JPH02280170A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは支持体と感
光層との間に設けられた中間層の改良に関す、る。

〔従来の技術〕

一般にカールソンタイプの電子写真感光体においては、
帯電−露光を繰り返したときに一定の画像濃度と欠陥の
ない画像を形成する上で暗部電位と明部電位の安定性が
重要になっている。

このため、支持体から感光層への電荷注入性改良、支持
体と感光層との接着性改良、感光層の塗工性向上、支持
体上の欠陥の被覆などの機能を有する中間層を支持体と
感光層との間に設けることが提案されている。

また、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した
積層構造を有するものが提案されているが、一般に電荷
発生層は極めて薄い層として、例えば０．５μｍ程度で
設けられているため、支持体表面の欠陥、汚れ、付着物
または傷などが電荷発生層の膜厚を不均一とする原因と
なる。電荷発生層の膜厚が不均一であると感光体に感度
ムラを生じるので、電荷発生層をできるだけ均一なもの
とすることが要求されている。

このようなことから電荷発生層と支持体との間に中間層
を設けることが提案されている。

これまで感光層と支持体との間に設ける層として、ポリ
アミド（特開昭４６−４７３４４号公報、特開昭５２−
２５６３８号公報）、ポリエステル（特開昭５２−２０
８３６号公報、特開昭５４−２６７３８号公報）、カゼ
イン（特開昭５５−１０３５５６号公報）、ポリペプチ
ド（特開昭５３−４８５２３号公報）、ポリビニルアル
コール（特開昭５２−１００２４０号公報）、ポリビニ
ルピロリドン（特開昭４８−３０９３６号公報）、酢酸
ビニル−エチレン共重合体（特開昭４８−２６１４１号
公報）、無水マレイン酸エステル重合体（特開昭５２−
１０１３８号公報）、ポリビニルブチラール（特開昭５
７−９０６３９号公報、特開昭５８−１０６５４９号公
報）、第四級アンモニウム塩含有重合体（特開昭５１−
１２６１４９号公報、特開昭５６−６０４４８号公報）
、エチルセルロース（特開昭５５−１４３５６４号公報
）などを用いることが知られている。

〔発明が解決しようとしている問題点〕しかしながら、
前述の材料を中間層として用いた電子写真感光体では、
温湿度変化により中間層の抵抗が変化するために、低温
低湿下から高温高湿下の全環境に対して常に安定した電
位特性、画質を得るのが困難であった。

例えば、中間層の抵抗が高くなる低温低湿下では感光体
を繰り返し使用した場合、中間層に電荷が残留するため
明部電位、残留電位が上昇しコピーした画像にカブリを
生じる。このような感光体を反転現像を行う電子写真方
式のプリンターに用いた場合には画像の濃度が薄くなっ
たり、一定の画質を有するコピーが得られないという問
題があった。

また、高温高湿下になると中間層の低抵抗化によりバリ
ヤー機能が低下し、支持体側からのキャリアー注入が増
え暗部電位が低下してしまう。このため、高温高湿下で
はコピーした画像の濃度が薄くなったり、反転現像を行
う電子写真方式のプリンターにこのような感光体を用い
た場合には、画像に黒点状の欠陥、カブリを生じ易くな
るといった問題があった。

この対策として、ポリエステルポリウレタンに導電性粉
末（特開昭６１−１６３３４６号公報）、アクリルポリ
ウレタンに酸化チタン（ＴＶ）、酸化スズ（ＩＩ）（特
開昭６２−２８０８６３号公報）、アクリルポリオール
、イソシアネートにカーボンブラック（特開昭６２−１
１５４６７号公報）のように比較的高抵抗のバインダー
樹脂に導電性粉体を分散した系の中間層が提案されてい
る。このような系では温湿度による特性変動は少なくす
ることができるが、抵抗の高い樹脂部分と導電性の著し
く高い粉体部分が混在する。このため、支持体側から感
光層中へ不均一な電荷注入が起こり易く、反転現像方式
のプリンターでは、微小な部分で電位が下がり、画像上
に黒点状の欠陥が現われ易いといった問題があった。

また、このような中間層を用いた感光体を繰り返し使用
した場合、感光体のプロセススピードが速（なると高抵
抗の樹脂部分に電荷が蓄積されるため残留電位が上昇す
る問題点もみられた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、低温低湿下から高温高湿下に至る全環
境に対して安定した電位特性と画像の得られる電子写真
感光体を提供することにある。

