JPH0643666B2 - タンパク繊維系布帛の加工方法及びその方法による加工布帛 - Google Patents
タンパク繊維系布帛の加工方法及びその方法による加工布帛Info
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- JPH0643666B2 JPH0643666B2 JP63098799A JP9879988A JPH0643666B2 JP H0643666 B2 JPH0643666 B2 JP H0643666B2 JP 63098799 A JP63098799 A JP 63098799A JP 9879988 A JP9879988 A JP 9879988A JP H0643666 B2 JPH0643666 B2 JP H0643666B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はタンパク繊維系布帛の加工方法及びその方法に
より加工された布帛に関するものである。さらに詳しく
いえば、本発明は、タンパク繊維系布帛に対し、その本
来の光沢性、柔軟性、吸湿性、染色性などを損うことな
く、洗たくに対する防縮性を付与することができ、しか
も、生産性の良好なタンパク繊維系布帛の加工方法及び
その方法により加工された布帛に関するものである。
より加工された布帛に関するものである。さらに詳しく
いえば、本発明は、タンパク繊維系布帛に対し、その本
来の光沢性、柔軟性、吸湿性、染色性などを損うことな
く、洗たくに対する防縮性を付与することができ、しか
も、生産性の良好なタンパク繊維系布帛の加工方法及び
その方法により加工された布帛に関するものである。
［従来の技術］ 絹や羊毛などのタンパク繊維からなる繊維製品は、光沢
性、柔軟性、吸湿性、染色性などに優れているものの、
洗たくによる防縮性に劣るという欠点を有している。し
たがつて、従来、このような欠点を改良するために、種
々の方法が試みられてきた。例えば、セルロース繊維製
品のウオツシユウエア加工剤として用いられているメラ
ミン樹脂、尿素樹脂などの縮合型樹脂や、グリオキザー
ル系のような反応型樹脂などによる処理方法が試みられ
たが、これらの樹脂を用いる処理方法は、通常触媒が使
用されるために、該触媒による繊維の劣化や変質の危険
は避けられず、実用的方法とはいえなかつた。また、塩
化第二スズやタンニン酸などで処理する方法、ビニル単
量体をグラフト重合させる加工方法なども知られている
が、これらの方法はいずれも、実用上満足しうる方法と
はいえない。
性、柔軟性、吸湿性、染色性などに優れているものの、
洗たくによる防縮性に劣るという欠点を有している。し
たがつて、従来、このような欠点を改良するために、種
々の方法が試みられてきた。例えば、セルロース繊維製
品のウオツシユウエア加工剤として用いられているメラ
ミン樹脂、尿素樹脂などの縮合型樹脂や、グリオキザー
ル系のような反応型樹脂などによる処理方法が試みられ
たが、これらの樹脂を用いる処理方法は、通常触媒が使
用されるために、該触媒による繊維の劣化や変質の危険
は避けられず、実用的方法とはいえなかつた。また、塩
化第二スズやタンニン酸などで処理する方法、ビニル単
量体をグラフト重合させる加工方法なども知られている
が、これらの方法はいずれも、実用上満足しうる方法と
はいえない。
さらに、エポキシ化合物で処理する方法も提案されてい
る（特公昭５２−３８１３１号公報）。この方法におい
ては、タンパク繊維中のアミノ基、カルボキシル基、ア
ルコール性水酸基、フエノール性水酸基などの官能基が
封鎖されて、タンパク繊維が本来有する染色性が吸湿性
をあまり損うことなく、洗たくによる防縮性が向上する
が、これでもまだ十分とはいえなかつたのである。
る（特公昭５２−３８１３１号公報）。この方法におい
ては、タンパク繊維中のアミノ基、カルボキシル基、ア
ルコール性水酸基、フエノール性水酸基などの官能基が
封鎖されて、タンパク繊維が本来有する染色性が吸湿性
をあまり損うことなく、洗たくによる防縮性が向上する
が、これでもまだ十分とはいえなかつたのである。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、このような事情に鑑み、タンパク繊維
系布帛に対し、その本来の光沢性、柔軟性、防湿性、染
色性などを損うことなく、優れた洗たくに対する防縮性
を、生産性よく付与しうるタンパク繊維系布帛の加工方
法及びその方法により加工された布帛を提供することに
ある。
系布帛に対し、その本来の光沢性、柔軟性、防湿性、染
色性などを損うことなく、優れた洗たくに対する防縮性
を、生産性よく付与しうるタンパク繊維系布帛の加工方
法及びその方法により加工された布帛を提供することに
ある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、タンパク繊維系
布帛を結合塩素をもつモノマー及び/又はオリゴマーを
含むアミド系化合物(以下アミド系化合物と略記)を主成
分とする水溶液及び／又は熟成したアミド系化合物を主
成分とする水溶液加工剤で処理すれば、その本来の特性
を損うことなく、洗たくに対する防縮性を付与できるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至つた。
布帛を結合塩素をもつモノマー及び/又はオリゴマーを
含むアミド系化合物(以下アミド系化合物と略記)を主成
分とする水溶液及び／又は熟成したアミド系化合物を主
成分とする水溶液加工剤で処理すれば、その本来の特性
を損うことなく、洗たくに対する防縮性を付与できるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明は、結合塩素をもつモノマー及び/又
はオリゴマーを含むアミド系化合物を主成分とする水溶
液及び/又は結合塩素をもつモノマー及び/又はオリゴマ
ーを含むアミド系化合物を熟成して得られた化合物を主
成分とする水溶液をタンパク繊維系布帛に付着させ、次
いで50℃から121℃の温度で10分から30分間熱処理する
ことを特徴とするタンパク繊維系布帛の防縮加工方法及
びその加工方法により加工されたタンパク繊維系防縮性
布帛を要旨とするものである。
はオリゴマーを含むアミド系化合物を主成分とする水溶
液及び/又は結合塩素をもつモノマー及び/又はオリゴマ
ーを含むアミド系化合物を熟成して得られた化合物を主
成分とする水溶液をタンパク繊維系布帛に付着させ、次
いで50℃から121℃の温度で10分から30分間熱処理する
ことを特徴とするタンパク繊維系布帛の防縮加工方法及
びその加工方法により加工されたタンパク繊維系防縮性
布帛を要旨とするものである。
本発明において加工される布帛は、タンパク繊維単独か
ら成るものであつてもよいし、タンパク繊維と他の繊維
との混紡繊維から成るものであつてもよい。該タンパク
繊維としては、例えば絹、羊毛、モヘア、カシミヤなど
の獣毛の紡糸、撚糸、縫糸、編糸などがあげられ、また
布帛は、織物、編物、不織布、樹脂加工布、縫製品など
のいかなる形態であつてもよい。さらに布帛は、本発明
の加工処理を阻害しない範囲で、他の加工剤によりあら
