JPH0675391A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真装置及び装置ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、優れた耐ソルベントクラック性、
優れた潤滑性、優れた耐摩耗性、優れた耐トナー付着性
及び優れた耐析出性を有する電子写真感光体、該電子写
真感光体を有する電気写真装置及び装置ユニットを提供
することを目的とする。 【構成】 本発明は、導電性支持体上に感光層を有する
電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が
特定の構造を有するシリコーン変性ポリカーボネート及
び特定の構造を有するチオエーテル変性ポリカーボネー
トを含有することを特徴とする電子写真感光体、該電子
写真感光体を有する電子写真装置及び装置ユニットであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは、特定の構造を有する樹脂を含有する表面
層を有する電子写真感光体に関する。また、本発明は、
該電子写真感光体を有する電子写真装置及び装置ユニッ
トに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体としては、有機光
導電材料を用いたものが、無公害性、高生産性、材料設
計の容易性及び将来性などの点で優れるので、数多く提
案され、また実用化されている。

【０００３】これらの電子写真感光体には、当然のこと
ながら、適用される電子写真プロセスに応じた電気的、
機械的、更には光学的特性を備えていることが要求され
る。特に繰り返し使用される感光体にあっては、その表
面層にはコロナ帯電、トナー現像、紙への転写及びクリ
ーニング処理といった電気的、あるいは機械的外力が直
接加えられるため、それらに対する耐久性が要求され
る。

【０００４】具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾ
ンによる特性の劣化、即ち感度低下、帯電能の低下及び
残留電位の増加、転写やクリーニングなどの際の感光体
表面の摺擦によって生じる表面の摩耗や傷などに対する
耐久性が要求されている。

【０００５】感光体の表面は樹脂を主成分とした層であ
るため、樹脂の特性が感光体の表面に及ぼす影響は非常
に大きい。上述の条件を満足する樹脂として、従来ビス
フェノールＡを骨格として有するポリカーボネート樹脂
（以下ビスフェノールＡ型ポリカーボネートという）が
用いられてきた。

【０００６】しかしながら、ビスフェノールＡ型ポリカ
ーボネート樹脂が感光体用の樹脂に要求される特性の全
てを十二分に満足していたわけではなく、次のような問
題点を有していた。

【０００７】（１）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水
素類の一部にしか良好な溶解性を示さない。これらのハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類は低沸点のため、これらの溶
剤で調液した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面
が白化し易い。また、塗工液の固形分などの工程管理に
も手間がかかる。

【０００８】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノン、あるいはそれらの混合溶剤に一部可溶
であるが、その溶液は数日以内でゲル化してしまうなど
経時安定性が悪く、感光体の大量生産には不向きであ
る。

【０００９】（３）ビスフェノールＡもしくはビスフェ
ノールＡ誘導体のみが主鎖骨格のポリカーボネート樹脂
はソルベントクラックが発生し易い。

【００１０】（４）加えて従来のポリカーボネート樹脂
は該樹脂で形成された被膜が良好な潤滑性を有さなかっ
たため感光体に傷が発生し易く、画像欠陥の原因となっ
たり、クリーニングブレードの早期の劣化によるクリー
ニング不良及びクリーニングブレードの反転によるクリ
ーニング不良が生じ感光体の寿命を低下させてしまうこ
ともあった。また、表面自由エネルギーが比較的高いの
で、感光体表面に現像剤が付着し易く、斑点状の画像欠
陥（ポチ）が生じてしまうこともあった。

【００１１】従来、（１）及び（２）に挙げた溶液安定
性についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘ
キシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用する
ことによって解決されてきた。しかしながら（３）に指
摘したように、ポリカーボネートＺ樹脂やポリカーボネ
ートＡ樹脂は溶液からキャスト法によって被膜を形成す
る際の体積収縮が比較的大きく、被膜内部に応力を残す
場合がある。このため応力腐蝕に対して比較的弱いとい
う欠点を有していた。この問題を解決するため、例えば
特開昭６１−６２０４０号公報にはポリカーボネートＡ
樹脂とポリカーボネートＺ樹脂を混合することにより応
力腐蝕割れを低減する方法が開示されており、また特開
昭６１−６２０３９号公報にはビスフェノールＡとビス
フェノールＺを共重合させることによりクラックを低減
する方法が開示されているが、いずれの方法についても
ソルベントクラックに対して十分な耐久性を有するには
至っていなかった。

【００１２】加えて上記（４）に示したように通常のポ
リカーボネート樹脂は電子写真プロセスに使用されるク
リーニングブレードに対しての潤滑性が比較的低く、ク
リーニングブレードが耐久の進行により反転してしまう
ことによってクリーニング不良が発生したり、感光体に
強い力が加えられるために傷が発生し易いといった欠点
が指摘されていた。この問題を改善するためシリコーン
オイルを添加する、あるいは特開昭６１−１３２９５４
号公報に開示されているようにポリジメチルシロキサン
ブロックをポリカーボネート樹脂に共重合するといった
方法が知られている。