また、本発明の目的は、支持体上の欠陥を十分に隠蔽で
きる中間層を形成して、欠陥のない良好な画像の得られ
る電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、支持体上に中間層を介して感光層
を有する電子写真感光体において、該中間層が、ポリエ
ーテルポリウレタンと導電性物質を含有することを特徴
とするものである。

本発明に用いられるポリエーテルポリウレタンはポリエ
ーテルポリオール化合物とイソシアネート化合物との重
合または共重合された重合体である。

原料に使用されるポリエーテルポリオール化合物として
は、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ポリ（オキ
シプロピレン）ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポ
リ（オキシブチレン）グリコール、ポリ（オキシテトラ
メチレン）グリコールなどのポリ（オキシアルキレン）
グリコール類、ポリ（オキシエチレン）トリオール、ポ
リ（オキシプロピレン）トリオール、ポリ（オキシプロ
ピレン）ポリ（オキシエチレン）トリオール、ポリ（オ
キシブチレン）トリオールなどのポリ（オキシアルキレ
ン）トリオール類、エチレンジアミン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、スクロース、スターチなどを開
始剤としたポリ（オキシプロピレン）ポリオール、ポリ
（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレン）ポリオー
ルなどのポリ（オキシアルキレン）ポリオールなどが挙
げられる。

また、原料に使用されるイソシアネート化合物としては
、トリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニレンイソシアネートなどの芳香族イソ
シアネート化合物；上記イソシアネートの水添化物、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、などの脂肪族イソシア
ネート化合物；およびこれらのインシアネート化合物の
イソシアネート基をフェノール、ケトキシム、芳香族第
２級アミン、第３級アルコール、アミド、ラクタム、複
素環化合物、亜硫酸塩などでブロックしたブロックイソ
シアネート化合物などが挙げられる。

また、上記イソシアネート化合物は２量体〜５量体の形
で用いることもできる。

前述のポリエーテルポリオール化合物とイソシアネート
化合物の重合によるポリエーテルポリウレタンの生成反
応を促進する触媒として、ナフテン酸コバルト、ナフテ
ン酸マグネシウムなどのナフテン酸塩類；ジブチルスズ
ジラウレート、ジメチルスズジラウレート、塩化第一ス
ズなどのスズ化合物；トリエチレンジアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチルポ
リメチレンジアミンなどのアミン化合物などを添加する
こともできる。

一方、本発明の中間層に用いられる導電性物質としては
、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体、鱗
片状金属粉体および、金属短繊維；酸化アンチモン、酸
化インジウム、酸化スズなどの導電性金属酸化物；ポリ
ビニル、ポリアニリン、ポリチオフェン、高分子電解質
などの高分子導電材；カーボンファイバー、カーボンブ
ラック、グラファイト粉体；有機および無機の電解質、
金属錯体；またはこれらの導電性物質で表面を被覆した
導電性粉体などが挙げられる。

導電性物質と樹脂の混合比は５：１〜１：５程度、好ま
しくは４：１−１：３の範囲である。この混合比は中間
層の抵抗値、表面性、塗布適性などを考慮して決められ
る。

導電性物質が粉体の場合にはボールミル、ロールミル、
サンドミルなどを用いて常法により混合物を調製して用
いる。

また、他の添加剤として界面活性剤、シランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤、シリコーンオイル、
シリコーンレベリング剤などを添加してもよい。

本発明の中間層は、ポリオール化合物とイソシアネート
化合物から得られる重合体と導電性物質を適当な溶剤中
に溶解あるいは分散して塗工乾燥して形成しても、未反
応のポリオール化合物とイソシアネート化合物の混合物
または部分的に反応させたポリオール化合物とイソシア
ネート化合物のプレポリマーを導電性物質とともに適当
な溶剤中に溶解あるいは分散して塗工後反応硬化させて
形成してもよい。

本発明の中間層の厚さは、支持体表面の傷、打痕などの
欠陥、電子写真特性を考慮して設定されるものであり、
−船釣には０．１〜５．０μｍ程度まで設定し得るが、
好ましくは１〜３０μｍである。