かじめ加工処理を施されたものであつてもよい。このよ
うな布帛としては、例えば、単官能又は多官能アルデヒ
ド、有機酸無水物、有機酸塩化物などと処理された布
帛、各種のビニル単量体をグラフト重合させたタンパク
繊維布帛などがあげられる。
ら成るものであつてもよいし、タンパク繊維と他の繊維
との混紡繊維から成るものであつてもよい。該タンパク
繊維としては、例えば絹、羊毛、モヘア、カシミヤなど
の獣毛の紡糸、撚糸、縫糸、編糸などがあげられ、また
布帛は、織物、編物、不織布、樹脂加工布、縫製品など
のいかなる形態であつてもよい。さらに布帛は、本発明
の加工処理を阻害しない範囲で、他の加工剤によりあら
かじめ加工処理を施されたものであつてもよい。このよ
うな布帛としては、例えば、単官能又は多官能アルデヒ
ド、有機酸無水物、有機酸塩化物などと処理された布
帛、各種のビニル単量体をグラフト重合させたタンパク
繊維布帛などがあげられる。
本発明のアミド系化合物の例としては、結合塩素をもつ
モノマー及び/又はオリゴマーを含むアミドホスフアゼ
ン系化合物(以下アミドホスフアゼン系化合物と略記)や
結合塩素をもつモノマー及び/又はオリゴマーを含むリ
ン酸アミド系化合物(以下リン酸アミド系化合物と略記)
等があり、このうちアミドホスフアゼン系化合物は、一
般式 （式中、ｘは３以上の整数）の環状アミドホスフアゼン
化合物、又は一般式ＰｎＮｎ（ＮＨ２）2n (2)及びＰ
ｎＮn-1 （ＮＨ２）2n+3 (3) （式中、ｎは正の整
数）の線状アミドホスフアゼン系化合物等で構成され
る。(1)、(2)及び(3)式中アミド基の１部がメトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フエノキシ基、モノ
低級アルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基等で置
換されているものも含まれる。
モノマー及び/又はオリゴマーを含むアミドホスフアゼ
ン系化合物(以下アミドホスフアゼン系化合物と略記)や
結合塩素をもつモノマー及び/又はオリゴマーを含むリ
ン酸アミド系化合物(以下リン酸アミド系化合物と略記)
等があり、このうちアミドホスフアゼン系化合物は、一
般式 （式中、ｘは３以上の整数）の環状アミドホスフアゼン
化合物、又は一般式ＰｎＮｎ（ＮＨ２）2n (2)及びＰ
ｎＮn-1 （ＮＨ２）2n+3 (3) （式中、ｎは正の整
数）の線状アミドホスフアゼン系化合物等で構成され
る。(1)、(2)及び(3)式中アミド基の１部がメトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フエノキシ基、モノ
低級アルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基等で置
換されているものも含まれる。
アミドホスファゼン系化合物は一般的にはクロルホスフ
ァゼン(NPCl2)nとアンモニアとから製造されるが、本発
明のアミドホスファゼン系化合物はクロルホスファゼン
のクロルがアンモニアと完全に反応せず、一部未置換の
塩素をもつモノマー及び/又はオリゴマーを含むことが
必要である。
ァゼン(NPCl2)nとアンモニアとから製造されるが、本発
明のアミドホスファゼン系化合物はクロルホスファゼン
のクロルがアンモニアと完全に反応せず、一部未置換の
塩素をもつモノマー及び/又はオリゴマーを含むことが
必要である。
この結合塩素をもつモノマー及び/又はオリゴマーを含
むアミドホスファゼン系化合物としては、後記商品名Lo
t No.GB-003、 Lot No.FC-028、 Lot No.GH-605、及びLot
No.GC-403のものがあげられるが、但しこれらはいずれ
も出願時未市販品である。
むアミドホスファゼン系化合物としては、後記商品名Lo
t No.GB-003、 Lot No.FC-028、 Lot No.GH-605、及びLot
No.GC-403のものがあげられるが、但しこれらはいずれ
も出願時未市販品である。
また、リン酸アミド系化合物は、結合塩素をもつモノマ
ーを含むリン酸トリアミド(OP(NH2)3)(以下リン酸トリ
アミドと略記)、結合塩素をもつオリゴマーを含むリン
酸トリアミド縮合物(以下リン酸トリアミド縮合物と略
記)及びそれらのアミド基が他の置換基で置換された形
のアミド置換誘導体の１種又は２種以上で構成される。
リン酸トリアミド縮合物の例としては２分子のリン酸ト
リアミドから１分子のＮＨ３を放出して縮合した結合塩
素をもつオリゴマーを含むイミド二リン酸テトラアミド
(NH(PO)2(NH2)4(以下イミド二リン酸テトラアミドと略
記)、３分子のリン酸トリアミドから２分子のＮＨ３を
放出して縮合した結合塩素をもつオリゴマーを含むジイ
ミド三リン酸ペンタアミド((NH)2(PO)3(NH2)5)4(以下ジ
イミド三リン酸ペンタアミドと略記)、同様にしてリン
酸トリアミドの４分子縮合物、リン酸トリアミドの５分
子縮合物リン酸トリアミドの６分子縮合物等があげられ
る。
ーを含むリン酸トリアミド(OP(NH2)3)(以下リン酸トリ
アミドと略記)、結合塩素をもつオリゴマーを含むリン
酸トリアミド縮合物(以下リン酸トリアミド縮合物と略
記)及びそれらのアミド基が他の置換基で置換された形
のアミド置換誘導体の１種又は２種以上で構成される。
リン酸トリアミド縮合物の例としては２分子のリン酸ト
リアミドから１分子のＮＨ３を放出して縮合した結合塩
素をもつオリゴマーを含むイミド二リン酸テトラアミド
(NH(PO)2(NH2)4(以下イミド二リン酸テトラアミドと略
記)、３分子のリン酸トリアミドから２分子のＮＨ３を
放出して縮合した結合塩素をもつオリゴマーを含むジイ
ミド三リン酸ペンタアミド((NH)2(PO)3(NH2)5)4(以下ジ
イミド三リン酸ペンタアミドと略記)、同様にしてリン
酸トリアミドの４分子縮合物、リン酸トリアミドの５分
子縮合物リン酸トリアミドの６分子縮合物等があげられ
る。
アミド置換誘導体としては、リン酸トリアミド及びリン
酸トリアミド縮合物のアミド基の１部が−ＯＣＨ３，−
ＯＣ２Ｈ５，−ＯＣ３Ｈ７，−ＯＣ４Ｈ９，−ＯＣ５Ｈ
11， −ＮＨＣＨ３，−ＮＨＣ２Ｈ５，−ＯＮＨ４ 等にて置換された形のものがある。
酸トリアミド縮合物のアミド基の１部が−ＯＣＨ３，−
ＯＣ２Ｈ５，−ＯＣ３Ｈ７，−ＯＣ４Ｈ９，−ＯＣ５Ｈ
11， −ＮＨＣＨ３，−ＮＨＣ２Ｈ５，−ＯＮＨ４ 等にて置換された形のものがある。
リン酸アミド系化合物は一般的にはオキシ塩化リンとア
ンモニアとから製造されるが、本発明のリン酸アミド系
化合物はオキシ塩化リンのクロルがアンモニアと完全に
反応せず、一部未置換の塩素をもつモノマー及び/又は
オリゴマーを含むことが必要である。この結合塩素をも
つモノマー及び/又はオリゴマーを含むリン酸アミド系
化合物としては、後記商品名Lot No.GL-08、 Lot No.HA-
11、 Lot No.GK-25、及びLot No.GJ-19のものがあげられ
るが、但しこれらは、いずれも出願時未市販品である。
前記リン酸アミド系化合物の製造に於て塩化アンモニウ
ム（ＮＨ４Ｃｌ）が副生するが、本発明においては、こ
れら塩化アンモニウムがリン酸アミド系化合物中に含ま
