JPH01272869A - タンパク繊維系布帛の加工方法及びその方法による加工布帛 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はタンパク繊維系布帛の加工方法及びその方法に
より加工された布帛に関するものである。

さらに詳しくいえば、本発明は、タンパク繊維系布帛に
対し、その本来の光沢性、柔軟性、吸湿性、染色性など
を損うことなく、洗たくに対する防縮性　を付与するこ
とができ、しかも、生産性の良好なタンパク繊維系布帛
の加工方法及びその方法により加工された布帛に関する
ものである。

［従来の技術］ 絹や羊毛などのタンパク繊維からなる繊維製品は、光沢
性、柔軟性、吸湿性、染色性などに優れているものの、
洗たくによる防縮性に劣るという欠点を有している。し
たがって、従来、このような欠点を改良するために、種
々の方法が試みられてきた。例えば、セルロース繊維製
品のウォッシュウェア加工剤として用いられているメラ
ミン樹脂、尿素樹脂などの縮合型樹脂や、グリオキザー
ル系のような反応型樹脂などによる処理方法が試みられ
たが、これらのＩＩ脂を用いる処理方法は、通常触媒が
使用されるために、該触媒による繊維の劣化や変質の危
険は避けられず、実用的方法とはいえなかった。また、
塩化第二スズやタンニン酸などで処理する方法、ビニル
単吊体をグラフト重合させる加工法なども知られている
が、これらの方法はいずれも、実用上満足しつる方法と
はいえない。

さらに、エポキシ化合物で処理する方法も提案されてい
る（特公昭５２−３８１３１号公報）。

この方法においては、タンパク１！雑巾のアミＬＬカル
ボキシル基、アルコール性水酸基、フェノール性水１１
９１などの官能基が封鎖されて、タンパク繊維が本来有
する染色性や吸湿性をあまり損うことなく、洗たくによ
る防縮性が向上するが、これでもまだ十分とはいえなか
ったのである。

［発明が解決しようとする問題点１ 本発明の目的は、このような事情に鑑み、タンパク繊維
系布帛に対し、その本来の光沢性、柔軟性、防湿性、染
色性などを損うことなく、優れた洗たくに対する防縮性
を、生産性よく付与しつるタンパク繊維系布帛の加工方
法及びその方法により加工された布帛を提供することに
ある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、タンパク繊維系
布帛をアミド系化合物を主成分とする水溶液及び／又は
熟成したアミド系化合物を主成分とする水溶液加工剤で
処理すれば、その本来の特性を損うことなく、洗たくに
対する防縮性を付与できることを見い出し、本発明を完
成するに至った。

すなわち、本発明は、アミド系化合物を主成分とする水
溶液及び／又は熟成したアミド系化合物を主成分とする
水溶液をタンパクｍ雑系布帛に付着させ、次いで熱処理
することを特徴とするタンパク繊維系布帛の加工方法及
びその加工方法で加工されたタンパク繊維系布帛を要旨
とするものである。

本発１１において加工される布帛は、タンパク繊維単独
から成るものであってもよいし、タンパク繊維と他の繊
維との混紡繊維から成るものであってもよい。該タンパ
ク繊維としては、例えば絹、羊毛、モヘア、カシミヤな
どの獣毛の紡糸、撚糸、縫糸、編糸などがあげられ、ま
た布帛は、織物、編物、不織布、樹脂加工布、１１製品
などのいかなる形態であってもよい。ざらに布帛は、本
発明の加工処理を阻害しない範囲で、他の加工剤により
あらかじめ加工処理を施されたちのであってもよい。こ
のような布帛としては、例えば、単官能又は多官能アル
デヒド、有機酸無水物、有機酸塩化′Ｓなどと処理され
た布帛、各種のビニル単量体をグラフト重合させたタン
パク繊維布帛などがあげられる。