【００１３】しかしながら、シリコーンオイルを添加す
る方法では、電子写真における電気的特性、具体的には
感度及び残留電位特性を劣化させたり、繰り返し使用に
より表面にあるシリコンオイルが失われ永続的な潤滑性
を得ることができないといった欠点があった。また、前
述のポリジメチルシロキサンブロックを共重合した表面
層を有する感光体は、比較的良好な潤滑性を有するが、
従来のポリジメチルシロキサン共重合体は溶液とした場
合に白濁したり、ゲル化し易いなどの難点があり、電子
写真感光体の表面層として使用しても耐久性の点で満足
できるものではなかった。

【００１４】更に、近年の有機電子写真感光体の高感度
化に対する要求から、電荷輸送物質などの低分子量化合
物が比較的大量に使用される場合が多く、電子写真感光
体を長期にわたって保存する際に前述の低分子量成分が
析出してしまい、層分離してしまうことがあった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のような従来の電子写真感光体が有する問題を解決し、
優れた耐ソルベントクラック性、優れた潤滑性、優れた
耐摩耗性、優れた耐トナー付着性及び優れた耐析出性を
有する電子写真感光体を提供することにある。

【００１６】また、本発明の目的は、上記電子写真感光
体を有する電子写真装置及び装置ユニットを提供するこ
とにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
電子写真感光体の表面層が下記式（１）で示される構成
単位及び下記式（２）で示される構成単位を有する共重
合体を含有し、かつ下記式（３）で示される構成単位及
び下記式（４）で示される構成単位を有する共重合体を
含有することを特徴とする電子写真感光体である。

【００１８】

【外６】 （式中、Ａはアリキリデン基、アリーレン基、アリーレ
ンジアルキリデン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｓ
Ｏ−及び−ＳＯ₂ −を示し、Ｒ_1-1 乃至Ｒ_1-8 は水素原
子、アルキル基、アリール基、及びハロゲン原子を示
す。）

【００１９】

【外７】 （式中、Ｒ_2-1 はアルキレン基及びアルキリデン基を示
し、Ｒ_2-2 乃至Ｒ_2-5 は水素原子、アルキル基及びアリ
ール基を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。）

【００２０】

【外８】 （式中、Ｒ_3-1 乃至Ｒ_3-8 は水素原子、アルキル基、ア
リール基及びハロゲン原子を示す。）

【００２１】

【外９】 （式中、Ｂはアルキリデン基、アリーレン基及びアリー
レンジアルキリデン基を示し、Ｒ_4-1 乃至Ｒ_4-8 は水素
原子、アルキル基、アリール基及びハロゲン原子を示
す。）

【００２２】また、本発明は、該電子写真感光体を有す
る電子写真装置及び装置ユニットである。

【００２３】上記各式におけるアルキル基としてはメチ
ル基、エチル基及びプロピル基などが挙げられ、アリー
ル基としてはフェニル基、ナフチル基及びビフェニル基
などが挙げられ、アルキレン基としてはメチレン基、エ
チレン基及びプロピレン基などが挙げられ、アルキリデ
ン基としてはメチリデン基、エチリデン基、プロピリデ
ン基及びシクロヘキシリデン基などが挙げられ、アリー
レン基としてはフェニレン基、ナフチレン基及びビフェ
ニレン基などが挙げられ、アリーレンジアルキリデン基
としてはフェニレンジメチリデン基などが挙げられ、ハ
ロゲン原子としてはフッ素、塩素及び臭素などが挙げら
れる。これらの基はそれぞれ置換基を有してもよく、有
してもよい置換基としては上述したような、アルキル
基、アリール基及びハロゲン原子などが挙げられる。

【００２４】本発明に用いられる式（１）で示される構
成単位及び式（２）で示される構成単位を有する共重合
体（以下共重合体Ａともいう）においては、式（２）で
示される構成単位が共重合体Ａ全体の０．１〜５０重量
％であることが好ましく、特には０．１〜３０重量％が
好ましい。また、式（１）中のＡはプロピリデン基及び
シクロヘキシリデン基であることが好ましく、式（２）
中のＲ_2-1 はエチレン、プロピレン及びイソプロピレン
であることが好ましく、ｎは５〜１００であることが好
ましい。

【００２５】共重合体Ａは、下記式（５）で示されるビ
スフェノールと下記式（６）で示されるビスフェノール
をホスゲン、炭素エステルまたはクロロホーメートの存
在下で界面重合させることによって得ることができる。

【００２６】

【外１０】 （式中、Ａ及びＲ_1-1 乃至Ｒ_1-8 は上記と同様。）

【００２７】

【外１１】 （式中、Ｒ_2-1 乃至Ｒ_2-5 及びｎは上記と同様。）

【００２８】以下に式（５）で示されるビスフェノール
の好ましい具体例を示すが、本発明に用いられるビスフ
ェノールはこれらに限定されるものではない。

【００２９】

【外１２】

【００３０】

【外１３】

【００３１】

【外１４】

【００３２】

【外１５】

【００３３】

【外１６】

【００３４】

【外１７】

【００３５】これらの中では、（１−４）、（１−
５）、（１−１１）、（１−１５）、（１−１６）及び
（１−１９）が特に好ましい。

【００３６】以下に式（６）で示されるビスフェノール
の好ましい具体例を示すが、本発明に用いられるビスフ
ェノールはこれらに限定されるものではない。

【００３７】

【外１８】

【００３８】

【外１９】

【００３９】合成例（共重合体Ａの合成） 水酸化ナトリウム３．８ｋｇを水４５１に溶解し、２０
℃に保ちながら、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン（粘度平均分子量２．２０×１０
⁴ ）７．２ｋｇ及び下記式で示されるポリジメチルシク
ロヘキサン誘導体（Ｘ−２２−１６５Ｂ、信越化学
（株）製）