れていてもよい。
ンモニアとから製造されるが、本発明のリン酸アミド系
化合物はオキシ塩化リンのクロルがアンモニアと完全に
反応せず、一部未置換の塩素をもつモノマー及び/又は
オリゴマーを含むことが必要である。この結合塩素をも
つモノマー及び/又はオリゴマーを含むリン酸アミド系
化合物としては、後記商品名Lot No.GL-08、 Lot No.HA-
11、 Lot No.GK-25、及びLot No.GJ-19のものがあげられ
るが、但しこれらは、いずれも出願時未市販品である。
前記リン酸アミド系化合物の製造に於て塩化アンモニウ
ム（ＮＨ４Ｃｌ）が副生するが、本発明においては、こ
れら塩化アンモニウムがリン酸アミド系化合物中に含ま
れていてもよい。
これらアミド系化合物の水溶液は、アミド系化合物を中
性の水又は酢酸アンモニウム、塩化ナトリウム、硝酸ナ
トリウム、塩化マグネシウム等の中性の化合物の水溶液
に溶解したアミド系化合物の中性水溶液、アミド系化合
物をアンモニア水溶液、炭酸ソーダ水溶液、苛性ソーダ
水溶液、リン酸水素二アンモニウム水溶液、リン酸ナト
リウム水溶液、水酸化カルシウム水溶液、シユウ酸ナト
リウム水溶液等のアルカリ性水溶液に溶解したアミド系
化合物のアルカリ性水溶液及びアミド系化合物をリン酸
水溶液、塩化アンモニウム水溶液、リン酸水素一アンモ
ニウム水溶液、リン酸水素−ナトリウム水溶液、酢酸水
溶液、シユウ酸水溶液、コハク酸水溶液等の酸性水溶液
に溶解したアミド系化合物の酸性水溶液から構成され
る。
性の水又は酢酸アンモニウム、塩化ナトリウム、硝酸ナ
トリウム、塩化マグネシウム等の中性の化合物の水溶液
に溶解したアミド系化合物の中性水溶液、アミド系化合
物をアンモニア水溶液、炭酸ソーダ水溶液、苛性ソーダ
水溶液、リン酸水素二アンモニウム水溶液、リン酸ナト
リウム水溶液、水酸化カルシウム水溶液、シユウ酸ナト
リウム水溶液等のアルカリ性水溶液に溶解したアミド系
化合物のアルカリ性水溶液及びアミド系化合物をリン酸
水溶液、塩化アンモニウム水溶液、リン酸水素一アンモ
ニウム水溶液、リン酸水素−ナトリウム水溶液、酢酸水
溶液、シユウ酸水溶液、コハク酸水溶液等の酸性水溶液
に溶解したアミド系化合物の酸性水溶液から構成され
る。
リン酸二アンモニウム、塩化アンモニウム、有機アミン
塩酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、硼弗
化亜鉛、塩酸及びリン酸等の酸性触媒、それに従来から
用いられてきた少量の樹脂加工剤、柔軟剤、浸透剤、撥
水剤及び／又はセルロース架橋剤等をこのアミド系化合
物の水溶液に補助成分として添加することもできる。
塩酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、硼弗
化亜鉛、塩酸及びリン酸等の酸性触媒、それに従来から
用いられてきた少量の樹脂加工剤、柔軟剤、浸透剤、撥
水剤及び／又はセルロース架橋剤等をこのアミド系化合
物の水溶液に補助成分として添加することもできる。
粗製アミド系化合物は副生成物の塩化アンモニウムを多
量に含んでいるが、粗製アミド系化合物の水溶液は好ま
しい実施態様の１つである。水を含んだアミド系化合物
を所定の条件で処理することによりアミド系化合物を熟
成することができる。
量に含んでいるが、粗製アミド系化合物の水溶液は好ま
しい実施態様の１つである。水を含んだアミド系化合物
を所定の条件で処理することによりアミド系化合物を熟
成することができる。
熟成によりアミド系化合物の水溶液の３１ＰのＮＭＲ曲
線は変化する。このアミドホスフアゼン系化合物の水溶
液の典型的な変化の例を第１図〜第５図に示す。
線は変化する。このアミドホスフアゼン系化合物の水溶
液の典型的な変化の例を第１図〜第５図に示す。
第１図は粗製アミドホスフアゼン系化合物（Lot No.Ｇ
Ｂ−００３、純分４１．４％、塩化アンモニウム約５８
％）の未熟性の３１ＰのＮＭＲ曲線を示し、ピークＣは
該化合物の主成分のピークである。
Ｂ−００３、純分４１．４％、塩化アンモニウム約５８
％）の未熟性の３１ＰのＮＭＲ曲線を示し、ピークＣは
該化合物の主成分のピークである。
第２図は第１図と同じアミドホスフアゼン系化合物を１
４％のアンモニア水に溶解し４００ｇ／の粗製アミド
ホスフアゼン系化合物の濃度としたアミドホスフアゼン
系化合物の水溶液を５０℃にて１時間熟成した後の３１
ＰのＮＭＲ曲線を示し、未熟成に見られなかつたピーク
Ａ及びＢの発生が見える。第３図は第２図に使用したの
と同じアミドホスフアゼン系化合物の水溶液を５０℃に
て６時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示し、ピー
クＡ及びＢは成長し、ピークＣはほとんど消失している
のがわかる。第４図は５０℃にて１２時間熟成した後の
３１ＰのＮＭＲ曲線を示し、ピークＡ及びＢはさらに成
長しピークＣは消失してしまつているのがわかる。第５
図は５０℃にて２４時間熟成したもので、ピークＡ及び
Ｂで示される組成物にほとんど変化してしまつているの
がわかる。
４％のアンモニア水に溶解し４００ｇ／の粗製アミド
ホスフアゼン系化合物の濃度としたアミドホスフアゼン
系化合物の水溶液を５０℃にて１時間熟成した後の３１
ＰのＮＭＲ曲線を示し、未熟成に見られなかつたピーク
Ａ及びＢの発生が見える。第３図は第２図に使用したの
と同じアミドホスフアゼン系化合物の水溶液を５０℃に
て６時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示し、ピー
クＡ及びＢは成長し、ピークＣはほとんど消失している
のがわかる。第４図は５０℃にて１２時間熟成した後の
３１ＰのＮＭＲ曲線を示し、ピークＡ及びＢはさらに成
長しピークＣは消失してしまつているのがわかる。第５
図は５０℃にて２４時間熟成したもので、ピークＡ及び
Ｂで示される組成物にほとんど変化してしまつているの
がわかる。
第６図は第１図に用いたアミドホスフアゼン系化合物と
は別のLot No.の粗製アミドホスフアゼン系化合物（Lo
t.No.ＦＣ−０２８、純分４２％、塩化アンモニウム約
５８％）の未熟性の３１ＰのＮＭＲ曲線を示し、ピーク
Ｃは該化合物の主成分のピークである。
は別のLot No.の粗製アミドホスフアゼン系化合物（Lo
t.No.ＦＣ−０２８、純分４２％、塩化アンモニウム約
５８％）の未熟性の３１ＰのＮＭＲ曲線を示し、ピーク
Ｃは該化合物の主成分のピークである。
第７図〜第１３図は第６図に使用したのと同じアミドホ
スフアゼン系化合物をそれぞれの水溶液に溶解し４００
ｇ／の粗製アミドホスフアゼン系化合物の濃度とし、
それぞれの条件の熟成を行つたのちの３１ＰのＮＭＲ曲
線である。
スフアゼン系化合物をそれぞれの水溶液に溶解し４００
ｇ／の粗製アミドホスフアゼン系化合物の濃度とし、
それぞれの条件の熟成を行つたのちの３１ＰのＮＭＲ曲
線である。
第７図はアミドホスフアゼン系化合物を１０％のアンモ
ニア水に溶解し５０℃にて２４時間熟成したものであ
る。第８図はアミドホスフアゼン系化合物を５％のアン
モニア水に溶解し５０℃にて８５時間熟成したものであ
る。第９図はアミドホスフアゼン系化合物を１％のアン