本発明のアミド系化合物の例としては、アミドホスファ
ピン系化合物やリン酸アミド系化合物等があり、このう
ちアミドホスファゼン系化合物は、一般式 ３以上の整数）の環状アミドホスファゼン化合物、又は
一般式ＰＮ（ＮＨ）ｆり及び ｎ　　ｎ　　　　２　２ｎ Ｐ　　Ｎ　　　（ＮＨ２）２．＋３（３１（式中、ｎは
正　　ｎ−１ の整数）の線状アミドホスファゼン系化合物等で構成さ
れる。（１）、（２）及び（３）式中アミド基の１部が
未置換のクロル基、加水分解による水酸基さらにはメト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、
モノ低級アルキルアミノ阜、ジ低級アルキルアミノ基等
で置換されているものも含まれる。

また、リン酸アミド系化合物は、リン酸トリアミド（○
Ｐ（ＮＨ２）３）、リン酸トリアミド綜合物及びそれら
のアミド基が他の置換基で置換された形のアミド置換誘
導体の１種又は２種以上で構成される。リン酸トリアミ
ド縮合物の例としては２分子のリン酸トリアミドから１
分子のＮＨ３を放出して縮合したイミドニリン酸テトラ
アミドＮＨ（ＰＯ）２　　（ＮＨ２＞　４．３分子のリ
ン酸トリアミドから２分子のＮＨ３を放出して縮合した
ジイミド三リン酸ペンタアミド （ＮＨ）　　　（ＰＯ）　　　（ＮＨ）　　、同様にし
てリン酸トリアミドの４分子線合物、リン酸トリアミド
の５分子線合物リン酸トリアミドの６分子線合物等があ
げられる。

アミド置換誘導体としては、リン酸トリアミド及びリン
酸トリアミド縮合物のアミド基の１部が一０ＣＨ３，−
ＱＣ，、Ｈ５，−ＱＣ３Ｈ７゜−ＮＨＣＨ、−ＯＮ　　
ト１４ 等にて置換された形のものがある。

また、少量の未反応の−ＣＩ基が残存しているものまた
残存−ＣＩが加水分解にＯＨになったものもアミド置換
誘導体を構成する。前記リン酸アミド系化合物の製造に
於て塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｊりが副生ずるが、本
発明においては、これら塩化アンモニウムがリン酸アミ
ド系化合物中に含まれていてもよい。

これらアミド系化合物の水溶液は、アミド系化合物を中
性の水又は酢酸アンモニウム、塩化ナトリウム、１ｉｒ
ｉｌｉ？ナトリウム、塩化マグネシウム等の中性の化合
物の水溶液に溶解したアミド系化合物の中性水溶液、ア
ミド系化合物をアンモニア水溶液、炭酸ソーダ水溶液、
苛性ソーダ水溶液、リン酸水素二アンモニウム水溶液、
リン酸ナトリウム水溶液、水酸化カルシウム水溶液、シ
ュウ酸ナトリウム水溶液等のアルカル性水溶液に溶解し
たアミド系化合物のアルカリ性水溶液及びアミド系化合
物をリン酸水溶液、塩化アンモニウム水溶液、リン酸水
素−アンモニウム水溶液、リン酸水素−ナトリウム水溶
液、酢酸水溶液、シュウ酸水溶液、コハク酸水溶液等の
酸性水溶液に溶解したアミド系化合物の酸性水溶液から
構成される。

リン酸ニアンモニウム、塩化アンモニウム、有機アミン
塩酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、硼弗
化亜鉛、塩酸及びリン酸等の酸性触媒、それに従来から
用いられてきた９吊の樹脂加工剤、柔軟剤、浸透剤、溌
水剤及び／又はセルロース架橋剤等をこのアミド系化合
物の水溶液に補助成分として添加することもできる。

