｈｏｓｔ
として発生することが確認された。また、帯電ロールを
著しく汚染し、帯電ムラによる画像筋が発生した。

【０１１０】更に、上記システムにおいて、ブレード及
びブラシクリーニングを一切用いず、スコロトロン帯電
器を用いて、実施例１（Ｋｕｒｏ）及び比較例１で得ら
れた静電潜像現像用現像剤について、上記と同様の評価
を行った。その結果、実施例１で得られた現像剤（Ｋｕ
ｒｏ）では、初期は勿論、１万枚コピー後も初期と同様
に鮮明な画像を呈し、画像上の問題は発生しなかった。
一方、比較例１で得られた現像剤では、初期的には問題
ないものの、転写残トナーが次の画像のＧｈｏｓｔとし
て発生することが確認された。また、転写残トナーが蓄
積し背景部汚れが著しいものとなり、画質を著しく低下
させた。

【０１１１】更に、転写ベルトの表面材質をＰＦＡに変
更し、裏面から加熱する装置を付与し、転写と同時に定
着を試みた。実施例１の４色を用いたケースと比較例４
の構成にて４色作製し、色を組み合わせて検討したとこ
ろ、実施例１の場合では、略写真画質に近い鮮明な高画
質を得ることができた。しかし、比較例４の場合では、
細線の飛び散り、３色重ね合わせ時の線の太り、また文
字画像の中ぬけ現象が起こり、画質としては劣るもので
あった。

【０１１２】［着色粒子Ｃ（Ｋｕｒｏ）の作製］上記着
色粒子Ｂ（Ｋｕｒｏ）の作製に使用した以下の分散液を
用いて、着色粒子Ｃ（Ｋｕｒｏ）を作製した。 樹脂分散液（１） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １２０ｇ 樹脂分散液（２） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ８０ｇ 着色剤分散液（１） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２００ｇ 離型分散液 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ４０ｇ カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製） ・・ １．５ｇ 以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジ
ナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を
用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラ
スコ内を攪拌しながら５０℃まで加熱した。４５℃で２
５分間保持した後、光学顕微鏡で確認したところ、体積
平均粒径が約５．０μｍである凝集粒子が形成されてい
ることが確認された。更に上記混合液に、樹脂分散液
（１）を緩やかに６０ｇ追加した。そして、加熱用オイ
ルバスの温度を５０℃まで上げて４０分間保持した。光
学顕微鏡にて観察したところ、体積平均粒径が約５．８
μｍである凝集粒子が形成されていることが確認され
た。

【０１１３】上記混合液にアニオン性界面活性剤（ネオ
ゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）３ｇを追加した後、
前記ステンレス鋼鉄フラスコ中を密閉し、磁力シールを
用いて攪拌しながら１０５℃まで加熱し、４時間保持し
た。そして、冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換
水で充分に洗浄した後、乾燥させることにより、着色粒
子Ｃ（Ｋｕｒｏ）を作製した。得られた着色粒子Ｃ（Ｋ
ｕｒｏ）は、形状係数＝１０３．８、体積平均粒径Ｄ₅₀
＝６．０μｍであった。

【０１１４】 ［キャリアＢの作製］ −芯材− 重合コア（戸田工業株式会社製） ・・・・・・・・・・・・・・ １００部 （体積平均粒径Ｄ₅₀＝３５μｍ、形状係数＝１０４．５、真比重＝３．６、飽和 磁化６５ｅｍｕ／ｇ） −被覆樹脂− パーフルオロ オクチルエチル メタクリレート／メチルメタクリレート共重 合体（共重合比２０／８０） ・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２部 トルエン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １５部 カーボンブラック ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部 （キャボット社製 Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ ７２） 上記バインダー樹脂を溶液に溶解し、この溶液と導電粉
（カーボンブラック）をサンドミルにて１２００ｒｐｍ
／３０ｍｉｎ分散させ被覆樹脂溶液を得た。この被覆樹
脂溶液と芯材を、ニーダー内で６０℃／−４００ｍＨｇ
にて１０分間攪拌混合した後、１００℃／−７６０ｍＨ
ｇにて３０分間乾燥させ、冷却後７５μｍ篩分網にて篩
分し、キャリアＢを作製した。このキャリアＢは、体積
平均粒径Ｄ₅₀＝３７μｍ、形状係数＝１０９．２、真比
重＝３．５、飽和磁化６５ｅｍｕ／ｇ、１０００Ｖ／ｃ
ｍの印加電界時の体積固有抵抗値が１０^12.5Ω・ｃｍで
あった。

【０１１５】（実施例１０）上記着色粒子Ｃ（Ｋｕｒ
ｏ）１００部に対し、外添剤として、上記単分散球形シ
リカＩを２部、ヘンシェルミキサーにより２５００ｒｐ
ｍで１０分間ブレンドし、静電潜像現像用トナーを得
た。得られた静電潜像現像用トナー５部と上記キャリア
Ｂ１００部とを、Ｖ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２
０分間攪拌し、静電潜像現像用現像剤を得た。