モニア水に溶解し５０℃にて２３時間熟成したものであ
る。第１０図はアミドホスフアゼン系化合物を１％のア
ンモニア水にて溶解し５０℃にて６９時間熟成したもの
である。第１１図はアミドホスフアゼン系化合物を０．
１％のアンモニア水に溶解し５０℃にて８５時間熟成し
たものである。第１２図はアミドホスフアゼン系化合物
を１％リン酸水溶液にて溶解し５０℃にて６０時間熟成
したものである。
ニア水に溶解し５０℃にて２４時間熟成したものであ
る。第８図はアミドホスフアゼン系化合物を５％のアン
モニア水に溶解し５０℃にて８５時間熟成したものであ
る。第９図はアミドホスフアゼン系化合物を１％のアン
モニア水に溶解し５０℃にて２３時間熟成したものであ
る。第１０図はアミドホスフアゼン系化合物を１％のア
ンモニア水にて溶解し５０℃にて６９時間熟成したもの
である。第１１図はアミドホスフアゼン系化合物を０．
１％のアンモニア水に溶解し５０℃にて８５時間熟成し
たものである。第１２図はアミドホスフアゼン系化合物
を１％リン酸水溶液にて溶解し５０℃にて６０時間熟成
したものである。
第１３図はアミドホスフアゼン系化合物を水に溶解し５
０℃にて３６時間熟成したものである。
０℃にて３６時間熟成したものである。
第１４図は第１図及び第６図に用いたアミドホスフアゼ
ン系化合物とは別のLot No.の粗製アミドホスフアゼン
系化合物（Lot No.ＧＨ−６０５、純分４１．７％、塩
化アンモニウム約５８％）の未熟成の３１ＰのＮＭＲ曲
線を示し、ピークＣは該化合物の主成分のピークであ
る。
ン系化合物とは別のLot No.の粗製アミドホスフアゼン
系化合物（Lot No.ＧＨ−６０５、純分４１．７％、塩
化アンモニウム約５８％）の未熟成の３１ＰのＮＭＲ曲
線を示し、ピークＣは該化合物の主成分のピークであ
る。
第１５図〜第１７図は第１４図に使用したのと同じアミ
ドホスフアゼン系化合物をそれぞれの水溶液に溶解し４
００ｇ／のアミドホスフアゼン系化合物の濃度として
用いたものである。第１５図はアミドホスフアゼン系化
合物を１％リン酸水素二アンモニウム水溶液に溶解し４
０℃にて１６時間熟成したものである。第１６図はアミ
ドホスフアゼン系化合物を１％水酸化ナトリウム水溶液
に溶解し４０℃にて１６時間熟成しさらに２０℃にて３
日間熟成したものである。第１７図はアミドホスフアゼ
ン系化合物を１％シユウ酸水溶液に溶解し４５℃にて２
０時間熟成したものである。
ドホスフアゼン系化合物をそれぞれの水溶液に溶解し４
００ｇ／のアミドホスフアゼン系化合物の濃度として
用いたものである。第１５図はアミドホスフアゼン系化
合物を１％リン酸水素二アンモニウム水溶液に溶解し４
０℃にて１６時間熟成したものである。第１６図はアミ
ドホスフアゼン系化合物を１％水酸化ナトリウム水溶液
に溶解し４０℃にて１６時間熟成しさらに２０℃にて３
日間熟成したものである。第１７図はアミドホスフアゼ
ン系化合物を１％シユウ酸水溶液に溶解し４５℃にて２
０時間熟成したものである。
次に、リン酸アミド系化合物の典型的な変化の例を第１
８図〜第２０図に示す。第１８図は粗製リン酸アミド系
化合物（日本曹達（株）製Lot No.ＧＬ−０８、純分３
６．６％、塩化アンモニウム約６３％）の未熟成の３１
ＰのＮＭＲ曲線を示す。ピークＤ及びＥは該化合物の主
成分のピークである。第１９図は第１８図に用いたのと
同じ粗製リン酸アミド化合物を１０％アンモニア水溶液
に溶解し４００ｇ／の粗製リン酸アミド系化合物の濃
度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃にて５
０時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す。全く驚
くべきことにピークＤ，Ｅは消失し、第１８図には見る
ことの出来ないピークＡ及びＢで示される組成物にほと
んど変化してしまつている。第２０図は第１８図に用い
たのと同じ粗製リン酸アミド化合物を５％アンモニア水
溶液に溶解し４００ｇ／の粗製リン酸アミド系化合物
の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃に
て６０時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す。ピ
ークＤ及びＥは消失し、第１８図に見ることの出来ない
ピークＡ及びＢで示される組成物にほとんど変化してし
まつている。第２１図は第１８図に用いたのとは別の精
製リン酸アミド系化合物（日本曹達（株）製Lot No.Ｈ
Ａ−１１、純分９６．４％、塩化アンモニウム約４％）
の未熟成の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す。ピークＥ及びＦ
は該化合物の主成分のピークである。第２２図は第２１
図に用いたのと同じ精製リン酸アミド系化合物を１％ア
ンモニア水溶液に溶解し４００ｇ／の精製リン酸アミ
ド系化合物の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液
を５０℃にて１時間熟成しさらに２０℃にて１０日間熟
成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す第２１図のピーク
Ｅ及びＦは消失し、第２１図には見ることのできないピ
ークＡ及びＢで示される組成物にほとんど変化してい
る。第２３図はアミド基の１部をジエチルアミノ（−Ｎ
（Ｃ２Ｈ５）２）基で置換した粗製リン酸アミド系化合
物（日本曹達（株）製Lot No.ＧＫ−２５、純分４０．
９％、塩化アンモニウム約５９％）の未熟成の３１Ｐの
ＮＭＲ曲線を示す。第２４図は第２３図と同じ精製リン
酸アミド系化合物を１０％アンモニア水溶液に溶解し２
０ｇ／の精製リン酸アミド系化合物の濃度とした水溶
液を５０℃で２４時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線
を示す。未熟成で見られた多くのピークが消失している
のがわかる。
８図〜第２０図に示す。第１８図は粗製リン酸アミド系
化合物（日本曹達（株）製Lot No.ＧＬ−０８、純分３
６．６％、塩化アンモニウム約６３％）の未熟成の３１
ＰのＮＭＲ曲線を示す。ピークＤ及びＥは該化合物の主
成分のピークである。第１９図は第１８図に用いたのと
同じ粗製リン酸アミド化合物を１０％アンモニア水溶液
に溶解し４００ｇ／の粗製リン酸アミド系化合物の濃
度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃にて５
０時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す。全く驚
くべきことにピークＤ，Ｅは消失し、第１８図には見る
ことの出来ないピークＡ及びＢで示される組成物にほと
んど変化してしまつている。第２０図は第１８図に用い
たのと同じ粗製リン酸アミド化合物を５％アンモニア水
溶液に溶解し４００ｇ／の粗製リン酸アミド系化合物
の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃に
て６０時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す。ピ