粗製アミド系化合物は副生成物の塩化アンモニウムを多
量に含んでいるが、粗製アミド系化合物の水溶液は好ま
しい実施態様の１つである。

アミド系化合物水溶液を熟成して得られる加工剤の製造
法としては、例えば、米国特許第２，７８２．１３３号
の実施例１に示されるように、クロルホスファゼンの無
水四塩化炭素溶液中にアンモニアガスを吹き込み、得ら
れたアミドホスファゼン系化合物と塩化アンモニウムの
混合沈澱物を濾過、乾燥して得られた粗−アミドホスフ
ァゼン系化合物を水溶液にし熟成する方法、クロルホス
ファゼンのモノクロルベンゼン溶液中にアンモニアガス
を吹き込み、（りられたアミドホスファゼン系化合物と
塩化アンモニウムの混合沈澱物に水溶液を添加攪拌し層
別して得られたアミドホスファゼン系化合物と塩化アン
モニウムを主成分とする水溶液を熟成する方法、特公昭
４７−４５６３６号公報の実施例１〜４に示されるよう
に、五塩化リンと塩化アンモニウムをモノクロルベンゼ
ンあるいはテトラクロルエタン等の不活性溶媒の中で反
応せしめたホスホニトリルクロライド系化合物詳しくは
一般式（ＰＮＣ１２）。及び （ＰＮＣｊ！　　）　　・ＰＣ夕、で示される一群の化
ｍ 合物の混合物を低温でアンモニアの水溶液と混合してア
ミド化し、得られる比較的低分子量のアミドホスファゼ
ン系化合物とａ１生する塩化アンモニウムを主成分とす
る水溶液を熟成する方法、特願昭６２−３０９３７３号
の合成例１に示されるように、五塩化リンと塩化アンモ
ニウムとから製造されるクロロホスファゼンをモノクロ
ルベンゼンに溶解し冷却下にジエチルアミンと反応させ
アンモニアガスを吹き込んで、モノクロルベンゼン溶液
中に合成されたアミドホスファゼン系化合物と攪拌し層
別して得られたアミドホスファゼン系化合物と塩化アン
モニウムを主成分とする水溶液を熟成する方法、米国特
許第２，６６１．２６４号の実施例１で得られたオキシ
塩化リンと無水アンモニアとの反応生成物と副生成物の
塩化アンモニウムとの混合物である粗製リン酸アミド系
化合物を水溶液にし熟成する方法、オキシ塩化リンのモ
ノクロルベンゼン溶液中に無水アンモニアガスを吹き込
み、得られたリン酸アミド系化合物と塩化アンモニウム
の混合法Ｊ！２物に水溶液を添加、攪拌し、モノクロル
ベンゼンとリン酸アミド系化合物と塩化アンモニウムの
ｍＷＥした水溶液を層別して得られたリン酸アミド系化
合物と塩化アンモニウムを主成分とする水溶液を熟成す
る方法、オキシ塩化リンにアンモニア水を添加して得ら
れたリン酸アミド系化合物の水溶液を熟成する方法等種
々の方法を採ることができる。

熟成によりアミド系化合物の水溶液の３１ＰのＮＭＲ曲
線は変化する。このアミドホスファゼン系化合物の水溶
液の典型的な変化の例を第１図〜第５図に示す。

第１図は粗製アミドホスファゼン系化合物（ＬＯｔ瀬Ｇ
Ｂ−００３、純分４１．４％、塩化アンモニウム約５８
％）の未熟性の３１ＰのＮＭＲ曲線を示し、ビークＣは
該化合物の主成分のビークである。

第２図は第１図と同じアミドホスファゼン系化合物を１
４％のアンモニア水に溶解し４００ｇ／ｌの粗製アミド
ホスファゼン系化合物の濃度としたアミドホスファゼン
系化合物の水溶液を５０℃生が見える。第３図は第２図
に使用したのと同じアミドホスファゼン系化合物の水溶
液を５０℃にて６時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線
を示し、ビークＡ及びＢは成長し、ビークＣはほとんど
消失しているのがわかる。第４図は５０℃にて１２時間
熟成した後の３ＩＰのＮＭＲ曲線を示し、ビークＡ及び
Ｂはさらに成長しビークＣは消失してしまっているのが
わかる。第５図は５０℃にて２４時間熟成したもので、
ビークＡ及びＢで示される組成物にほとんど変化してし
まっているのがわかる。

第６図は第１図に用いたアミドホスファゼン系化合物と
は別のしｏｔ　ｍの粗製アミドホスファゼン系化合物（
Ｌｏｔ、ｋＦ　ＣＯ２Ｂ　、純分４２％、塩化アンモニ
ウム約５８％）の未熟性の３１ＰのＮＭＲ曲線を示し、
ビークＣは該化合物の主成分のビークである。

