JPH02259162A - セルロース系布帛の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、セルロース系布帛の加工方法に関するもので
ある。

Ｍｏ＋＋ｉｓ　Ｌ　　等はリン酸トリアミド及びリン酸
トリアミドのアミド基のクロルメチル、アルキルアミン
置換誘導体を加工剤として使用し、しわ回復性の向上、
防災性付与に関する技術を開示（ＴｅｘＲｅｓ、　１．
旦　７００−７００Ｐ−７４）、Ｌ、また米国特許箱２
，７８２，１３３号には、アミノホスファゼン系化合物
によるセルロース系材料特にその布帛の防災加工方法及
びその結果について開示されているが、いずれの方法に
於ても加工製品の塩素傷害に問題がある。一方、セルロ
ース系布帛のくり返し洗たく時に生ずる収縮を防止する
加工剤として、アミノブラスト樹脂等の加工剤が市販さ
れているが、これらの加工剤にて加工された布帛は着用
時にホルムアルデヒドを遊離し皮膚障害を起こす場合が
ある。近年前記皮膚障害を回避するため非ホルムアルデ
ヒド系樹脂が市販されているが、くり返し洗だ（時に生
ずる収縮を防止する効果が少い。従って、非ホルムアル
デヒドで風合いが柔軟でくり返し洗たく時の収縮率がき
わめて少く塩素傷害のないセルロース系布帛が得られる
すぐれた加工方法についての技術はまだ確立されていな
い。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術の問題点を解消して、非ホルム
アルデヒドで風合いが柔軟であり、くり返し洗たく時の
収縮率が極めて少く、塩素傷害のない加工方法を提供す
ることを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、非ホルムアルデヒドで風合いが柔軟でく
り返し洗たく時の収縮率がきわめて少く、塩素傷害のな
い加工方法を開発すべく鋭意研究の結果、リンアミド系
化合物の水溶液を主成分としてセルロース系布帛に付着
させ、次いて熱処理する方法に於て、熱処理後、酸の水
溶液にて処理することにより前記目的が達成されること
を見い出し本発明に到達した。

リンアミド系化合物の１例としてのアミドホスファゼン
系化合物は、一般式 ％式％（］） （式中、Ｘは３以上の整数）の環状アミドホスファゼン
化合物、又は一般弐Ｐ、、Ｎｎ　（ＮＨ２）２ｎ（２）
およびｐ、　ＮｏＩ　　（ＮＨ２）　２．、．３（３）
　　（式中、ｎは正の整数）の線状アミドホスファゼン
化合物等で構成される。（１）、　（２）及び（３）式
中アミド基の１一部が未置換のクロル基、加水分解によ
る水酸基さらにはメトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基、モノ低級アルキルアミノ基、ジ低
級アルキルアミノ基等で置換されているものも含まれる
。

アミドホスファゼン系化合物の具体例としては、日本曹
達（株）製品のＡＡ−１０００ＡＧＢ００５、ＡＡ−１
０００ＡＧＣ−４０３、ＡＡｌ、　０００ＡＧＢ−０３
４５、ＡＡ−１０００ＡＧＪ−００６、ＡＡ−１，００
０ＡＧＪ−００７、ＡＡ、−１０００ＡＧＪ−００８（
商品名）等をあげることができる。

また、特願昭６３−２５２３２８号に於て、熟成したア
ミドホスファゼン系化合物の水溶液を主成分とする加工
剤を提供しているが、これら加工剤を使用することもて
きる。

リンアミド系化合物の他の例としてのリン酸アミド系化
合物は、リン酸トリアミド（ＯＰ（Ｎ　Ｈ２）　３　）
　、リン酸トリアミド縮合物及びそれらのアミド基が他
の置換基で置換された形のアミド置換誘導体の１種又は
２種以上で構成される。

リン酸トリアミド縮合物の例としては２分子のすン酸ト
リアミドから１分子のＮ　Ｈ３を放出して縮合したイミ
ドニリン酸テトラアミドＮ　ｌ−１（Ｐ　Ｏ）　２　　
（ＮＨ２）　４．３分子のリン酸トリアミドから２分子
のＮＨ３を放出して縮合したンイミド三リン酸ペンタア
ミド、（ＮＨ）２（ＰＯ）３　　（ＮＨ２）５　、同様
にしてリン酸トリアミドの４分子線合物、リン酸トリア
ミドの５分子線合物リン酸トリアミドの６分子線合物等
があげられる。

アミド置換誘導体としては、リン酸トリアミド及びリン
酸トリアミド縮合物のアミド基の１一部がＯＣＨ３，−
０Ｃ２Ｈ９，−０Ｃ３Ｈ７ＮＨＣ２Ｈ５、ＯＮＨ，＋ 等にて置換された形のものがある。