ークＤ及びＥは消失し、第１８図に見ることの出来ない
ピークＡ及びＢで示される組成物にほとんど変化してし
まつている。第２１図は第１８図に用いたのとは別の精
製リン酸アミド系化合物（日本曹達（株）製Lot No.Ｈ
Ａ−１１、純分９６．４％、塩化アンモニウム約４％）
の未熟成の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す。ピークＥ及びＦ
は該化合物の主成分のピークである。第２２図は第２１
図に用いたのと同じ精製リン酸アミド系化合物を１％ア
ンモニア水溶液に溶解し４００ｇ／の精製リン酸アミ
ド系化合物の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液
を５０℃にて１時間熟成しさらに２０℃にて１０日間熟
成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す第２１図のピーク
Ｅ及びＦは消失し、第２１図には見ることのできないピ
ークＡ及びＢで示される組成物にほとんど変化してい
る。第２３図はアミド基の１部をジエチルアミノ（−Ｎ
（Ｃ２Ｈ５）２）基で置換した粗製リン酸アミド系化合
物（日本曹達（株）製Lot No.ＧＫ−２５、純分４０．
９％、塩化アンモニウム約５９％）の未熟成の３１Ｐの
ＮＭＲ曲線を示す。第２４図は第２３図と同じ精製リン
酸アミド系化合物を１０％アンモニア水溶液に溶解し２
０ｇ／の精製リン酸アミド系化合物の濃度とした水溶
液を５０℃で２４時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線
を示す。未熟成で見られた多くのピークが消失している
のがわかる。
熟成条件としてはピークＡ又は／及びピークＢが生成す
る条件をとる（アミド基が他の置換基で置換されている
ものについてはピークＡ及びＢの共鳴磁場は置換されな
いものに対し異なる。−第２３図、第２４図参照）。好
ましい熟成温度としては１０〜６０℃である。
る条件をとる（アミド基が他の置換基で置換されている
ものについてはピークＡ及びＢの共鳴磁場は置換されな
いものに対し異なる。−第２３図、第２４図参照）。好
ましい熟成温度としては１０〜６０℃である。
本発明は、以上に説明したアミド系化合物を主成分とす
る水溶液及び／又は熟成したアミド系化合物を主成分と
する水溶液加工剤（以下水溶液加工剤と略記する。）を
布帛に付着させるのであるが、水溶液加工剤としては本
発明の水溶液加工剤を単独で用いてもよく、リン酸二ア
ンモニウム、塩化アンモニウム、有機アミン塩酸塩、塩
化亜鉛、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、硼弗化亜鉛、塩
酸及びリン酸等の酸性触媒、それに従来から用いられて
きた少量の樹脂加工剤、柔軟剤、浸透剤、撥水剤及び／
又はセルロース架橋剤等その補助成分として添加するこ
ともできる。
る水溶液及び／又は熟成したアミド系化合物を主成分と
する水溶液加工剤（以下水溶液加工剤と略記する。）を
布帛に付着させるのであるが、水溶液加工剤としては本
発明の水溶液加工剤を単独で用いてもよく、リン酸二ア
ンモニウム、塩化アンモニウム、有機アミン塩酸塩、塩
化亜鉛、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、硼弗化亜鉛、塩
酸及びリン酸等の酸性触媒、それに従来から用いられて
きた少量の樹脂加工剤、柔軟剤、浸透剤、撥水剤及び／
又はセルロース架橋剤等その補助成分として添加するこ
ともできる。
布帛に水溶液加工剤を付着させる方法としては、水溶液
中に布帛を浸漬した後、そのままかあるいはロールない
しマングルで絞る方法、水溶液を布帛に噴霧、塗布する
方法等により実施することができる。
中に布帛を浸漬した後、そのままかあるいはロールない
しマングルで絞る方法、水溶液を布帛に噴霧、塗布する
方法等により実施することができる。
水溶液加工剤の布帛への付着量としては、乾燥時に布帛
に対し有効成分が２〜７重量％付着するのが好ましい。
付着量が少いと防縮効果も小さくなり、付着量が多いと
素材によつては強力が低下する場合もあるからである。
に対し有効成分が２〜７重量％付着するのが好ましい。
付着量が少いと防縮効果も小さくなり、付着量が多いと
素材によつては強力が低下する場合もあるからである。
水溶液加工剤を布帛に付着させた後熱処理を行うが、こ
の熱処理の方法としては、熱風、赤外線、マイクロウエ
ーブ、水蒸気等いかなる熱源をも用いることができる。
１回の熱処理でもよいし、２回以上の熱処理を行つても
よい。好ましい熱処理の温度は５０〜１９０℃で好まし
い熱処理の時間は１〜３０分である。この温度、時間に
ついては布帛を損傷しないような条件を適宜選択すれば
よい。熱処理により水溶液加工剤は水に難溶性となり布
帛に固着される。熱処理後湯洗い等を行い布帛中の水溶
性成分を除去するのが好ましい。
の熱処理の方法としては、熱風、赤外線、マイクロウエ
ーブ、水蒸気等いかなる熱源をも用いることができる。
１回の熱処理でもよいし、２回以上の熱処理を行つても
よい。好ましい熱処理の温度は５０〜１９０℃で好まし
い熱処理の時間は１〜３０分である。この温度、時間に
ついては布帛を損傷しないような条件を適宜選択すれば
よい。熱処理により水溶液加工剤は水に難溶性となり布
帛に固着される。熱処理後湯洗い等を行い布帛中の水溶
性成分を除去するのが好ましい。
本発明の加工方法により得られる布帛は、加工上りの布
帛に付着している水溶液加工剤中のリンが好ましくは原
布重量に対し０．３〜２．０重量％で、加工上りの布帛
中の遊離ホルムアルデヒドは１０μｇ／ｇ以下であり、
洗たく収縮率が４％以下となるが、他方本来の光沢性、
柔軟性、防湿性、染色性などは何ら損われていないので
ある。
帛に付着している水溶液加工剤中のリンが好ましくは原
布重量に対し０．３〜２．０重量％で、加工上りの布帛
中の遊離ホルムアルデヒドは１０μｇ／ｇ以下であり、
洗たく収縮率が４％以下となるが、他方本来の光沢性、
柔軟性、防湿性、染色性などは何ら損われていないので
ある。
なお、リン含有重量％、遊離ホルムアルデヒド、洗たく
収縮率、白色度及び剛軟度の測定方法は次のとおりであ
る。
収縮率、白色度及び剛軟度の測定方法は次のとおりであ
る。
(1)リン含有重量％の測定方法 下記に示す硫酸分解−比色法により布帛中のリン含有重
量％を求めた。
量％を求めた。
硫酸分解−比色法による布帛中のリン含有重量％の測定 試薬１．精密分析用硫酸（試薬特級、９８％） ２．６０％過塩素酸 ３．モリブデン酸アンモニウム溶液：モリブデン酸アン
モニウム（試薬一級） １７．７ｇを水にとかして５００mlとする。
モニウム（試薬一級） １７．７ｇを水にとかして５００mlとする。
４．メタバナジン酸アンモニウム溶液：メタバナジン酸
アンモニウム（試薬一級） ０．６ｇを水に溶かし、６０％過塩素酸１００mlを加え
て水で５００mlに希釈する。
アンモニウム（試薬一級） ０．６ｇを水に溶かし、６０％過塩素酸１００mlを加え
て水で５００mlに希釈する。
測定機器 化学平秤、５０mlケールダールフラスコ、１０mlホール