第７図〜第１３図は第６図に使用したのと同じアミドホ
スファゼン系化合物をそれぞれの水溶液に溶解し４０（
１／ｌの粗製アミドホスファゼン系化合物の濃度とし、
それぞれの条件の熟成を行ったのらの３ＩＰのＮＭＲ曲
線である。

第７図はアミドホスファゼン系化合物を１０％のアンモ
ニア水に溶解し５０℃にて２４時間熟成したものである
。第８図はアミドホスファゼン系化合物を５％のアンモ
ニア水に溶解し５０℃にて８５時間熟成したものである
。第９図はアミドホスファぜン系化合物を１％のアンモ
ニア水に溶解し５０℃にて２３時間熟成したものである
。第１０図は７ミドホスフ７ゼン系化合物を１％のアン
モニア水にて溶解し５０℃にて６９時間熟成したもので
ある。第１１図はアミドホスファゼン系化合物を０．１
％のアンモニア水に溶解し５０℃にて８５時聞熟成した
ものである。第１２図はアミドホスファゼン系化合物を
１％リン酸水溶液にて溶解し５０℃にて６０時間熟成し
たものである。

第１３図はアミドホスファゼン系化合物を水に溶解し５
０℃にて３６時間熟成したものである。

第１４図は第１図及び第６図に用いたアミドホスファゼ
ン系化合物とは別のｔｏｔ　ｍの粗製アミドホスファビ
ン系化合物（Ｌｏｔ　ＮＱＧｌ　１−６０５、純分４１
．７％、塩化アンモニウム約５８％）の未熟成の３１Ｐ
のＮ　Ｍ　Ｒ曲線を示し、ビークＣは該化合物の主成分
のビークである。

第１５図〜第１７図は第１４図に使用したのと同じアミ
ドホスファゼン系化合物をそれぞれの水溶液に溶解し４
０（１／Ｊのアミドホスファゼン系化合物の濃度として
用いたものである。第１５図はアミドホスファぜン系化
合物を１％リン酸酸水素二アモモニウム水溶液溶解し４
０℃にて１６時間熟成したものである。第１６図はアミ
ドホスファゼン系化合物を１％水酸化ナトリウム水溶液
に溶解し４０℃にて１６時間熟成しさらに２０℃にて３
日間熟成したものである。第１７図はアミドホスファゼ
ン系化合物を１％シュウ酸水溶液に溶解し４５℃にて２
０時間熟成したものである。

次に、リン酸アミド系化合物の典型的な変化の例を第１
８図〜第２０図に示す。第１８図は粗製リン酸アミド系
化合物（日本曹達（株）製ｔｏｔ　ＮαＧＬ−０８、純
分３６．６％、塩化アンモニウム約６３％）の未熟成の
３１ＰのＮＭＲｄｈｌ！を示す。