また、少量の未反応の−ＣＩ基が残存しているものまた
残存−Ｃ１が加水分解にＯＨになったものもアミド置換
誘導体を構成する。前記リン酸アミド系化合物の製造に
於て塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃ１）が副生ずるが、本
発明においては、これら塩化アンモニウムがリン酸アミ
ド系化合物中に含まれていてもよい。

さらに、特願昭６３−２５２３２７号に於て、熟成した
リン酸アミド系化合物の水溶液を主成分としてなる加工
剤を提供しているが、これら加工剤を使用することもて
きる。

本発明は、以上に説明したリンアミド系化合物の水溶液
を主成分とする加工剤（以下加工剤と略記する。）を布
帛に付着させるのであるが、その際本発明の加工剤を単
独で用いてもよく、リン酸ニアンモニウム、塩化アンモ
ニウム、有機アミン塩酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウ
ム、硝酸亜鉛、硼弗化亜鉛、塩酸及びリン酸等の酸性触
媒、それに従来から用いられてきた少量の樹脂加工剤、
柔軟剤、浸透剤、撥水剤及び／又はセルロース架橋剤等
その補助成分として添加することもてきる。

布帛に加工剤を（＝Ｊ着させる方法としては、水溶液中
に布帛を浸漬した後、そのままかあるいはロールないし
マングルで絞る方法、水溶液を布帛に噴霧、塗布する方
法等により実施することかできる。

加工剤の布帛への付着量としては、乾燥時に布帛に対し
有効成分が２〜７重里％付着するのが好ましい。付着量
か少いと防縮効果も小さくなり、付着量が多いと素材に
よっては強力が低下する場合もあるからである。

本発明に係る布帛の繊維基材であるベース素材はセルロ
ース系繊維であり、例えば、ビスコースレーヨンフィラ
メント、ビスコースレーヨンステーブル、強力ビスコー
スレーヨンフィラメント、強力ビスコースレーヨンステ
ーブル、ポリノジック、キュプラフィラメント、キュプ
ラステーブル、木綿、ラミー及びリネン等をあげること
がてきる。

又前記ベース素材に少量のベース素材以外の繊維、例え
ばポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、
ポリプロピレン、スパンデックスのような有機合成繊維
、ガラス繊維、カーボン繊維、シリコンカーバイト繊維
のような無機合成繊維のいかなるものを混合してもよく
、また布帛は、織物、編物、不織布、樹脂加工布、縫製
品なとのいかなる形態であってもよい。

加工剤を布帛にイ」着させた後熱処理を行うが、この熱
処理の方法としては、熱風、赤外線、マイクロウェーブ
、水蒸気等いかなる熱源をも用いることができる。１回
の熱処理でもよいし、２回以上の熱処理を行ってもよい
。好ましい熱処理の温度は５０〜１９０　’Ｃで好まし
い熱処理の時間は１〜３０分である。この温度、時間に
ついては布帛を損傷しないような条件を適宜選択すれば
よい。

熱処理により加工剤は水に難溶性となり布帛に固着され
る。熱処理後酸の水溶液により処理を行う。

酸の例としては、正すン酸、ピロリン酸、メタリン酸、
硫酸、ヂオ硫酸、亜硫酸、塩酸、ホウ酸硝酸、硫化水素
、珪酸等の無機酸、ギ酸、酢酸。

コハク酸、安息畜酸、シュウ酸、セバシン酸、マフ イレン酸、サルチル酸等の有機酸をあげることができる
。

酸の濃度としては０．　５〜１−　Ｏｇ　／　ｌが好ま
しい。低すぎる場合処理時間が長くなり経済的に好まし
くない。高すぎる場合布帛に損傷を与える場合があるの
で注意する必要がある。処理温度としては５０〜８０°
Ｃが好ましい。低すぎる場合処理時間が長くなり経済的
に好ましくない。高ずきる場合エネルギー負担が大きく
なり好ましくない。

処理時間としては、５〜２０分が好ましい。

酸の水溶液で処理した後は、湯洗い等を行い布帛中の酸
成分を除去するのが好ましい。

本発明の加工方法により得られる布帛は、加工上りの布
帛に付着している水溶液加工剤中のリンが好ましくは原
布重量に対し０．３〜２．０重量％である。

なお、リン含有重量％、遊離ホルムアルデヒド、洗たく
４５回後の収縮率、塩素傷害の測定方法は次の通りであ
る。

（１）リン含有重量％の測定方法 下記に示す硫酸分解−比色法により布帛中のリン含有重
量％を求めた。

硫酸分解−比色法による布帛中のリン含有重量％の測定 試薬１−９精密分析用硫酸（試薬特級、９８％）２．６
０％過塩素酸 ３、モリブデン酸アンモニウム溶液：モリブデン酸アン
モニウム（試薬−級） １７．７ｇを水にとかして５００　ｍｌとする。