【００４０】

【外２０】 １．５ｋｇ、ハイドロサルファイト８ｇを溶解した。こ
れにメチレンクロライド３２１を加えて撹拌しながらｐ
−ｔ−ブチルフェノール１５８ｇを加え、ついでホスゲ
ン３．５ｋｇを６０分かけて吹き込んだ。

【００４１】ホスゲン吹き込み終了後、激しく撹拌して
反応液を乳化させ、乳化後８ｇのトリエチルアミンを加
え約１時間撹拌を続け重合した。

【００４２】重合液を水相と有機相に分離し、有機相を
リン酸で中和した後、洗液のｐＨが中性となるまで水洗
を繰り返した。その後イソプロパノールを３５１加えて
重合物を沈殿させた。沈殿物を濾過し、その後乾燥する
ことにより、下記式（但し、共重合比は重合比で表す）
で示される構造を有する白色粉末状の共重合体（粘度平
均分子量２．８×１０⁴ ）を得た。組成の分析は赤外吸
収スペクトルを測定することによって得た。なお、共重
合比は、重量比で示した。

【００４３】

【外２１】

【００４４】本発明に用いられる式（３）で示される構
成単位及び式（４）で示される構成単位を有する共重合
体（以下、共重合体Ｂともいう）においては、式（３）
で示される構成単位と式（４）で示される構成単位のモ
ル比が５：９５〜９５：５であることが好ましく、特に
は３０：７０〜７０：３０であることが好ましく、４
０：６０〜６０：４０であることが好ましい。

【００４５】共重合体Ｂは、下記式（７）で示されるビ
スフェノールと下記式（８）で示されるビスフェノール
を用いて、共重合体Ａと同様にして合成することができ
る。

【００４６】

【外２２】 （式中、Ｒ_3-1 乃至Ｒ_3-8 は上記と同様。）

【００４７】

【外２３】 （式中、Ｂ及びＲ_4-1 乃至Ｒ_4-8 は上記と同様。）

【００４８】式（７）で示されるビスフェノールの好ま
しい具体例は前記式（１−３１）乃至（１−３５）と同
様であり、この中では（１−３１）及び（１−３４）が
特に好ましい。

【００４９】また、式（８）で示されるビスフェノール
の好ましい具体例は前記式（１−１）乃至（１−２４）
と同様であり、この中では（１−４）、（１−５）及び
（１−１５）が特に好ましい。

【００５０】本発明においては、共重合体Ａと共重合体
Ｂの混合比は重合比で１：９９〜７０：３０であること
が好ましく、特には５：９５〜５０：５０であることが
好ましい。

【００５１】また、本発明においては、耐ソルベントク
ラック性や耐トナー付着性の向上という点で、表面層が
更に下記式（９）で示される構成単位を有するポリカー
ボネート樹脂（以下、重合体Ｃともいう）を含有するこ
とが好ましい。

【００５２】

【外２４】 （式中、Ｄはアルキリデン基、アリーレン基及びアリー
レンジアルキリデン基を示し、Ｒ_9-1 乃至Ｒ_9-8 は水素
原子、アルキル基、アリール基及びハロゲン原子を示
す。）

【００５３】この場合、共重合体Ａ、共重合体Ｂ及び重
合体Ｃの混合比は、樹脂の全重量に対し、Ａが５〜２０
％で、Ｂが５〜４０％であることが好ましく、Ａの混合
比及びＢの混合比がＣの混合比を上まわらないことが好
ましい。

【００５４】式（９）で示される樹脂も相当するビスフ
ェノールを用いて共重合体Ａと同様にして合成すること
ができる。このビスフェノールの好ましい具体例は、前
記式（１−１）乃至（１−２４）と同様であり、この中
では（１−４）、（１−５）、（１−８）、（１−１
５）、（１−１６）及び（１−２１）が特に好ましく、
更には（１−４）及び（１−１５）が好ましい。

【００５５】本発明に用いられる各共重合体及び重合体
の分子量は、塗布膜を塗布形成する際に好適な膜厚を得
られるような粘度であれば如何なる範囲であってもよい
が、塗布膜の機械的特性といった点から粘度平均分子量
で１０，０００〜１００，０００であることが好まし
く、特には２０，０００〜６０，０００であることが好
ましい。

【００５６】本発明によれば、優れた潤滑性を有する被
膜が得られる。更に、上記共重合体は、極く一般的な溶
媒、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロ
ベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロベンゼンもしくは
これらの混合物に対し高い溶解性を示し、かつ溶液のゲ
ル化によるポットライフの低下といった問題が生じにく
いなど電子写真特性や製造安定性、品質安定性などにつ
いても良好な特性を有するものである。