ビークＤ及びＥは該化合物の主成分のビークである。第
１９図は第１８図に用いたのと同じ粗製リン酸アミド化
合物を１０％アンモニア水溶液に溶解し４００ｇ／ｌの
粗製リン酸アミド系化合物の濃度としたリン酸アミド系
化合物の水溶液を５０℃にて５０時間熟成した後の３１
ＰのＮＭＲ曲線を示す。全く驚くべきことにビークＤ、
Ｅは消失し、第１８図には見ることの出来ないビークへ
及びＢで示される組成物にほとんど変化してしまってい
る。第２０図は第１８図に用いたのと同じ粗製リン酸ア
ミド化合物を５％アンモニア水溶液に溶解し４００ｇ／
ｌの粗製リン酸アミド系化合物の濃度としたリン酸アミ
ド系化合物の水溶液を５０℃にて６０時間熟成した後の
３１ＰのＮＭＲ曲線を示す。ビークＤ及びＥは消失し、
第１８図に見ることの出来ないビークＡ及びＢで示され
る組成物にはとｌυど変化してしまっている。第２１図
は第１８図に用いたのとは別の精製リン酸アミド系化合
物（日本曹達（株）製［０【ＮαＨＡ−１１、純分９６
．４％塩化アンモニウム約４％）の未熟成の３ＩＰのＮ
ＭＲＩｌｌｌＷＡを示す。ビークＥ及びＦは該化合物の
主成分のビークである。第２２図は第２１図に用いたの
と同じＭ製すン酸アミド系化合物を１％アンモニア水溶
液に溶解し４００９／ｌの精製リン酸アミド系化合物の
濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃にて
１時間熟成しさらに２０℃にて１０日間熟成した後の３
１ＰのＮＭＲ１９１を示す第２１図のビークＤ及びＥは
消失し、第２１図には見ることのできないビークＡ及び
Ｂで示される組成物にほとんど変化している。第２３図
はアミド基の１部をジエチルアミノ（−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５
）２）基で置換した粗製リン酸アミド系化合物（日本曹
達（株）製ｌｏｔ　ＮαＧＫ−２５、純分４０．９％塩
化アンモニウム約５９％）の未熟成の３１ＰのＮＭＲ曲
線を示す。第２４図は第２３図と同じ粗製リン酸アミド
系化合物を１０％アンモニア水溶液に溶解し２０９／１
の粗製リン酸アミド系化合物のＳ度とした水溶液を５０
℃で２４時間熟成した後の３ＩＰのＮＭＲ曲線を示す。

未熟成で見られた多くのビークが消失しているのがわか
る。

熟成条件としてはビークＡ又は／及びビークＢが生成す
る条件をとる（アミド基が他の置換で置換されているも
のについてはビークＡ及びＢの共鳴磁場は置換されない
ものに対し異なる。−第２３図、第２４図春照）。好ま
しい熟成温度としては１０〜６０℃である。

本発明は、以上に説明したアミド系化合物を主成分とす
る水溶液及び／又は熟成したアミド系化合物を主成分と
する水溶液加工剤（以下水溶液加工剤と略記する。）を
布帛に付着させるのであるが、水溶液加工剤としては本
発明の水溶液加工剤を単独で用いてもよく、リン酸ニア
ンモニウム、塩化アンモニウム、有機アミン塩酸塩、塩
化亜鉛、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、硼弗化亜鉛、塩
酸及びリン酸等の酸性触媒、それに従来から用いられて
きた少量の樹脂加工剤、柔軟剤、浸透剤、撥水剤及び／
又はセルロース架橋剤等その補助成分として添加するこ
ともできる。

布帛に水溶液加工剤を付着させる方法としては、水溶液
中に布帛を浸漬した後、そのままかあるいはロールない
しマングルで絞る方法、水溶液を布帛に噴霧、塗布する
方法等により実施することができる。

水溶液加工剤の布帛への付着量としては、乾燥時に布帛
に対し有効成分が２〜７重量重量着付るのが好ましい。

付１ｆｆｌｔが少いと防縮効果も小さくなり、付ＩＷｆ
ｆｉが多いと素材によっては強力が低下する場合もある
からである。

水溶液加工剤を布帛に付着させた侵熱処理を行うが、こ
の熱処理の方法としては、熱風、赤外線、マイクロウェ
ーブ、水蒸気等いかなる熱源をも用いることができる。

１回の熱処理でもよいし、２回以上の熱処理を行っても
よい。好ましい熱処理の温度は５０〜１９０℃で好まし
い熱処理の時間は１〜３０分である。この温度、時間に
ついては布帛を損傷しないような条件を適宜選択すれば
よい。熱処理により水溶液加工剤は水に難溶性とな、り
布帛に固着される。熱処理後湯洗い等を行い布帛中の水
溶性成分を除去するのが好ましい。

本発明の加工方法により得られる布帛は、加工上りの布
帛に付着している水溶液加工剤中のリンが好ましくは原
布重量に対し０．３〜２．０重量％で、加工上りの布帛
中の遊離ホルムアルデヒドは１０μ９／９以下であり、
洗たく収縮率が４％以下となるが、他方本来の光沢性、
柔軟性、防湿性、染色性などは何ら損われていないので
ある。