４、メタバナジン酸アンモニウム溶液：メタバナジン酸
アンモニウム（試薬−級） ０．６ｇを水に溶かし、６０％過塩素酸１−００　ｍｌ
を加えて水で５００　ｍｌに希釈する。

測定機器 化学天秤、５０ｍ１ケールダールフラスコ、１０ｍ１ホ
ールピペツト、５ｍ１ホールピペツト、ケールダール加
熱分解台、２５ｍ１メスフラスコ、５０ｍ１メスフラス
コ、５０ｍ１メスシリンダー、５００　ｍｌメスフラス
コ、１００ｍ１メスシリンダー、沸石、分光光度計 操作 １、試料の分解処理 絶乾試料２００〜３００■を化学天秤を用いて精秤し、
５０ｍ１ケールダールフラスコに採る。水５ｍｌ、硫酸
５ｍＬ沸石（ガラス製）２〜３粒を加え、ケールダール
加熱分解台にセットし加熱分解する。試料が炭化し硫酸
に溶ける褐色を呈したら（加熱開始後約３０分間）加熱
を止め、５分間放冷して６０％過塩素酸３滴を加え再び
加熱分解する。分解液が無色透明になる迄、加熱分解−
冷却過塩素酸添加操作をくり返し完全に分解させる。

室温迄冷却して分解液を２５ｍ１メスフラスコに水で洗
い出し秤線迄希釈する。

２、測定 推定リン含有量に応じて分解液を５０ｍ１メスフラスコ
に秤取し、水３０ｍ１を加えた後、モリブデン酸アンモ
ニウム溶液５ｍｌ、メタバナジン酸アンモニウム溶液５
ｍｌを加え、水で秤線迄希釈する。

併行してＢｌａｎｋテストを同様操作で行う。３０分間
放置後、Ｂｌａｎｋを対照液として４００ｎｍでの吸光
度を測定する。

測定リン含有量　　　　分解液採取量 ０．５〜１５％　　　　　　　０．５ｍ１０．１〜３％
　　　　　　　２．５ｍ１３、計算 （ｌ］、　６５ｍｇ／ｍｌ　＝Ａｂ１．０　）加工布の
リン含有量は、３％以下であるので分解液採取量は２．
５ｍｌを適用し次の計算で算出する。

試料採取量（ｍｇ） （２）遊離ホルムアルデヒドの測定方法１１ＳＬ　１０
９６−１９７９　６．３９．１゜２項（＋）Ｂ−１法に
より行った。

（３）洗たく４５回後の収縮率の測定方法（イ）試料の
採取及び試験片の作り方 ＩｔＳ　Ｌ−１０４２−１９８３・７項記載の試料の採
取及び試験片の作り方により４０×４０ｃｍの試験片を
作成した。

（ロ）洗たく 昭和４８年６月１日イマ１消防庁告示第１１−号「防災
性能に係る耐洗たく性能の基準（以下「告示第１１号」
という）」の水洗い洗たく試験法に準じ、次により行っ
た。

（１）洗しよう時間を６０°Ｃの液で７５分間連続して
行う。なお、告示第１１号の方法は、洗しようの時間が
１−５分であるが、不法では１５分×５（回）−７５分
とする。

洗しよう時間以外の洗たく試験方法は、告示第１１号と
同じとする。たたし、洗剤は、粉末洗たくせっけん（Ｉ
ＩＳＫ３３０３に規定された１種）とし、水１１当りｉ
−ｇを用いた。

１ｉ）（ｉ）の洗たく方法（６０°Ｃの給水→洗剤投入
→試験体投入→６０℃の液で７５分分間上ょう→排水・
給水・４０℃の水で５分間すすき×３回→排水→脱水２
分間→６０℃乾燥）を９回繰り返した。

なお、（１）の洗たく試験が５回繰り返しに相当するの
で、これを９回繰り返すので合計４５回繰り返しに相当
する。

（ノリ　測定 洗濯後、ＩＩＳ　Ｌ−１０４２−１，９８３：　９項記
載の測定の方法により行った。

（ニ）計算 １１ＳＬ−１，０４２−１，０８３：１０項記載の計算
の方法により行った。ずなわぢ、たて・よこそれぞれ３
線の長さの平均値を求め、次の式で収縮率を算出し、た
て・よこそれぞれ３回の平均値で表わした。

し ここに、Ｌ　洗たく前の長さ（ｍｍ　）Ｌ′、洗たく後
の長さ（ｍｍ　） （４）塩素傷害の測定方法 １１ＳＬ　１．０４１−１．９８３：５，４項塩素傷害
試験の方法により行った。