ピペツト、５mlホールピペツト、ケール加熱分解台、２
５mlメスフラスコ、５０mlメスフラスコ、５０mlメスシ
リンダー、５００mlメスフラスコ、１００mlメスシリン
ダー、沸石、分光光度計 操作 １．試料の分解処理 絶乾試料２００〜３００mgを化学天秤を用いて精秤し、
５０mlケールダールフラスコに採る。水５ml、硫酸５m
l、沸石（ガラス製）２〜３粒を加え、ケールダール加
熱分解台にセツトし加熱分解する。試料が炭化し硫酸に
溶けて褐色を呈したら（加熱開始後約３０分間）加熱を
止め、５分間放冷して６０％過塩素酸３滴を加え再び加
熱分解する。分解液が無色透明になる迄、加熱分解−冷
却−過塩素酸添加操作をくり返し完全に分解させる。室
温迄冷却して分解液を２５mlメスフラスコに水で洗い出
し秤線迄希釈する。
ピペツト、５mlホールピペツト、ケール加熱分解台、２
５mlメスフラスコ、５０mlメスフラスコ、５０mlメスシ
リンダー、５００mlメスフラスコ、１００mlメスシリン
ダー、沸石、分光光度計 操作 １．試料の分解処理 絶乾試料２００〜３００mgを化学天秤を用いて精秤し、
５０mlケールダールフラスコに採る。水５ml、硫酸５m
l、沸石（ガラス製）２〜３粒を加え、ケールダール加
熱分解台にセツトし加熱分解する。試料が炭化し硫酸に
溶けて褐色を呈したら（加熱開始後約３０分間）加熱を
止め、５分間放冷して６０％過塩素酸３滴を加え再び加
熱分解する。分解液が無色透明になる迄、加熱分解−冷
却−過塩素酸添加操作をくり返し完全に分解させる。室
温迄冷却して分解液を２５mlメスフラスコに水で洗い出
し秤線迄希釈する。
２．測定 推定リン含有量に応じて分解液を５０mlメスフラスコに
秤取し、水３０mlを加えて後、モリブデン酸アンモニウ
ム溶液５ml、メタバナジン酸アンモニウム溶液５mlを加
え、水で秤線迄希釈する。併行してBlank テストを同様
操作で行う。３０分間放置後、Blank を対照液として４
００nmでの吸光度を測定する。
秤取し、水３０mlを加えて後、モリブデン酸アンモニウ
ム溶液５ml、メタバナジン酸アンモニウム溶液５mlを加
え、水で秤線迄希釈する。併行してBlank テストを同様
操作で行う。３０分間放置後、Blank を対照液として４
００nmでの吸光度を測定する。
推定リン含有量 分解液採取量 0.5〜15% 0.5ml 0.1〜3% 2.5ml ３．計算 加工布のリン含有量は、３％以下であるので分解液採取
量は２．５mlを適用し次の計算で算出する。
量は２．５mlを適用し次の計算で算出する。
(2)遊離ホルムアルデヒドの測定方法 ＪＩＳ Ｌ １０９６−１９７９、６．３９．１．２項
(1)Ｂ−１法により行つた。
(1)Ｂ−１法により行つた。
(3)白色度の測定方法 ＪＩＳ Ｌ １０１３−１９８１、７．２０項Ｂ法によ
り求めた。
り求めた。
(4)剛軟度の測定方法 ＫＥＳ法曲げ特性Ｂ及び２ＨＢにより求めた。
(5)洗たく収縮率 ＪＩＳ Ｌ ０２１７ １０３法により求めた。
［実施例］ 以下、実施例によりさらに本発明を説明する。
実施例１ 精練漂白した絹羽二重を精製アミドホスフアゼン系化合
物（日本曹達（株）製Lot No.ＧＣ−４０３、純分約４
２％、塩化アンモニウム約５８％）１２０ｇ／の水溶
液中に浸し、マングルで約９４％絞液したのち１００℃
にて３分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処理し
た。続いて温水にて洗つたのち乾燥して本発明の布帛を
得た。本発明の布帛の性能を表１に示す。
物（日本曹達（株）製Lot No.ＧＣ−４０３、純分約４
２％、塩化アンモニウム約５８％）１２０ｇ／の水溶
液中に浸し、マングルで約９４％絞液したのち１００℃
にて３分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処理し
た。続いて温水にて洗つたのち乾燥して本発明の布帛を
得た。本発明の布帛の性能を表１に示す。
比較例１ 粗製アミドホスフアゼン系化合物の水溶液の代りに単な
る水を使用したことを除いて実施例１と同様にして得ら
れた布帛の性能を表１に示す。
る水を使用したことを除いて実施例１と同様にして得ら
れた布帛の性能を表１に示す。
実施例２ 精練漂白した絹羽二重を粗製リン酸トリアミド系化合物
（日本曹達（株）製Lot No.ＧＪ−１９、純分約３７
％、塩化アンモニウム約６３％）１４０ｇ／の水溶液
中に浸し、マングルで約９２％絞液したのち、１００℃
にて４分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処理し
た。続いて温水にて洗つたのち乾燥して本発明の布帛を
得た。本発明の布帛の性能を表１に示す。
（日本曹達（株）製Lot No.ＧＪ−１９、純分約３７
％、塩化アンモニウム約６３％）１４０ｇ／の水溶液
中に浸し、マングルで約９２％絞液したのち、１００℃
にて４分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処理し
た。続いて温水にて洗つたのち乾燥して本発明の布帛を
得た。本発明の布帛の性能を表１に示す。
実施例３ 精練漂白した絹羽二重を図９に示した条件で熟成したア
ミドホスフアゼン系化合物の水溶液（純分約１６．８
％、塩化アンモニウム約２３．２％）１８０ｇ／の水
溶液中に浸し、マングルで約９０％絞液したのち１００
℃にて５分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処理し
た。続いて温水にて洗つたのち乾燥して本発明の布帛を
得た。本発明の布帛の性能を表１に示す。
ミドホスフアゼン系化合物の水溶液（純分約１６．８
％、塩化アンモニウム約２３．２％）１８０ｇ／の水
溶液中に浸し、マングルで約９０％絞液したのち１００
℃にて５分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処理し
た。続いて温水にて洗つたのち乾燥して本発明の布帛を
得た。本発明の布帛の性能を表１に示す。
実施例４ 精練漂白した絹羽二重を図２４に示した条件で熟成した
リン酸アミド系化合物の水溶液（純分約１４．８％、塩
化アンモニウム２５．２％）２２５ｇ／の水溶液中に
浸し、マングルで約９５％絞液したのち１００℃にて４
分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処理した。続い
て温水にて洗つたのち乾燥して本発明の布帛を得た。本
発明の布帛の性能を表１に示す。
リン酸アミド系化合物の水溶液（純分約１４．８％、塩
化アンモニウム２５．２％）２２５ｇ／の水溶液中に
浸し、マングルで約９５％絞液したのち１００℃にて４
分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処理した。続い
て温水にて洗つたのち乾燥して本発明の布帛を得た。本
発明の布帛の性能を表１に示す。
実施例５ 羊毛４５％、綿６５％からなる４０綿番号の糸で編まれ
たフライス編生地を実施例４と同様の方法で処理した本
発明の加工布は良好な洗たく収縮率を示した。その性能
を表１に示す。
たフライス編生地を実施例４と同様の方法で処理した本