なお、リン含有重量％、Ｎ離ホルムアルデヒド、洗たく
収縮率、白色度及び剛軟度の測定方法は次のとおりであ
る。

（１）　　リン含有重量％の測定方法 下記に示す硫酸分解−比色法により布帛中のリン含有１
ｆｉ％を求めた。

硫酸分解−比色法による布帛中のリン含有重量％の測定 試薬１．精密分析用硫Ｗａ（試薬特級、９８％）２．６
０％過塩素酸 ３、モリブデン酸アンモニウム溶液：モリブデン酸アン
モニウム（試薬−級） １７．７ｇを水にとかして５００ｎ！とする。

４、メタバナジン酸アンモニウム溶液：メタバナジン酸
アンモニウム（試薬−級） ０．６ｇを水に溶かし、６０％過塩素酸１００ｄを加え
て水で５００ｄに希釈する。

測定機器 化学天秤、５ＯＩｄケールダールフラスコ、１０ｄホー
ルピペツト、５１１！１ホールピペツト、ケールダール
加熱分解台、２５ｄメスフラスコ、５０ｄメスフラスコ
、５０−メスシリンダー、５００ｄメスフラスコ、１０
０−メスシリンダー、沸石、分光光度計 操作 １、試料の分解処理 絶乾試料２００〜３００１９を化学天秤を用いて精秤し
、５０ｄケールダールフラスコに採る。水５ｄ、ｆＡＡ
ｓ２１沸石（ガラス製）２〜３粒を加え、ケールダール
加熱分解台にセットし加熱分解する。試料が炭化し硫酸
に溶けて褐色を呈したら（加熱開始後約３０分間）加熱
を止め、５分間放冷して６０％過塩素酸３滴を加え再び
加熱分解する。分解液が無色透明になる迄、加熱分解−
冷却−過塩素Ｒ添加操作をくり返し完全に分解させる。

室温迄冷却して分解液を２５ＩＩｌメスフラスコに水で
洗い出し秤線迄希釈する。

２、測定 推定リン含有量に応じて分解液を５０Ｊ！ｌ！メスフラ
スコに秤取し、水３０ｄを加えた後、モリブデン酸アン
モニウム溶液５ｄ、メタバナジン酸アンモニウム溶液５
ａｅを加え、水で秤線迄希釈する。

併行してＢｌａｎｋテストを同様操作で行う、３０分間
放置侵、Ｂｌａｎｋを対照液として４００　ｎｓでの吸
光度を測定する。

推定リン含有量　　　分解液採取量 Ｏ６５〜１５％　　　　　　　　０．５１ｄ０．１〜３
％　　　　　　　　　２．５ｓｅ３、計算 加工布のリン含有量は、３％以下であるので分解液採取
量は２．５−を適用し次の計算で算出する。

吸光度ｘ１１．６５　ｘ５０ Ｐ（％）＝□ 試料採取量（ＩＲｇ） ＋２）　　ｉ離ホルムアルデヒドの測定方法ＪＩＳ　　
Ｌ　　１０９６−１９７９．６．３９゜１．２項＋１１
　Ｂ　−１法により行った。

（３）　　白色度 ＪＩＳ　　Ｌ　　１０１３−１９８１．７．２０項Ｂ法
により求めた。

（４）　　剛軟度 ＫＥＳ法曲げ特性Ｂ及び２８Ｂにより求めた。

（５）洗たく収縮率 ＪＩＳ　　Ｌ　　０２１７　１０３法により求めた。

［実施例〕 以下、実施例によりさらに本発明を説明する。

実施例１ 精練漂白した箱別二重を粗製アミドホスファゼン系化合
物（日本曹達（株）’１ｊＬＯｔＮαＧＧ−４０３、純
分的４２％、塩化アンモニウム約５８％）１２０ｇ／ｉ
の水溶液中に浸し、マングルで約９４％絞液したのち１
００℃にて３分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処
理した。続いて温水にて洗ったのち乾燥して本発明の布
帛を得た。本発明の布帛の性能を表１に示す。