この中間層の塗工は浸漬コーティング、スプレーコーテ
ィング、ロールコーティングなどの方法で行うことがで
きる。

また、本発明ではバリヤー性のコントロールなど必要に
応じて、中間層上に樹脂を主成分とする第２の中間層を
設けることができる。

この第２の中間層に用いられる樹脂材料としては、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、フ
ェノール樹脂などが挙げられる。

この第２の中間層の厚さは０．１μｍ〜〜５μｍが好適
であり、前述の中間層と同様な方法により塗工される。

本発明においては、感光層は、電荷発生層と電荷輸送層
に機能分離した積層構造型でも、単一層型でも良い。

積層構造型感光体の場合、電荷発生層はスーダンレッド
、ダイアンブルーなどのアゾ顔料、ピレンキノン、アン
トアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペ
リレン顔料、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔
料、アズレニウム塩顔料、銅フタロシアニン、チタニル
オキソフタロシアニンなどのフタロシアニン顔料などの
電荷発生物質をポリビニルホルマール、ポリビニルブチ
ラール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、エチルセ
ルロース、酢酸セルロースなどの結着剤樹脂に分散させ
て、この分散液を前述の中間層の上に塗工することによ
って形成できる。このような、電荷発生層の膜厚は５μ
ｍ以下、好ましくは０．０５〜２μｍである。

電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主鎖または側鎖
にビフェニレン、アントラセン、ピレン、フェナントレ
ンなどの構造を有する多環芳香族化合物、インドール、
カルバゾール、オキサジアゾール、ピラゾリンなどの含
窒素環式化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物な
どの電荷輸送性物質を、必要に応じて成膜性を有する樹
脂に溶解させた塗工液を用いて形成することができる。

このような成膜性を有する樹脂としてはポリエステル、
ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル、ポリス
チレンなどが挙げられる。

電荷輸送層の厚さは５〜４０μｍ１好ましくは１０〜３
０μｍである。

また、積層構造型感光体は、電荷輸送層の上に電荷発生
層が積層された構造であってもよい。

さらに、単一層型感光体の場合は、前述のような電荷発
生物質と電荷輸送物質を樹脂中に含有させて形成するこ
とができる。

また、”本発明では、ポリビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマー層；セレ
ン蒸着層、セレン−テルル蒸着層、アモルファスシリコ
ン層なども感光層に用いることができる。

一方、本発明で用いる支持体は、アルミニウム、銅、ク
ロム、ニッケル、亜鉛１．ステンレスなどの金属やプラ
スチック、紙などをシリンダーまたはシート状に成型し
たもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチック
フィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化イ
ンジウム、酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着
したものなどが挙げられる。

本発明の電子写真用感光体は、複写機、レーザービーム
プリンター、ＬＥＤプリンター、ＬＣＤプリンター（液
晶シャッター式プリンター）、マイクロリーダープリン
ター等の電子写真装置一般に適用し得るが、更に電子写
真技術を応用したデイスプレー、記録、軽印刷、製版、
ファクシミリ等の装置にも巾広く適用し得るものである
。

以下に、具体例実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく
説明する。

〔実施例〕

実施例１ 鱗片状アルミニウム粉体（平均粒系３μｍ）１５部、ポ
リ（オキシプロピレン）トリオール（水酸基価：　１１
２ｍｇＫＯＨ／ｇ）６部、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート１部、ジブチルスズラウレート０．０００１部、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）１５部、メチルイソブチル
ケトン（ＭＩＢＫ）１５部をφ１　ｍ　ｍガラスピーズ
を用いたサンドミル装置で１時間分散して中間層用塗料
を調製した。

アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍＸ２６０ｍｍ）上
に、上記塗料を浸漬塗布し、１６０℃で３０分間硬化さ
せ、膜厚ｌＯμｍの中間層を形成した。

次にアルコール可溶性共重合ナイロン（重量平均分子量
８２，０００）　１部をメタノール２４部に溶解し、上
記中間層上に浸漬塗布し、８０°Ｃで１０分間乾燥させ
膜厚０．５μｍの第２の中間層を形成した。

次に下記構造式 次に下記構造式 のトリスアゾ顔料２部、ポリメチルメタクリレート（重
量平均分子量２１，０００）　１部、シクロへキサノン
３０部をφ１ｍｍガラスピーズを用いたサンドミル装置
で１０時間分散した後、ＭＥＫ６０部を加えて電荷発生
層用分散液を調製した。この分散液を上記の第２中間層
上に浸漬塗布し、８０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．
２μｍの電荷発生層を形成した。