【００５７】本発明においては、本発明に用いられる共
重合体が式（１）または（３）で示される構成成分を２
種以上有していてもよく、同様に式（２）または（４）
で示される構成成分を２種以上有していてもよい。

【００５８】本発明は、上述したような様々な特性、即
ちソルベントクラック性、トナー付着性及び表面潤滑性
などを改良するものであり、当然のことながら重合体
Ａ、Ｂ、更には重合体Ｃのそれぞれを単品で用いた系よ
り格段にすぐれた特性が得られる。

【００５９】本発明の共重合体Ａが有する、式（２）で
示される構成成分はポリカーボネート樹脂に好適な柔軟
性を付与し、表面自由エネルギーを下げるために導入す
るものであり、耐ソルベントクラック性及び耐トナー付
着性を向上させる目的で導入される。

【００６０】また、共重合体Ｂは表面層のポリマー結晶
性を更に低くするために導入される。

【００６１】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
の混合体は上述のような構造を有しているため、従来の
ポリカーボネートに比べて結晶性が低く、成膜時の内部
応力が極端に小さいためにソルベントクラックを発生し
難く、また表面自由エネルギーを低下させることにより
トナー付着性や潤滑性を良くしていると考えられる。

【００６２】本発明の共重合体は、電子写真感光体の表
面層に含有されるものであるが、表面層は、感光層であ
っても、感光層上に設けた表面保護層であってもよい。

【００６３】感光層は電荷発生物質と電荷輸送物質を同
一の層に含有した、所謂単一層型でも、電荷発生物質を
含有した電荷発生層と電荷輸送物質を含有した電荷輸送
層に機能分離された、所謂積層型でもよい。

【００６４】電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂に
分散した液を塗布感想することによって得られるが、か
かる電荷発生物質としてはスーダンレッド、ダイアンブ
ルーなどのアゾ顔料；ピレンキノン、アントアントロン
などのキノン顔料；キノシアニン顔料；ペリレン顔料；
インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料；アズレニ
ウム塩顔料；及び銅フタロシアニンなどのフタロシアニ
ン顔料などが挙げられる。結着樹脂としては、電荷発生
層が表面層である場合は少なくとも本発明の共重合体が
用いられるが表面層でない場合は、本発明の共重合体を
用いずに他の樹脂を用いることができる。かかる他の樹
脂としてはポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリビニルカルバゾー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニル
アセテート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹
脂及び塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂
などが挙げられる。

【００６５】電荷発生物質と結着樹脂との割合は重量比
で１：５〜５：１、特には１：２〜３：１であることが
好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であるこ
とが好ましく、特には０．０５〜２μｍであることが好
ましい。

【００６６】本発明に用いることのできる電荷輸送物質
としては、電子輸送性物質と正孔輸送性物質が挙げら
れ、電子輸送性物質としてはクロルアニル、テトラシア
ノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，５，
７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７
−テトラニトロキサントン及び２，４，８−トリニトロ
チオキサントなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性
物質を高分子化したものなどが挙げられる。

【００６７】正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチ
ルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ
−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチル
フェノチアジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベン
ズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン及びｐ−
ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリ
ノン−２−ヒドラゾンなどのヒドラゾン類；２，５−ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキ
サジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（３）〕−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン及
びスピロピラゾリンなどのピラゾリン類；ａ−フェニル
−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチ
ル−３（ｄ−フェニルスチリル）カルバゾール、９−ジ
ベンジルアミノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン及び
５−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ
〔ａ，ｄ〕シクロヘプテンなどのスチリル系化合物；２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミ
ノベンズオキサゾール及び２−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−
（２−クロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾ−
ル系化合物；２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系
化合物；ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合
物；１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニル）ヘプタン、１，１，２，２テトラキス
（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）
エタンなどのポリアリールアルカン類；トリフェニルア
ミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂及びエチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹
脂などが挙げられる。これらの有機電荷輸送物質の他に
セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン及び硫
化カドミウムなどの無機材料も用いることができる。

【００６８】これらの中で特に好ましいものとして以下
の１０種が挙げられる。

【００６９】

【外２５】

【００７０】

【外２６】

【００７１】一般に電荷輸送物質は成膜性に乏しいた
め、適当な結着樹脂に溶解して用いられる。かかる樹脂
として、電荷輸送層が感光体の表面層である場合は本発
明の共重合体が用いられるが表面層でない場合は、本発
明の共重合体を用いずに他の樹脂を用いることができ
る。かかる他の樹脂は前述したものと同様である。

【００７２】電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤
樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布し、乾燥す
ることによって形成される。電荷輸送物質と結着剤樹脂
との混合割合は重量比で、３：１〜１：３であることが
好ましく、特には２：１〜１：２であることが好まし
い。

【００７３】また、電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、
特には１０〜３０μｍであることが好ましい。