比較例１ 粗製アミドホスファゼン系化合物の水溶液の代りに単な
る水を使用したことを除いて実施例１と同様にして得ら
れた布帛の性能を表１に示す。

実施例２ 精練漂白した箱別二重を粗製リン成上すアミド系化合物
（日本曹達（株）製Ｌｏｔ　ＮＱＧＪ　−１９、純分的
３７％、塩化アンモニウム約６３％）１４（ＥＦ／Ｊの
水溶液中に浸し、マングルで約９２％絞液したのち、１
００℃にて４分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処
理した。続いて温水にて洗ったのも乾燥して本発明の布
帛を得た。本発明の布帛の性能を表１に示す。

実施例３ 精練漂白した箱別二重を図９に示した条件で熟成したア
ミドホスファゼン系化合物の水溶液（純分的１６．８％
、塩化アンモニウム約２３．２％）１８０ｇ／ｌの水溶
液中に浸し、マングルで約９０％絞液したのも１００℃
にて５分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処理した
。続いて温水にて洗ったのち乾燥して本発明の布帛を得
た。本発明の布帛の性能を表１に示す。

実施例４ 精Ｉｋ漂白した箱別二重を図２４に示した条件で熟成し
たリン酸アミド系化合物の水溶液（純分的１４．８％、
塩化アンモニウム２５．２％）２２５ｇ／ｌの水溶液中
に浸し、マングルで約９５％校液したのも１００℃にて
４分乾燥し、次いで１２０℃にて１５分熱処理した。続
いて温水にて洗ったのち乾燥して本発明の布帛を得た。

本発明の布帛の性能を表１に示す。

実施例５ 羊毛４５％、綿６５％からなる４０綿番号の糸で編まれ
たフライス編生地を実施例４と同様の方法で処理した本
発明の加工布は良好な洗たく収縮率を示した。その性能
を表１に示す。

［発明の効果］ 本発明は以上の構成を採ることにより、アミドホスファ
ぜン系化合物で処理しないタンパク繊維系布帛が７％も
の洗たく収縮率を示すのに対し、本発明により得られる
タンパクｍ雑系布帛の洗たく収縮率は４％以下であり、
遊離ホルムアルデヒド邑、白色度、剛軟度においてら遜
色ない値を示すのである。

そして、かかる処理により本来の光沢性、柔軟性、防湿
性及び染色性などを損うこともないのであるから、本発
明の加工方法は画期的なものということができ、極めて
有用といえよ゛う。