〔実施例〕

実施例１゜ 粗製リン酸アミド系化合物（日本曹達（株）製Ｌｏｔ　
Ｎｏ　ＩＩＬ　−３０２リン酸アミド化合物約３７％、
塩化アンモニウム６３％）を０．　５％アンモニア水溶
液に溶解し４００ｇ／ｌの粗製リン酸アミド系化合物の
濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を２０℃にて
３７時間熟成した水溶液を水で３倍にの稀釈し、その稀
釈液に木綿ニット（４０’／、２６″Ｘ２２ＧＧ、　　
目イＩ］約１８８ｇ／イ１　かの子）の下蛍光上り布帛
を浸漬し、マングルで絞った後のピックアップは９０％
であった。

次に乾燥後、１−５０℃にて１．５分熱処理（キュア）
した。その後温度８０℃０．５ｇ／ｌのギ酸水溶液でｉ
−０分処理し、次に湯洗し、乾燥した。

得られた本発明の布帛の諸性質を第１表に示す。

比較例１ ギ酸水溶液で処理することを省く以外は実施例１と同様
の方法にて行った。得られた布帛の諸性質を第１表に示
す。

実施例２ 粗製リン酸アミド系化合物（日本曹達（株）製Ｌｏｔ　
Ｎｏ　ＨＧ　−０１０リン酸アミド化合物約３７％、塩
化アンモニウム約６３％）を溶解し、ｉ−２０ｇ／ｌの
水溶液を得た。この水溶液にポリノジック１−００％目
付約６５ｇ／ｒｄの下蛍光上りの布帛を浸漬し、マング
ルで絞った後のピックアップは１０５％であった。次に
乾燥後１５０℃で２分熱処理した。その後７０℃、］、
　Ｏｇ　／　Ｉの正リン酸の水溶液にて１−０分処理し
、続いて湯洗いして乾燥した得られた本発明の布帛の諸
性質を第１表に示す。（正リン酸処理による布帛損傷か
はみられなかった。） 比較例２ 正リン酸の水溶液で処理することを省く以外は実施例２
と同様の方法で行なった。得られた布帛の諸性質を第１
表に示す。

実施例３ 粗製アミドホスファゼン化合物（日本曹達（株）製ＡＡ
−３０００Ｌ　　Ｌｏｔ　Ｎｏ　ＧＬ−０：Ｉ−２アミ
ドホスファゼン化合物約４２％、塩化アンモニウム約５
８％）１２０ｇ／Ｉを含む水溶液を作成し、この水溶液
に木綿ニット（４２”／２．２６’Ｘ２４ＧＧ、目イτ
］約１８０ｇ／ｎ（かの子）の下蛍光上りを浸漬し、マ
ングルで絞った後のピックアップは９５％であった。

次に乾燥後、１５５℃にて１−９５分熱処理した。

続いて６０℃、１ｇ／ｌの硫酸水溶液にて１５分処理し
、湯洗い後乾燥した本発明の布帛の諸性質を第１表に示
す。

比較例３ 硫酸水溶液で処理することを省く以外は実施例３と同様
の方法で行って得られた布帛の諸性質を第１表に示す。

比較例４ 市販の非ホルマリン樹脂加工剤ベッカミンＮＦ−５（大
日本インキ化学工業（株）製）９０ｇ／ｌ、キャタリス
トＧＴ（大日本インキ化学工業（株）製）３０ｇ／ｌを
含む水溶液に実施例３と同様の木綿ニットを浸漬し、マ
ングルで絞った後のピックアップは９５％であった。乾
燥後１５５℃で２分熱処理して得られた布帛の諸性質を
第１表に示す。

第１表 〔発明の効果〕 前記各実施例及び各比較例からも明らかなように、熱処
理後、酸の水溶液にて処理する本発明と、酸の水溶液に
て処理しない場合と比較すると、４５回洗たく後の収縮
率では特に違いが現われないもの＼、塩素傷害ではかな
りの差があり本発明の方がすぐれていることが明らかで
ある。又本発明の方法と従来の非ホルムアルデヒド樹脂
による方法とを比較すると塩素傷害では差がなく、４５
回洗たく後の収縮率では著しい差があり、本発明がすぐ
れていることは明らかである。

このように諸性質は改善され、しかも非ホルマリン性で
、風合いが柔軟であるので、特に乳幼児の衣料、パジャ
マ、ランジェリ−、ベットジ−ツブラウス、ワイシャツ
等皮膚に直接接する衣料等に使用され、極めて有用であ
る。

特許出願人　　　日東紡績株式会社 代　理　人　　　弁理士　飯田房雄 手続補正書（自発） 平成）年　７月７２０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. リンアミド系化合物を主成分とする水溶液をセルロース
   系布帛に付着させ、乾燥し、熱処理する方法に於て、熱
   処理後、酸の水溶液にて処理することを特徴とするセル
   ロース系布帛の処理方法。