のスチリル化合物１部およびポリカーボネート（重量平
均分子量５４，０００）１部を、ジクロルメタン１部、
モノクロルベンゼン７部の混合溶媒中に溶解し、１２０
℃で６０分間乾燥させ、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形
成し電子写真感光体を製造した。

この電子写真感光体を帯電−レーザー露光−転写−クリ
ーニングのプロセスを１．５秒サイクルで繰り返す反転
現像方式のレーザービームプリンターに取り付け、常温
常湿下（２１℃、５５％ＲＨ）および高温高湿下（３２
℃、８５％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行った
。

その結果、第１表に示すように実施例１の感光体では、
暗部電位（ＶＤ）と明部電位（ＶＬ）の差が大きく十分
な電位コントラストが得られたとともに、黒点状の欠陥
、かぶりのない良好な画像が得られた。

実施例２ 実施例１で用いた鱗片状アルミニウム粉体１０部、ポリ
（オキシエチレン）トリオール（水酸基価５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）２部、ポリ（オキシプロピレン）グリコール（
水酸基価３５　ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／　ｇ　）　３部、ヘ
キサメチレンジイソシアネートのケトオキシムブロック
体（有効イソシアネー）１５ｗｔ％）１部、ジブチルス
ズジラウレート０．０００１部、ＭＥＫ１５部、Ｍ　Ｉ
　Ｂ　Ｋ　１５部をφ１　ｍ　ｍガラスピーズを用いた
サンドミル装置で２時間分散して中間層用塗料を調製し
た。

このようにして調製した中間層用塗料を用いた他は、実
施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

この感光体を実施例１と同様にして評価したところ、高
温高湿下においても暗部電位（Ｖｏ）が安定し、実施例
１と同様な黒点状の欠陥や、かぶりのない良好な画像が
得られた。結果を第１表に示す。

比較例１〜４ 実施例１で用いた鱗片状アルミニウム粉体２部、レゾー
ル型フェノール樹脂１部、メチノール５部、メチルセロ
ソルブ５部をφ１ｍｍガラスピーズを用いたサンドミル
装置で２時間分散して比較例１用の中間層用塗料を調製
した。

実施例１で用いた鱗片状アルミニウム粉体２部、ポリビ
ニルホルマール（重量平均重合度６００、ホルマール化
率７５％）１部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３部、
シクロへキサノン１０部をφ１　ｍ　ｍガラスピーズを
用いたサンドミル装置で２時間分散して比較例２用の中
間層用塗料を調製した。

実施例１で用いた鱗片状アルミニウム粉体１５部、アク
リルポリオール（水酸基価１１５　ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／
　ｇ　）６部、ヘキサメチレンジイソシアネート１部、
ジブチルスズジラウレート０．０００１部、ＭＥＫ２０
部、ＭＩＢＫ２０部をφ１ｍｍガラスピーズを用いたサ
ンドミル装置で２時間分散して比較例３用の中間層用塗
料を調製した。

実施例１で用いた鱗片状アルミニウム粉体１５部、ポリ
エステルトリオール（水酸基価１０２　ｍ　ｇ　Ｋ　Ｏ
Ｈ／　ｇ　）６部、ヘキサメチレンジイソシアネート１
部、ジブチルスズジシラウレート０．０００１部、ＭＥ
Ｋ３０部、ＭＩＢＫＩＯ部をφ１　ｍ　ｍガラスピーズ
を用いたサンドミル装置で２時間分散して比較例４用の
中間層用塗料を調製した。

このようにして調製した比較例１〜４用の中間層用塗料
を用いた他は、それぞれ実施例１と同様にして電子写真
感光体を製造し、実施例１と同様な評価を行った。

その結果、比較例１．２の感光体では感度が不足するた
め明部電位（ＶＬ）が高くなり、十分な電位コントラス
トが得られず、画像濃度が薄（なった。

ま・た高温高湿下では、比較例１〜４のいずれの感光体
も不均一な電荷注入によると考えられる黒い点状の画像
欠陥が発生した。

この結果を第１表に示す。

実施例３，４、比較例５〜８ 中間層用の導電性物質を鱗片状アルミニウム粉体から、
導電性酸化スズ粉体（平均粒径０．２μｍ）に変更した
他は、実施例１，２、比較例１．２．３゜４と同様にし
て電子写真感光体を製造し、それぞれ実施例３，４、比
較例５．　６．７．　８とした。