【００７４】感光体が単一層型の場合、上述したような
電荷発生物質と電荷輸送物質を結着樹脂に分散及び溶解
した溶液を塗布し、乾燥することによって得ることがで
きる。

【００７５】結着樹脂としては、感光層が表面層である
場合は少なくとも本発明の共重合体が用いられるが、表
面層でない場合は、本発明の共重合体を用いずに他の樹
脂を用いることができる。かかる他の樹脂は前述したも
のと同様である。

【００７６】単一層型感光層の膜厚は、５〜４０μｍで
あることが好ましく、特には１０〜３０μｍであること
が好ましい。

【００７７】更に、本発明においては感光層上に感光層
を外部からの機械的、化学的または電気的悪影響から保
護する目的で、表面保護層を設けることもできる。この
保護層は、少なくとも本発明の共重合体を含有する。

【００７８】また表面保護層は樹脂だけで形成されても
よいし、残留電位を低下するなどの目的で前述したよう
な電荷輸送物質や、導電性粉体などの導電性物質を添加
してもよい。導電性粉体としては、アルミニウム、銅、
ニッケル及び銀などの金属粉体、燐片状金属粉体及び金
属短繊維、酸化アンチモン、酸化インジウム及び酸化ス
ズなどの導電性金属酸化物、ポリピロール、ポリアニリ
ン及び高分子電解質などの高分子導電剤、カーボンブラ
ック、カーボンファイバー、グラファイト粉体、有機及
び無機の電解質、またはこれらの導電性物質で表面を被
覆した導電性粉体などが挙げられる。

【００７９】保護層の膜厚は電子写真特性や耐久性を考
慮して決定されるが０．２μｍ〜１５μｍであることが
好ましく、特には０．５μｍ〜１５μｍであることが好
ましい。

【００８０】本発明においては、導電性支持体と感光層
の間に、バリヤー機能と接着機能を兼備した下引層を設
けることもできる。

【００８１】下引層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルソース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン及びアルコキシメチル化ナイロ
ンなど）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウ
ムなどが挙げられる。下引層の膜厚は、０．１〜１０μ
ｍであることが好ましく、特には０．１〜５μｍである
ことが好ましい。

【００８２】本発明においては、更に、支持体と下引層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザー光である場合に問題となる
干渉縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を
設けることができる。この導電層は、カーボンブラッ
ク、金属粒子または金属酸化物粒子などの導電性粉体を
適当な結着剤樹脂中に分散した溶液を塗布し、乾燥する
ことによって形成することができる。導電層の膜厚は５
〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μ
ｍであることが好ましい。

【００８３】上述した各種層は、ディッピング法、スプ
レーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビー
ドコーティング法、ブレードコーティング法及びビーム
コーティング法などの塗布方法によって塗布されること
ができる。

【００８４】本発明に用いられる導電性支持体として
は、支持体自体が導電性を備えたもの、例えばアルミニ
ウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナ
ジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、イン
ジウム、金及び白金などを用いることができるが、その
外にもアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫及び酸化インジウム−酸化スズ合金などを真
空蒸着して得られる導電層を有するプラスチック、紙、
あるいは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持
体や導電性ポリマーを有するプラスチックなどが挙げら
れる。

【００８５】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最適
した形状であることが好ましい。

【００８６】本発明の像保持部材は、複写機、レーザー
プリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プ
リンターなどの電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版及びファクシミリなどの装置にも広く
適用し得るものである。

【００８７】図１に本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置の概略構成を示す。

【００８８】図において、１は本発明の電子写真感光体
であり、軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転
駆動される。該感光体１は、回転過程で帯電手段２によ
り、その周面に正または負の所定電位の均一帯電を受
け、次いで、不図示の像露光手段により、露光部３に光
像露光Ｌ（スリット露光やレーザービーム走査露光な
ど）を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応し
た静電潜像が順次形成されていく。

【００８９】形成された静電潜像は、次いで現像手段４
でトナー現像され、このトナー現像像は、不図示の給紙
部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転と
同期取りされて給送された転写材Ｐに、転写手段５によ
り順次転写されていく。

【００９０】像転写を受けた転写材Ｐは、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複
写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００９１】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れて、更に、前露光手段７により除電処理されて繰り返
して像形成に使用される。

【００９２】感光体１の均一帯電手段２としては、コロ
ナ帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置
５もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。本発
明においては、上述の感光体１、現像手段４及びクリー
ニング手段６などの構成要素のうち、複数のものを装置
ユニットとして一体に結合して構成し、このユニットを
装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、
帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６の少な
くとも１つを感光体と共に一体に支持してユニットを形
成し、装置本体のレールなどの案内手段を用いて装置本
体に着脱自在の単一ユニットとしてもよい。

【００９３】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を感光体に照射すること、あるいは、センサーで
原稿を読取り、信号化し、この信号に従ってレーザービ
ームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液晶シャッタ
ーアレイの駆動などを行ない感光体に光を照射すること
などにより行われる。

【００９４】また、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントす
るための露光になる。図２はこの場合の１例をブロック
図で示したものである。

【００９５】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路１３を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路１２を通してプリンタ
ー１９に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ１８はプリンター１
９を制御している。１４は電話である。