【図面の簡単な説明】

第１図は粗製アミドホスファゼン系化合物の未熟成の３
ＩＰのＮ　Ｍ　Ｒｆｆ１ｌＪ！を示す図、第２図は第１
図と同じアミドホスファゼン系化合物を１４％のアンモ
ニア水に溶解し４００ｇ／ｌの粗製アミドホスファゼン
系化合物の濃度としたアミドホスファゼン系化合物の水
溶液を５０℃にて１時間熟成した後の３１ＰのＮＭＲ曲
線を示す図、第３図は第２図に使用したのと同じアミド
ホスファゼン系化合物の水溶液を６時間熟成した後の３
ＩＰのＮＭＲ曲線を示す図、第４図は５０℃にて１２時
間熟成した後の３ＩＰのＮＭＲ曲線を示す図及び第５図
は５０℃にて２４時間熟成したものの図である。次に、
第６図は第１図に用いたアミドホスファゼン系化合物と
は別のＬｏｔ　Ｎｕの粗製アミドホスファゼン系化合物
の未熟成の３ＩＰのＮＭＲ曲線を示す図であり、第７図
〜第１３図は第６図に使用したのと同じアミドホスファ
ゼン系化合物をそれぞれの水溶液に溶解し４００’ｊ／
１の粗製アミドホスファゼン系化合物の濃度としたもの
をそれぞれの条件にて熟成を行った後の３ＩＰのＮＭＲ
曲線を示す図であって、第７図はアミドホスファゼン系
化合物を１０％のアンモニア水に溶解し５０℃にて２４
時間熟成したものの図、第８図はアミドホスファゼン系
化合物を５％のアンモニア水に溶解し５０℃にて８５時
間熟成したものの図、第９図はアミドホスファゼン系化
合物を１％のアンモニア水に溶解し５０℃にて２３時間
熟成したものの図、第１０図は７ミドホスフアゼン系化
合物を１％のアンモニア水に溶解し５０℃にて６９時間
熟成したものの図、第１１図はアミドホスファゼン系化
合物を０．１％のアンモニア水溶液にて溶解し５０℃に
て８５時間熟成したものの図、第１２図はアミドホスフ
ァゼン系化合物を１％リン酸水溶液にて溶解し５０℃に
て６０時間熟成したものの図及び第、１３図はアミドホ
スファゼン系化合物を水にて溶解し５０℃にて３６時間
熟成したものの図である。また、第１４図は第１図及び
第６図に用いたアミドホスファぜン化合物とは別のＬｏ
ｔ　Ｎａの粗製アミドホスファゼン系化合物の未熟成の
３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図であり、第１５図〜第１７
図は、第１４図に使用したのと同じアミドホスファゼン
系化合物をそれぞれの水溶液に溶解し４００’Ｊ／１の
アミドホスファゼン系化合物の濃度としたものについて
のＮＭＲ曲線を示す図であって、第１５図はアミドホス
ファゼン系化合物を１％リン酸水素二アンモニウム水溶
液に溶解し４０℃にて１６時間熟成したものの図、第１
６図はアミドホスファゼン系化合物を１％水酸化ナトリ
ウム水溶液に溶解し４０℃にて１６時間熟成しさらに２
０℃にて３日間熟成したものの図及び第１７図はアミド
ホスファゼン系化合物を１％シュウ酸水溶液に溶解し４
５℃にて２０時間熟成したものの図である。さらに、第
１８図〜第２０図は、リン酸アミド系化合物の典型的な
変化の例を示す図であって、第１８図は、粗製リン酸ア
ミド系化合物の未熟成の３ＩＰのＮＭＲ曲線を示す図、
第１９図は第１８図に用いたと同じ粗製リン酸アミド化
合物を１０％アンモニア水溶液に溶解し４００ｇ／Ｉの
粗製リン酸アミド系化合物の濃度としたリン酸アミド系
化合物の水溶液を５０℃にて５０時間熟成した後の３１
ＰのＮＭＲ曲線を示す図及び第２０図は第１８図に用い
たのと同じ粗製リン酸アミド化合物を５％アンモニア水
溶液に溶解し４００ｇ／ｌの粗製リン酸アミド系化合物
の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃に
て６０時間熟成した後の３ＩＰのＮＭＲ曲線を示す図で
ある。 そのうえさらに、第２１図は第１８図に用いたのとは別
の粗製リン酸アミド系化合物の未熟成の３Ｉ　Ｐ（７）
ＮＭＲ曲線を示す図、第２２図は第２１図に用いたのと
同じ粗製リン酸アミド系化合物を１％アンモニア水溶液
に溶解し４００ｇ／ｌの粗製リン酸アミド系化合物の濃
度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃にて１
時間熟成しさらに２０℃にて１０日間熟成した後の３１
ＰのＮＭＲ曲線を示す図、第２３図はアミド基の１部を
ジエチルアミ賢基で置換した粗製リン酸アミド系化合物
の未熟成の３１ＰのＮ　Ｍ　Ｒ曲線を示す図及び第２４
図は第２３図と同じ粗製リン酸アミド系化合物を１０％
アンモニア水溶液に溶解し２（１／１の粗製リン酸アミ
ド系化合物のＳ度とした水溶液を５０℃にて２４時間熟
成した後の３１ＰのＮＭＲ曲線を示す図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アミド系化合物を主成分とする水溶液及び／又は
   熟成したアミド系化合物を主成分とする水溶液をタンパ
   ク繊維系布帛に付着させ、次いで熱処理することを特徴
   とするタンパク繊維系布帛の加工方法
2. （２）請求項（１）記載の加工方法により加工されたタ
   ンパク繊維系布帛