これらの感光体に対して、実施例１と同様な評価を行っ
たところ、実施例３．４では常温常湿下、高温高湿下と
も電位特性が安定し、欠陥のない良好な画像が得られた
。

一方比較例５，６の感光体では感度が不足するため、十
分な電位コントラストが得られず画像濃度が薄くなった
。また高温高湿下では、比較例５，７゜８の感光体は黒
い点状の画像欠陥が発生し、比較例６の感光体では暗部
電位（ＶＯ）の低下が起こり画像全面にかぶりがみられ
た。

これらの結果を第１表に示す。

実施例５ 酸化アンチモン８％を含有する酸化スズでコーティング
した酸化チタン粉体２０部、ポリ（オキシプロピレン）
ポリ（オキシエチレン）トリオール（オキシプロピレン
／オキシエチレン共重合モル比＝８／２．水酸基価６５
　ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／　ｇ　）　８部、ヘキサメチレン
ジイソシアネート三量体のケトキシムブロック体（有効
イソシアネート１２．５ｗｔ％）３部。

ジブチルスズジラウレート０．０００２部、ＭＥＫ１５
部、ＭＩＢＫ１５部をφ１ｍｍガラスピーズを用いた間
乾燥させ、膜厚１．０μｍの第２の中間層を形成した。

次に下記構造式 アルミニウムシリンダー（φ８０　Ｘ　３６０　ｍ　ｍ
　）上に、上記塗料を浸漬塗布し１５０℃で４５分間硬
化させ、膜厚１８μｍの中間層を形成した。

次にアルコール可溶性共重合ナイロン（重量平均分子ｆ
１７９，０００）１部、Ｎ−メトキシメチル化６−ナイ
ロン（重量平均分子ｆｉ　２５，０００．メトキシメチ
ル基置換率・２９％）１部をメタノール２５部に溶解し
、上記中間層上に浸漬塗布し９０℃で１０分のジスアゾ
顔料２部、ポリビニルブチラール（重量平均分子量２２
，０００．ブチラール化率７０％）１部。

シクロへキサノン１５部、ＴＨＦ１５部をφ１ｍｍガラ
スピーズを用いたサンドミル装置で２００時間分散た後
、ＴＨＦ６０部を加えて電荷発生層用分散液を調製した
。

この分散液を上記第２中間層上に浸漬塗布し、８０℃で
１０分間乾燥させ膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成
した。

続いて、実施例１で用いたスチリル化合物１部。

ポリカーボネート（重量平均分子量４７，０００）　１
部をジクロルメタン２部、モノクロルベンゼン６部の混
合溶媒中に溶解し、１２５℃で６０分間乾燥させ膜厚１
５μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体を製造した
。

この電子写真感光体を帯電−レーザー露光−転写−クリ
ーニングのプロセスを１．２秒サイクルで繰り返す反転
現像方式のレーザービームプリンターに取り付け、常温
常湿下（２２℃、５０％Ｒ）（）および高温高湿下（３
３°Ｃ２９０％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行
った。

その結果第２表に示すように、実施例５の感光体はいず
れの環境下でも暗部電位（ＶＯ）と明部電位（ＶＬ）の
差が太き（十分な電位コントラストが得られたとともに
、黒点状の欠陥、かぶりのない良好な画像が得られた。

実施例６〜９ 酸化アンチモン１１％を含有する酸化スズでコーティン
グした酸化チタン粉体１０部、ルチル型酸化チタン粉体
１０部、ポリ（オキシプロピレン）トリオール（水酸基
価１６０　ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／　ｇ　）　１部、ポリ（
オキシエチレン）トリオール（水酸基価５５ｍｇＫＯＨ
／ｇ）８部、メタキシリレンジイソシアネート１部、ト
リエチレンジアミン０．１部、ＭＥＫ２５部、ＭＩＢＫ
２５部をφ１　ｍ　ｍガラスピースを用いたサンドミル
装置で１時間分散し、実施例６用の中間層用塗料を調製
した。