【００９６】回線１５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１２で復調された後、ＣＰＵ１７は画像情報の複号処
理を行い順次画像メモリ１６に格納される。そして、少
なくとも１ページの画像がメモリ１６に格納されると、
そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモリ１
６より１ページの画像情報を読み出しプリンタコントロ
ーラ１８に複号化された１ページの画像情報を送出す
る。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７からの１
ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報記
録を行うべく、プリンタ１９を制御する。

【００９７】なお、ＣＰＵ１７は、プリンタ１９による
記録中に、次のページの受信を行っている。

【００９８】以上のようにして、画像の受信と記録が行
われる。

【００９９】以下、実施例により、本願発明を更に詳細
に説明するが、共重合体Ａの共重合比は重量比で、共重
合体Ｂの共重合比はモル比で示すこととする。

【０１００】

【実施例】

実施例１ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体１０部（重量部、以下同様）、導
電性酸化チタン１０部、メタノール１０部、メチルセロ
ソルブ１０部及びシリコーンオイル０．００１部をφ１
ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散
することにより、導電性用溶液を得た。この溶液をφ３
０×２６０ｍｍのアルミニウムシリンダー上にディッピ
ング法により塗布し、１４０℃で３０分熱硬化すること
により、膜厚が１８μｍの導電層を形成した。

【０１０１】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部
及び共重合ナイロン３部を、メタノール６５部及びｎ−
ブタノール３０部の混合溶剤に溶解した溶液を、先に形
成した導電層上にディッピング法で塗布し、乾燥するこ
とにより、膜厚が０．５μｍの下引層を形成した。

【０１０２】次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔
料３部、ポリビニルブチラール（ブチラール化度６６
％、重量平均分子量１１００００）２部及びシクロヘキ
サノン８０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミ
ル装置で２４時間分散した後、メチルエチルケトン１１
５部を加えることにより、電荷発生層用溶液を得た。こ
の溶液を先に形成した下引層上にディッピング法で塗布
し、乾燥することにより、膜厚が０．２μｍの電荷発生
層を形成した。

【０１０３】次に、下記式で示される電荷輸送物質１０
部、

【０１０４】

【外２７】 共重合体Ａとして下記式で示される共重合体（粘度平均
分子量２．０×１０⁴ ）２部

【０１０５】

【外２８】 共重合体Ｂとして下記式で示される共重合体（粘度平均
分子量２．３×１０⁴ ）２部

【０１０６】

【外２９】 及び重合体Ｃとして下記式で示される重合体（粘度平均
分子量２．５×１０⁴ ）６部、

【０１０７】

【外３０】 をモノクロルベンゼン５０部及びジクロルメタン１０部
の混合溶剤に溶解することにより電荷輸送層用溶液を得
た。この溶液を先に形成した電荷発生層上にディッピン
グ法により塗布し、乾燥することにより、膜厚が２０μ
ｍの電荷輸送層を形成した。

【０１０８】得られた電子写真感光体の表面潤滑性、耐
析出性、耐ソルベントクラック性、耐トナー付着性、表
面層の削れ性及び感度について評価した。

【０１０９】表面潤滑性は、複写機用のウレタンゴム製
のクリーニングブレードを当接角３０°で感光体表面に
当接し、その滑り抵抗をＨＥＩＤＯＮ−１４型表面性試
験機（新東化学（株）製）で測定することにより評価し
た。測定値はｍＶ／１０ｇの単位で、この値が小さい方
が良好な潤滑性を示す。

【０１１０】耐析出性は、感光体表面にウレタンクリー
ニングブレードを圧接し、６０℃で保存し析出性に対す
る加速試験を行い、５０倍顕微鏡により析出の有無を観
察し、低分子量化合物の析出が確認できるまでの日数を
もって（最長３０日間）評価した。

【０１１１】耐ソルベントクラック性は、感光体表面に
指脂及び潤滑油（三和油化製、ＰＳ−１５８）を付着さ
せ、４８時間経過した後に５０倍の顕微鏡で感光体のク
ラックの有無を観察し、その感光体を用いたときに得ら
れる画像を目視で観察した。評価は下記の５段階で行っ
た。

【０１１２】◎：感光体上にクラック確認されず、画像
にクラックに起因する画像欠陥確認されず。

【０１１３】○：感光体上にクラックが確認されるが、
画像欠陥確認されず。

【０１１４】△：感光体上にクラックが確認され、画像
欠陥が１個確認される。

【０１１５】×：感光体上にクラックが確認され、画像
欠陥が２〜１０個確認される。

【０１１６】××：感光体上にクラックが確認され、画
像欠陥が１１個以上確認される。

【０１１７】耐トナー付着性は、レーザービームプリン
ター（ヒューレットパッカード製、レーザージェットＩ
ＩＩ−Ｓｉ）に感光体を取りつけ、３５℃、７０％ＲＨ
下で５，０００枚の連続画像出しをして、クリーニング
できない付着物に起因する画像欠陥が１０個以上確認さ
れたときの枚数により評価した。