発明の加工布は良好な洗たく収縮率を示した。その性能
を表１に示す。
［発明の効果］ 本発明は以上の構成を採ることにより、アミドホスフア
ゼン系化合物で処理しないタンパク繊維系布帛が７％も
の洗たく収縮率を示すのに対し、本発明により得られる
タンパク繊維系布帛の洗たく収縮率は４％以下であり、
遊離ホルムアルデヒド量、白色度、剛軟度においても遜
色ない値を示すのである。
ゼン系化合物で処理しないタンパク繊維系布帛が７％も
の洗たく収縮率を示すのに対し、本発明により得られる
タンパク繊維系布帛の洗たく収縮率は４％以下であり、
遊離ホルムアルデヒド量、白色度、剛軟度においても遜
色ない値を示すのである。
そして、かかる処理により本来の光沢性、柔軟性、防湿
性及び染色性などを損うこともないのであるから、本発
明の加工方法は画期的なものということができ、極めて
有用といえよう。
性及び染色性などを損うこともないのであるから、本発
明の加工方法は画期的なものということができ、極めて
有用といえよう。
第１図は粗製アミドホスフアゼン系化合物の未熟成の３
１ＰのＮＭＲ曲線を示す図、第２図は第１図と同じアミ
ドホスフアゼン系化合物を１４％のアンモニア水に溶解
し４００ｇ／の粗製アミドホスフアゼン系化合物の濃
度としたアミドホスフアゼン系化合物の水溶液を５０℃
にて１時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図、
第３図は第２図に使用したのと同じアミドホスフアゼン
系化合物の水溶液を６時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ
曲線を示す図、第４図は５０℃にて１２時間熟成した後
の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図及び第５図は５０℃にて
２４時間熟成したものの図である。次に、第６図は第１
図に用いたアミドホスフアゼン系化合物とは別のLot N
o.の粗製アミドホスフアゼン系化合物の未熟成の３１Ｐ
のＮＭＲ曲線を示す図であり、第７図〜第１３図は第６
図に使用したのと同じアミドホスフアゼン系化合物をそ
れぞれの水溶液に溶解し４００ｇ／の粗製アミドホス
フアゼン系化合物の濃度としたものをそれぞれの条件に
て熟成を行つた後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図であつ
て、第７図はアミドホスフアゼン系化合物を１０％のア
ンモニア水に溶解し５０℃にて２４時間熟成したものの
図、第８図はアミドホスフアゼン系化合物を５％のアン
モニア水に溶解し５０℃にて８５時間熟成したものの
図、第９図はアミドホスフアゼン系化合物を１％のアン
モニア水に溶解し５０℃にて２３時間熟成したものの
図、第１０図はアミドホスフアゼン系化合物を１％のア
ンモニア水に溶解し５０℃にて６９時間熟成したものの
図、第１１図はアミドホスフアゼン系化合物を０．１％
のアンモニア水溶液にて溶解し５０℃にて８５時間熟成
したものの図、第１２図はアミドホスフアゼン系化合物
を１％リン酸水溶液にて溶解し５０℃にて６０時間熟成
したものの図及び第１３図はアミドホスフアゼン系化合
物を水にて溶解し５０℃にて３６時間熟成したものの図
である。また、第１４図は第１図及び第６図に用いたア
ミドホスフアゼン化合物とは別のLot No.の粗製アミド
ホスフアゼン系化合物の未熟成の３１ＰのＮＭＲ曲線を
示す図であり、第１５図〜第１７図は、第１４図に使用
したのと同じアミドホスフアゼン系化合物をそれぞれの
水溶液に溶解し４００ｇ／のアミドホスフアゼン系化
合物の濃度としたものについてのＮＭＲ曲線を示す図で
あつて、第１５図はアミドホスフアゼン系化合物を１％
リン酸水素二アンモニウム水溶液に溶解し４０℃にて１
６時間熟成したものの図、第１６図はアミドホスフアゼ
ン系化合物を１％水酸化ナトリウム水溶液に溶解し４０
℃にて１６時間熟成しさらに２０℃にて３日間熟成した
ものの図及び第１７図はアミドホスフアゼン系化合物を
１％シユウ酸水溶液に溶解し４５℃にて２０時間熟成し
たものの図である。さらに、第１８図〜第２０図は、リ
ン酸アミド系化合物の典型的な変化の例を示す図であつ
て、第１８図は、粗製リン酸アミド系化合物の未熟成の
３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図、第１９図は第１８図に用
いたと同じ粗製リン酸アミド化合物を１０％アンモニア
水溶液に溶解し４００ｇ／の粗製リン酸アミド系化合
物の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃
にて５０時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図
及び第２０図は第１８図に用いたのと同じ粗製リン酸ア
ミド化合物を５％アンモニア水溶液に溶解し４００ｇ／
の粗製リン酸アミド系化合物の濃度としたリン酸アミ
ド系化合物の水溶液を５０℃にて６０時間熟成した後の
３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図である。 そのうえさらに、第２１図は第１８図に用いたのとは別
の粗製リン酸アミド系化合物の未熟成の３１ＰのＮＭＲ
曲線を示す図、第２２図は第２１図に用いたのと同じ粗
製リン酸アミド系化合物を１％アンモニア水溶液に溶解
し４００ｇ／の粗製リン酸アミド系化合物の濃度とし
たリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃にて１時間熟
成しさらに２０℃にて１０日間熟成した後の３１ＰのＮ
ＭＲ曲線を示す図、第２３図はアミド基の１部をジエチ
ルアミノ基で置換した粗製リン酸アミド系化合物の未熟
成の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図及び第２４図は第２３
図と同じ粗製リン酸アミド系化合物を１０％アンモニア
水溶液に溶解し２０ｇ／の粗製リン酸アミド系化合物
の濃度とした水溶液を５０℃にて２４時間熟成した後の
３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図である。
１ＰのＮＭＲ曲線を示す図、第２図は第１図と同じアミ
ドホスフアゼン系化合物を１４％のアンモニア水に溶解
し４００ｇ／の粗製アミドホスフアゼン系化合物の濃
度としたアミドホスフアゼン系化合物の水溶液を５０℃
にて１時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図、
第３図は第２図に使用したのと同じアミドホスフアゼン
系化合物の水溶液を６時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ
曲線を示す図、第４図は５０℃にて１２時間熟成した後
の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図及び第５図は５０℃にて
２４時間熟成したものの図である。次に、第６図は第１
図に用いたアミドホスフアゼン系化合物とは別のLot N
o.の粗製アミドホスフアゼン系化合物の未熟成の３１Ｐ