実施例５で用いた酸化アンチモン含有酸化スズでコーテ
ィングした酸化チタン粉体１５部、ペンタエリスリトー
ルを開始剤としたポリ（オキシプロピレン）ポリオール
（水酸基価１０５　ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／　ｇ　）　１部
、水添化トリレンジイソシアネート６部、ナフテン酸コ
バルト０．００１部、ＭＥＫ２０部、　ＭＩＢＫ１５部
をφ１ｍｍガラスピーズを用いたサンドミル装置で１．
５時間分散し、実施例７用の中間層用塗料を調製した。

実施例５で用いた酸化アンチモン含有酸化スズでコーテ
ィングした酸化チタン粉体３０部、ポリ（オキシプロピ
レン）ポリ（オキシエチレン）グリコール（オキシプロ
ピレン／オキシエチレン共重合モル比＝３７７、水酸基
価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１１部。

ヘキサメチレンジイソシアネート三量体のケトキシムブ
ロック体（有効インシアネート１２．５ｗｔ％）２部、
ジブチルスズジラウレート０．０００２部、溶剤可溶性
ポリエーテルポリウレタンエラストマー（重量平均分子
量１７，０００）　２部、ＭＥＫ６０部、ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）６０部をφ１　ｍ　ｍガラスピーズ
を用いたサンドミル装置で１．５時間分散し、実施例８
用の中間層用塗料を調製した。

このようにして調製した実施例６〜８用の中間層用塗料
を用いた他は、それぞれ実施例５と同様にして電子写真
感光体を製造し、それぞれ実施例６〜８とした。また、
第２の中間層を設けなかった以外は実施例５と同様にし
て電子写真感光体を製造しこれを実施例９とした。

これらの感光体を実施例５と同様にして評価したところ
、いずれも高温高湿下においても暗部電位（ＶＤ）が安
定し、実施例５と同様な黒点状の欠陥や、かぶりのない
良好な画像が得られた。結果を第２表に示す。

比較例９〜１４ 実施例５で用いた酸化アンチモン含有酸化スズでコーテ
ィングした酸化チタン粉体２部、レゾール型フェノール
梼脂１部、ＭＥＫｄ部、メチルセロソルブ４部をφ１ｍ
ｍガラスピーズを用いたサンドミル装置で３時間分散し
、比較例９用の中間層用塗料を調製した。

実施例５で用いた中間層用塗料のポリ（オキシプロピレ
ン）ポリ（オキシエチレン）トリオールをアクリルポリ
オール（水酸基価６０　ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／　ｇ　）に
代えた以外は実施例５と同様の方法により比較例１０用
の中間層用塗料を調製した。

実施例５で用いた中間層用塗料のポリ（オキシプロピレ
ン）ポリ（オキシエチレン）トリオールをポリエステル
トリオール（水酸基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）に代えた以
外は実施例５と同様の方法により比較例１１用の中間層
用塗料を調製した。

実施例８で用いたポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキ
シエチレン）グリコールの代わりにポリエステルトリオ
ール（水酸基価２８　ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／　ｇ　）をポ
リエーテルポリウレタンエラストマーの代わりに溶剤可
溶性ポリエステルポリウレタンエラストマー（重量平均
分子量１９，０００）を用いた他は、実施例８と同様な
方法により比較例１２用の中間層用塗料を調製した。

このようにして調製した比較例９〜１２用の中間層用塗
料を用いた他は、それぞれ実施例５と同様にして電子写
真感光体を製造しそれぞれ比較例９〜１２とした。

また、第２の中間層を設けなかった以外は比較例９．１
０と同様にして電子写真感光体を製造し、それぞれ比較
例１３．１４とした。

これらの感光体を実施例５と同様にして評価したところ
、比較例９の感光体では感度が不足し明部電位（ＶＬ）
が高くなり、十分な電位コントラストが得られず画像濃
度が薄くなった。また第２の中間層を設けなかった比較
例１３．１４では、いずれも支持体からの電荷注入が太
き（十分な暗部電位（ＶＯ）が得られず画像評価が出来
なかった。一方、高温高湿下では、比較例９〜１２のい
ずれの感光体も不均一な電荷注入によると考えられる黒
い点状の画像欠陥が発生した。この結果を第２表に示す
。

実施例１０．　１１　　比較例１５〜１８中間層用の導
電性物質を酸化アンチモン含有酸化スズでコーティング
した酸化チタン粉体から導電性カーボン粉体に変えた以
外は実施例５．８、比較例９〜１２と同様にして電子写
真感光体を製造し、それぞれ実施例１０．　１１、比較
例１５〜１８とした。