【０１１８】表面層の削れ性は、上記画像出し耐久試験
前後の表面層の削れ量により評価した。評価は、膜厚測
定装置（ＦＩＳＣＨＥＲ製、ＥＣ−８Ｅ２ＴＹ）を用い
て行った。

【０１１９】感度は、感光体を上述のレーザービームプ
リンターに装置し、感光体の表面電位を−７００Ｖから
−２００Ｖにするのに必要な光量を測定することにより
評価した。

【０１２０】結果を表１に示す。

【０１２１】実施例２〜５ 共重合体Ａ、共重合体Ｂ及び重合体Ｃをそれぞれ４部、
３部及び３部（実施例２）；５部、５部及び０部（実施
例３）；４．５部、４．５部及び１部（実施例４）；１
部、４．５部及び４．５部（実施例５）とした以外は実
施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価し
た。

【０１２２】結果を表１に示す。

【０１２３】比較例１〜５ 共重合体Ａ、共重合体Ｂ及び重合体Ｃをそれぞれ１０
部、０部及び０部（比較例１）；０部、１０部及び０部
（比較例２）；０部、０部、及び１０部（比較例３）；
０部、５部及び５部（比較例４）；５部、０部及び５部
（比較例５）とした以外は実施例１と同様にして電子写
真感光体を作成し、評価した。

【０１２４】結果を表１に示す。

【０１２５】実施例６〜１０及び比較例６〜１０ 電荷輸送物質として、下記式で示される化合物を７部

【０１２６】

【外３１】 及び下記式で示される化合物を３部の計１０部を

【０１２７】

【外３２】 用いた以外は実施例１〜５及び比較例１〜５と同様にし
て電子写真感光体を作成し、評価した。

【０１２８】結果を表１に示す。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】実施例１１ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体５０部、フェノール樹脂２５部、
メチルセロソルブ２０部、エタノール５部、及びシリコ
ーンオイル０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２時間分散して導電層用溶液を得
た。この溶液をアルミニウムシリンダー上にディッピン
グ法によって塗布し、１４０℃で３０分間乾燥すること
により、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。

【０１３１】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解することにより、中間層用
溶液を得た。この溶液を先に形成した導電層上にディッ
ピング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥する
ことにより、膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。

【０１３２】次いで、下記式

【０１３３】

【外３３】 で示されるジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール
（ベンザール化度８０％、重量平均分子量１１０００）
２部及びシクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビー
ズを用いたサンドミル装置で１２時間分散した後、メチ
ルエチルケトン６０部を加えることにより電荷発生層用
溶液を得た。この溶液を先に形成した中間層上にディッ
ピング法によって塗布し、８０℃で２０分間乾燥するこ
とにより、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【０１３４】次いで、下記式で示される電荷輸送物質１
０部、

【０１３５】

【外３４】 共重合体Ｂとして下記式

【０１３６】

【外３５】 で示される共重合体（粘度平均分子量２．１５×１０
⁴ ）５部及び共重合体Ａとして下記式

【０１３７】

【外３６】 の重合体（粘度平均分子量２．２×１０⁴ ）５部をジク
ロロメタン２０部及びモノクロルベンゼン４０部の混合
溶剤に溶解することにより電荷輸送層用溶液を得た。こ
の溶液を先に形成した電荷発生層上にディッピング法に
よって塗布し、１２０℃で６０分間乾燥することによっ
て、膜厚が２３μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１３８】得られた電子写真感光体の表面潤滑性、耐
析出性、耐ソルベントクラック性、耐トナー付着性及び
表面層の削れ性について実施例１と同様にして評価し
た。

【０１３９】結果を表２に示す。

【０１４０】実施例１２ 共重合体Ｂとして下記式で示される共重合体

【０１４１】

【外３７】 （粘度平均分子量２．５×１０⁴ ）５部及び共重合体Ａ
として下記式で示される共重合体

【０１４２】

【外３８】 （粘度平均分子量２．０×１０⁴ ）５部を用いた以外は
実施例１１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価
した。

【０１４３】結果を表２に示す。

【０１４４】実施例１３ 共重合体Ｂとして下記式で示される共重合体

【０１４５】

【外３９】 （粘度平均分子量８．３×１０⁴ ）８部及び共重合体Ａ
として下記式で示される共重合体

【０１４６】

【外４０】 （粘度平均分子量２．３×１０⁴ ）２部を用いた以外は
実施例１１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価
した。

【０１４７】結果を表２に示す。

【０１４８】実施例１４ 共重合体Ｂとして下記式で示される共重合体

【０１４９】

【外４１】 （粘度平均分子量３．０×１０⁴ ）２部及び共重合体Ａ
として下記式で示される共重合体

【０１５０】

【外４２】 （粘度平均分子量２．３×１０⁴ ）８部を用いた以外は
実施例１１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価
した。

【０１５１】結果を表２に示す。

【０１５２】実施例１５ 共重合体Ｂとして下記式で示される共重合体

【０１５３】

【外４３】 （粘度平均分子量３．８×１０⁴ ）５部及び共重合体Ａ
として下記式で示される共重合体

【０１５４】

【外４４】 （粘度平均分子量３．１×１０⁴ ）５部を用いた以外は
実施例１１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価
した。