【０１１６】（実施例１１）実施例１０において、単分
散球形シリカＩを２部添加する代わりに、単分散球形シ
リカＩを１部と、上記ヒュームドシリカＲＸ２００を１
部添加した以外は、実施例１０と同様に静電潜像現像用
現像剤を得た。

【０１１７】（比較例６）実施例１０において、単分散
球形シリカＩの代わりに、上記ヒュームドシリカＲＸ２
００を添加した以外は、実施例１０と同様に静電潜像現
像用現像剤を得た。

【０１１８】（比較例７）実施例１０において、単分散
球形シリカＩの代わりに、上記スチレン−メチルメタク
リレート共重合体微粒子を添加した以外は、実施例１０
と同様に静電潜像現像用現像剤を得た。

【０１１９】実施例１０、１１、及び比較例６、７で得
られた静電潜像現像用現像剤を、それぞれ用いて、富士
ゼロックス社製Ａ−ｃｏｌｏｒ改造機によりコピーテス
トを行った。評価項目は、「現像機内の現像剤転写効
率」、「画質評価」、「ＳＥＭ観察による外添剤の経時
埋没変化」、及び「キャリアの潜像担持体への飛散」で
あり、初期及び１００００枚画出し後における各特性評
価を行った。結果を下記表３に示す。評価は、◎：非常
によい、○：よい、△：やや悪い、×：悪い、××：非
常に悪い、の基準で行った。

【０１２０】

【表３】

【０１２１】表３の結果から、実施例１０及び１１の静
電潜像現像用現像剤は、転写効率・転写維持性・画質維
持性において良好な性能を示した。転写効率において
は、感光体から中間転写体を経て紙に至るまでの転写率
が、初期で９５％以上、１万枚画出し後の現像剤におい
ても９０％以上を維持可能であった。特に実施例１１の
現像剤においては、初期で９９％以上、１万枚画出し後
においても９５％以上を維持することができた。また、
ハーフトーン画質、ソリッド画質、文字の再現も良好
で、１万枚画出し後の画質も初期画質と同レベルの画質
を得ることができた。ＳＥＭ観察により、実施例１０及
び１１の現像剤は、経時変化において外添剤の埋没量が
少なく、転写及び高画質特性を維持できていることが確
認された。

【０１２２】一方、比較例６の現像剤は、初期から転写
効率が低く、１万枚画出し後の感光体から紙までの転写
効率は、７０％以下となり良好な画を得ることができな
くなった。比較例７の現像剤は、初期は良好な転写効率
を示したが、１万枚画出し後の感光体から紙までの転写
効率は、７０％以下となり転写維持性に問題が生じた。
また、ＳＥＭ観察により、一万枚画出し後の現像機中の
トナー表面を観察したところ、外添剤がストレスにより
つぶれていることが確認された。これらの結果より、本
発明の静電潜像現像用現像剤を用いることにより、１０
０％に近い転写特性を示し、これを長期に維持すること
ができ、高画質を維持できることがわかった。

【０１２３】

【発明の効果】本発明によれば、トナー流動性、帯電
性、現像性、転写性、定着性を同時に、かつ長期に渡り
満足でき、特に潜像担持体摩耗を促進させるブレードク
リーニング工程を有さず、現像と同時に転写残トナーを
回収する、あるいは静電ブラシを用いて潜像担持体上の
残留トナーを回収する不具合を改善した静電潜像現像用
トナー、その製造方法、それを用いた静電潜像現像用現
像剤を提供することができる。また、本発明によれば、
高画質要求に対応する現像、転写、定着が可能な画像形
成方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 抵抗測定に使用する装置の概略構成図であ
る。

【符号の説明】

１ ダイヤルゲージ ２ 上部電極 ３ 測定試料 ４ 下部電極 ５ 高電圧抵抗計

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 敏司 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 鶴見 洋介 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 太田 耕三 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 高橋 左近 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 中嶋 与人 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 江口 敦彦 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA15 AA21 AB03 AB10 CA26 CB07 CB10 CB13 EA01 EA05 EA10 FA01 2H077 EA03 GA13

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、結着樹脂、着色剤及び離型
   剤を含有する着色粒子と外添剤とを有する静電潜像現像
   用トナーにおいて、該外添剤が、真比重が１．３〜１．
   ９であり、体積平均粒径が８０〜３００ｎｍである単分
   散球形シリカを含むことを特徴とする静電潜像現像用ト
   ナー。
2. 【請求項２】 少なくとも、結着樹脂、着色剤及び離型
   剤を含有する着色粒子に、真比重が１．３〜１．９であ
   り、体積平均粒径が８０〜３００ｎｍである単分散球形
   シリカを先ず混合し、それよりも弱いシェアで前記単分
   散球形シリカより小粒径な無機化合物を添加混合するこ
   とを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の静電潜像現像用トナー
   とキャリアとからなることを特徴とする静電潜像現像用
   現像剤。
4. 【請求項４】 潜像担持体上に形成された静電潜像を、
   トナーにより現像してトナー画像を形成する現像工程
   と、該トナー画像を転写材上に転写して転写画像を形成
   する転写工程とを含む画像形成方法において、前記トナ
   ーが請求項１に記載の静電潜像現像用トナーであること
   を特徴とする画像形成方法。