これらの感光体に対して、実施例５と同様な評価を行っ
たところ、実施例１０．　１１では常温常湿下、高温高
湿下とも電位特性が安定し、欠陥のない良好な画像が得
られた。

一方、比較例１５の感光体では感度が不足するため、十
分な電位コントラストが得られず画像濃度が薄（なった
。また高温高湿下では、比較例１５〜１８のいずれの感
光体とも黒い点状の画像欠陥が発生した。

これらの結果を第２表に示す。

実施例１２．　１３、比較例１９〜２２下記構造式 のジスアゾ顔料２部、ポリビニルブチラール（重ｌ平均
分子量１７，０００．ブチラール化率７１％）１部、シ
クロへキサノン１５部、ＴＨＦ１５部をφ１ｍｍガラス
ピーズを用いたサンドミル装置で１０時間分散した後、
ＴＨＦ６０部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。

この分散液を用いて電荷発生層を形成した他は、実施例
５，８、比較例９〜１２と同様にして電子写真感光体を
製造し、それぞれ実施例１２，１３、比較例１９〜２２
とした。

このようにして製造した電子写真感光体を、帯電−ハロ
ゲン露光−現像一転写一クリーニングのプロセスを０．
６秒サイクロで繰り返す複写機に取り付けた。

これらの感光体に対して低温低湿下（１２°Ｃ，１５％
ＲＨ）電子写真特性の評価を行った。

その結果実施例１２．１３の感光体は初期画像において
、十分な電位コントラストが得られ、更に連続１０００
枚の画像を出したところ明部電位（ＶＬ）の上昇がほと
んど見られず非常に安定した画像が得られた。

一方、比較例１９の感光体は感度が不足し十分な電位コ
ントラストが得られず、初期から画像にかぶりを生じ、
連続１０００枚後は大幅に明部電位が上昇しかぶりは更
に悪化した。また比較例２０〜２２の感光体では初期は
電位コントラストがとれていたが連続１０００枚の（り
返しにより、明部電位（ＶＬ）が上昇し画像上にかぶり
を生じるようになった。この結果を第３表に示す。

実施例１４．　１５、比較例２３〜２６下記構造式 のジスアゾ顔料２部、ポリメチルメタクリレート（重金
平均分子ｉ２４，０００）　１部、シクロへキサノン３
０部をφ１ｍｍガラスピーズを用いたサンドミル装置で
１０時間分散した後、ＴＨＦ６０部を加えて電荷発生層
用分散液を調製した。

また下記構造式 のヒドラゾン化合物１部およびポリカーボネート（重量
平均分子量５４，０００）　１部をジクロルメタン１部
、モノクロルベンゼン７部の混合溶媒中に溶解し、電荷
輸送層用塗料を調製した。

このようにして調製した電荷発生層用塗料、電荷輸送層
用塗料を用いた他は実施例５，８、比較例９〜１２と同
様にして電子写真感光体を製造し、それぞれ実施例１４
．　１５、比較例２３〜２６とした。

このようにして製造した感光体を実施例１２と同様な評
価を行った。

その結果実施例１４．　１５の感光体は初期画像におい
て、十分な電位コントラストが得られ、更に連続１００
０枚の画像を出したところ明部電位（ｖＬ）の上昇がほ
とんどなく非常に安定した画像が得られた。

一方比較例２３〜２６の感光体では初期は電位コントラ
ストがとれていたが、連続１０００枚のくり返しにより
、明部電位（ＶＬ）が上昇し画像上にかぶりを生じるよ
うになった。この結果を第３表に示す。

〔発明の効果〕

以上からも明らかなように、本発明の電子写真感光体は
支持体と感光層との間の中間層にポリエーテルポリウレ
タンと導電性物質を含有することにより、低温低湿下か
ら高温高湿下に至る全環境において安定した電位特性と
良好な画像が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に中間層を介して感光層を有する電子写
   真感光体において、該中間層がポリエーテルポリウレタ
   ンと導電性物質を含有することを特徴とする電子写真感
   光体。
2. （２）上記ポリエーテルポリウレタンがポリエーテルポ
   リオール化合物とイソシアネート化合物との重合体であ
   る請求項第（１）項記載の電子写真感光体。
3. （３）上記中間層と感光層との間に樹脂を主成分とする
   第２の中間層を有する請求項第（１）項記載の電子写真
   感光体。