【０１５５】結果を表２に示す。

【０１５６】実施例１６ 共重合体Ａとして下記式で示される共重合体

【０１５７】

【外４５】 （粘度平均分子量２．５×１０⁴ ）５部、共重合体Ｂと
して下記式で示される共重合体

【０１５８】

【外４６】 （粘度平均分子量３．０×１０⁴ ）５部及び電荷輸送物
質として下記式で示される化合物

【０１５９】

【外４７】 を用いた以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光
体を作成し、評価した。

【０１６０】結果を表２に示す。

【０１６１】比較例１１ 共重合体Ａ及びＢの代わりにポリカーボネートＺ樹脂
（粘度平均分子量１．９×１０⁴ ）を用いた以外は実施
例１１と全く同様にして電子写真感光体を作成し、評価
した。

【０１６２】結果を表２に示す。

【０１６３】比較例１２ 共重合体Ａ及びＢの代わりに下記式で示される共重合体

【０１６４】

【外４８】 （粘度平均分子量２．５×１０⁴ ）を用いた以外は実施
例１１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価し
た。

【０１６５】結果を表２に示す。

【０１６６】実施例１７ 比較例１と同様にして電荷輸送層まで形成した。次に、
共重合体Ｂとして下記式で示される共重合体

【０１６７】

【外４９】 （粘度平均分子量２．４×１０⁴ ）２部、共重合体Ａと
して下記式で示される共重合体（粘度平均分子量２．０
×１０⁴ ）４．５部

【０１６８】

【外５０】 及び電荷輸送物質として下記式で示される化合物１部

【０１６９】

【外５１】 をモノクロロベンゼン１９０部に溶解することによって
保護層用溶液を得た。この溶液を先に形成した電荷輸送
層上にスプレーコーティング法により塗布し、乾燥する
ことによって、膜厚が３μｍの表面保護層を形成した。

【０１７０】得られた電子写真感光体を実施例１１と同
様にして評価した。

【０１７１】結果を表２に示す。

【０１７２】

【表２】

【０１７３】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、優れた
耐ソルベントクラック性、優れた潤滑性、優れた耐摩耗
性、優れた耐トナー付着性及び優れた耐析出性を有する
電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真装
置及び装置ユニットを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例を示す図である。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。

【符号の説明】

１ 本発明の電子写真感光体 １ａ 軸 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段 Ｌ 光像露光 Ｐ 転写材 １０ 画像読取部 １１ コントローラ １２ 受信回路 １３ 送信回路 １４ 電話 １５ 回線 １６ 画像メモリ １７ ＣＰＵ １８ プリンタコントローラ １９ プリンター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 活水 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 酒井 清志 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 藤村 直人 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、該電子写真感光体の表面層が下記式
   （１）で示される構成単位及び下記式（２）で示される
   構成単位を有する共重合体を含有し、かつ下記式（３）
   で示される構成単位及び下記式（４）で示される構成単
   位を有する共重合体を含有することを特徴とする電子写
   真感光体。 【外１】 （式中、Ａはアルキリデン基、アリーレン基、アリーレ
   ンジアルキリデン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｓ
   Ｏ−及び−ＳＯ₂ −を示し、Ｒ_{1 -1}乃至Ｒ_1-8 は水素原
   子、アルキル基、アリール基、及びハロゲン原子を示
   す。） 【外２】 （式中、Ｒ_2-1 はアルキレン基及びアルキリデン基を示
   し、Ｒ_2-2 乃至Ｒ_2-5 は水素原子、アルキル基及びアリ
   ール基を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。） 【外３】 （式中、Ｒ_3-1 乃至Ｒ_3-8 は水素原子、アルキル基、ア
   リール基及びハロゲン原子を示す。） 【外４】 （式中、Ｂはアルキリデン基、アリーレン基及びアリー
   レンジアルキリデン基を示し、Ｒ_4-1 乃至Ｒ_4-8 は水素
   原子、アルキル基、アリール基及びハロゲン原子を示
   す。）
2. 【請求項２】 前記表面層が更に下記式（９） 【外５】 （式中、Ｄはアルキリデン基、アリーレン基及びアリー
   レンジアルキリデン基を示し、Ｒ_9-1 乃至Ｒ_9-8 は水素
   原子、アルキル基、アリール基及びハロゲン原子を示
   す。）で示されるポリカーボネート樹脂を含有する請求
   項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記感光層が電荷発生層及び電荷輸送層
   を有し、該電荷輸送層が表面層である請求項１記載の電
   子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記電子写真感光体が感光層上に保護層
   を有し、該保護層が表面層である請求項１記載の電子写
   真感光体。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の電子写真感光体、静電
   潜像を形成する手段、形成された静電潜像を現像する手
   段及び現像した像を転写材に転写する手段を有すること
   を特徴とする電子写真装置。
6. 【請求項６】 請求項１に記載の電子写真感光体、及び
   帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群よ
   り選択される少なくともひとつの手段を一体に支持し、
   かつ装置本体に着脱自在であることを特徴とする装置ユ
   ニット。