のＮＭＲ曲線を示す図であり、第７図〜第１３図は第６
図に使用したのと同じアミドホスフアゼン系化合物をそ
れぞれの水溶液に溶解し４００ｇ／の粗製アミドホス
フアゼン系化合物の濃度としたものをそれぞれの条件に
て熟成を行つた後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図であつ
て、第７図はアミドホスフアゼン系化合物を１０％のア
ンモニア水に溶解し５０℃にて２４時間熟成したものの
図、第８図はアミドホスフアゼン系化合物を５％のアン
モニア水に溶解し５０℃にて８５時間熟成したものの
図、第９図はアミドホスフアゼン系化合物を１％のアン
モニア水に溶解し５０℃にて２３時間熟成したものの
図、第１０図はアミドホスフアゼン系化合物を１％のア
ンモニア水に溶解し５０℃にて６９時間熟成したものの
図、第１１図はアミドホスフアゼン系化合物を０．１％
のアンモニア水溶液にて溶解し５０℃にて８５時間熟成
したものの図、第１２図はアミドホスフアゼン系化合物
を１％リン酸水溶液にて溶解し５０℃にて６０時間熟成
したものの図及び第１３図はアミドホスフアゼン系化合
物を水にて溶解し５０℃にて３６時間熟成したものの図
である。また、第１４図は第１図及び第６図に用いたア
ミドホスフアゼン化合物とは別のLot No.の粗製アミド
ホスフアゼン系化合物の未熟成の３１ＰのＮＭＲ曲線を
示す図であり、第１５図〜第１７図は、第１４図に使用
したのと同じアミドホスフアゼン系化合物をそれぞれの
水溶液に溶解し４００ｇ／のアミドホスフアゼン系化
合物の濃度としたものについてのＮＭＲ曲線を示す図で
あつて、第１５図はアミドホスフアゼン系化合物を１％
リン酸水素二アンモニウム水溶液に溶解し４０℃にて１
６時間熟成したものの図、第１６図はアミドホスフアゼ
ン系化合物を１％水酸化ナトリウム水溶液に溶解し４０
℃にて１６時間熟成しさらに２０℃にて３日間熟成した
ものの図及び第１７図はアミドホスフアゼン系化合物を
１％シユウ酸水溶液に溶解し４５℃にて２０時間熟成し
たものの図である。さらに、第１８図〜第２０図は、リ
ン酸アミド系化合物の典型的な変化の例を示す図であつ
て、第１８図は、粗製リン酸アミド系化合物の未熟成の
３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図、第１９図は第１８図に用
いたと同じ粗製リン酸アミド化合物を１０％アンモニア
水溶液に溶解し４００ｇ／の粗製リン酸アミド系化合
物の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃
にて５０時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図
及び第２０図は第１８図に用いたのと同じ粗製リン酸ア
ミド化合物を５％アンモニア水溶液に溶解し４００ｇ／
の粗製リン酸アミド系化合物の濃度としたリン酸アミ
ド系化合物の水溶液を５０℃にて６０時間熟成した後の
３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図である。 そのうえさらに、第２１図は第１８図に用いたのとは別
の粗製リン酸アミド系化合物の未熟成の３１ＰのＮＭＲ
曲線を示す図、第２２図は第２１図に用いたのと同じ粗
製リン酸アミド系化合物を１％アンモニア水溶液に溶解
し４００ｇ／の粗製リン酸アミド系化合物の濃度とし
たリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃にて１時間熟
成しさらに２０℃にて１０日間熟成した後の３１ＰのＮ
ＭＲ曲線を示す図、第２３図はアミド基の１部をジエチ
ルアミノ基で置換した粗製リン酸アミド系化合物の未熟
成の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図及び第２４図は第２３
図と同じ粗製リン酸アミド系化合物を１０％アンモニア
水溶液に溶解し２０ｇ／の粗製リン酸アミド系化合物
の濃度とした水溶液を５０℃にて２４時間熟成した後の
３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】結合塩素をもつモノマー及び/又はオリゴ
マーを含むアミド系化合物を主成分とする水溶液及び/
又は結合塩素をもつモノマー及び/又はオリゴマーを含
むアミド系化合物を熟成して得られた化合物を主成分と
する水溶液をタンパク繊維系布帛に付着させ、次いで50
℃から121℃の温度で10分から30分間熱処理することを
特徴とするタンパク繊維系布帛の防縮加工方法。 - 【請求項２】請求項(1)記載の加工方法により加工され
たタンパク繊維系防縮性布帛。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63098799A JPH0643666B2 (ja) | 1988-04-21 | 1988-04-21 | タンパク繊維系布帛の加工方法及びその方法による加工布帛 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63098799A JPH0643666B2 (ja) | 1988-04-21 | 1988-04-21 | タンパク繊維系布帛の加工方法及びその方法による加工布帛 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01272869A JPH01272869A (ja) | 1989-10-31 |
| JPH0643666B2 true JPH0643666B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=14229398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63098799A Expired - Lifetime JPH0643666B2 (ja) | 1988-04-21 | 1988-04-21 | タンパク繊維系布帛の加工方法及びその方法による加工布帛 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0643666B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS531005B2 (ja) * | 1972-09-05 | 1978-01-13 | ||
| JPS6440673A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-10 | Wakayama Prefecture | Fire retardant processing of fiber |
-
1988
- 1988-04-21 JP JP63098799A patent/JPH0643666B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01272869A (ja) | 1989-10-31 |
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