JPH04174783A

JPH04174783A - セルロース系布帛の染色加工方法

Info

Publication number: JPH04174783A
Application number: JP2294876A
Authority: JP
Inventors: Tadao Sasakura; 笹倉　忠雄; Yasuyuki Anasako; 穴迫　康之
Original assignee: Nitto Boseki Co Ltd
Current assignee: Nitto Boseki Co Ltd
Priority date: 1990-10-31
Filing date: 1990-10-31
Publication date: 1992-06-22
Anticipated expiration: 2009-11-02
Also published as: JPH0686715B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はセルロース系布帛の染色加工方法に係り、特に
、リンアミド系化合物を用いて防縮性や防皺性等を付与
したセルロース系布帛（以下、防縮性セルロース系布帛
という）の染色加工方法に関する。

［従来の技術］セルロース系布帛に防縮性や防皺性等を付与するための
加工方法としては種々のものか知られているが、その中
の一つとして、セルロース系布帛にリンアミド系化合物
の溶液を付着させた後熱処理を施し、このセルロース系
布帛にリンアミド系化合物を固着さることにより防縮性
や防皺性等を付与する方法がある。

精練後または精練漂白後（以下、前処理後という）のセ
ルロース系布帛に、リンアミド系化合物を用いた上述の
方法により防縮性や防皺性等を測路した場合、このセル
ロース系布帛は固着したリンアミド系化合物により淡黄
色を呈する。このため、防縮性セルロース系布帛に高い
白変か求められる場合には、一般に、前処理後のセルロ
ース系布帛に予め蛍光染料（ここでいう蛍光染料とは蛍
光増白剤を指す）を用いた染色を施して、このセルロー
ス系布帛の白変を高めた後にリンアミド系化合物を用い
た加工が施される。

リンアミド系化合物を用いた加工に先立って蛍光染料を
用いた染色を予め施すのは、リンアミド系化合物が固着
した布帛には蛍光染料が吸着され難いからである。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、前処理後のセルロース系布帛に予め蛍光
染料を用いた染色を施した後にリンアミド系化合物を用
いた加工を施す従来の方法では、リンアミド系化合物を
布帛に固着させるための熱処理により蛍光染料の一部が
分解してしまうために、蛍光染料による白変の向」二は
未だ不十分であった。

したがって本発明の目的は、リンアミド系化合物が固着
した布帛への蛍光染料の吸着を容易にして、蛍光染料に
よる白変の向上効果が高いセルロース系布帛の染色加工
方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明は上記目的を達成するためになされたものであり
、本発明のセルロース系布帛の染色加工方法は、精練後
または精練漂白後（前処理後）のセルロース系布帛にリ
ンアミド系化合物の溶液を付着させ、熱処理により前記
リンアミド系化合物を前記セルロース系布帛に固着させ
る第１の工程と、前記第１の工程を経たセルロース系布
帛に、還元処理および／または酸化処理を施す第２の工
程と、前記第２の工程を経たセルロース系布帛に、少な
くとも蛍光染料を用いた染色を施す第３の工程とを含む
ことを特徴とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

まず、本発明の第１の工程について説明すると、この工
程は、前処理後のセルロース系布帛にリンアミド系化合
物の溶液を（＝ｊ着させ、熱処理により前記リンアミド
系化合物を前記セルロース系布帛に固着させる工程であ
る。

ここで、セルロース系布帛とは、木綿、ラミー、リネン
等の天然植物繊維やビスコースレーヨン、ポリノジック
、キュプラ等の再生セルロース繊維等のセルロース系繊
維の１種または複数種からなる布帛、または、１種また
は複数種のセルロース系繊維の他に、ポリアミド繊維、
ポリエステル繊維、ポリアクリルニトリル繊維、スパン
デックス等の有機合成繊維や、ガラス繊維、カーボン繊
維、シリコーンカーバイト繊維等の無機繊維が少量混合
された布帛を意味する。

本発明に用いるリンアミド化合物の例としては、アミド
ホスファゼン系化合物やリン酸アミド系化合物等があり
、このうちのアミドポスファゼン系化合物は、下記一般
式（１）（式中、Ｘは３以上の整数である）で示される環状アミドホスファゼン化合物、下記一般式
（２）または（３）Ｐ、　Ｎ、’　　（−ＮＨ２）　２ｏ＋２　　　　　・
・・（２）（式中、ｎは正の整数である）ＰｎＮｎ−１（ＮＨ２）２ｎ４３　　　・・・（３）（
式中、ｎは２以−）二の正の整数である）で示される線
状アミドホスファセン系化合物等で構成される。さらに
、一般式（１）、（２）および（３）中で、アミド基の
一部が未置換のクロル基、加水分解による水酸基、メト
キシ基やエトキシ基等のアルコキン基、フェノキシ基、
モノ低級アルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基、
メチロール基、メトキシメチル基等で置換されているも
のも含まれる。

また、リン酸アミド系化合物は、リン酸トリアミド［Ｏ
Ｐ　（ＮＨ２）’３　］　、リン酸トリアミド縮合物、
およびこれらのアミド基の一部が他の置換基で置換され
た形のアミド置換誘導体の１種または２種以上で構成さ
れる。

リン酸トリアミド縮合物の例としては、２分子のリン酸
トリアミドから１分子のＮＨ３を放出して縮合したイミ
ド２リン酸テトラアミド［ＮＨ（ＰＯ）２　　（ＮＨ２
）４　］　、３３分のリン酸トリアミドから２分子のＮ
Ｈ３を放出して縮合したジイミド３リン酸ペンタアミド
［（ＮＨ）２（ＰＯ）　３　（ＮＨ２’）　、’］　、
同様にしてリン酸ドリアミドの４分子線合物、リン酸ト
リアミドの５分子線合物、リン酸トリアミドの６分子線
合物等が挙げられる。またアミド置換誘導体の例として
は、リン酸ｌ・リアミドのアミド基の１部、またはリン
酸トリアミド縮合物のアミド基の１部が、ＯＣＨ３、Ｏ
Ｃ２Ｈ５、ＯＣａ　Ｈ７、ＯＣ４Ｈ９、ＯＣ５Ｊ□、 −ＮＨＣＨ３、−ＮＨＣ２Ｈ９、−〇ＮＨ４、ＣＨ２０
Ｈ，ＣＨ２０ＣＨ３等で置換された形のものが挙けられ
る。さらに、例えは原料として用いたオキシ塩化リン中
の塩素（−Ｃβ）が未反応のまま少量残存しているもの
や、未反応の塩素（−Ｃβ）が加水分解により水酸基（
−０Ｈ）になったものもアミド置換誘導体を構成する。

なお、粗製リンアミド系化合物はクロルホスファゼンま
たはオキシ塩化リンとアンモニアとの脱塩化アンモニウ
ム反応により得られるために、副生物の塩化アンモニウ
ムを多量に含んでいるが、リンアミド系化合物としてこ
のような和製リンアミド系化合物を用いてもよい。

セルロース系布帛へのリンアミド系化合物の付着は、リ
ンアミド系化合物の溶液（以下、加工剤溶液という）を
用いて行われるが、このときの溶媒としては、水、少量
のアンモニアを溶解した水等を用いることが好ましい。

また溶質としては、上述したリンアミド系化合物の他に
、リン酸水素ニアンモニウム、塩化アンモニウム、有機
アミン塩酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛
、硼弗化亜鉛、塩酸、リン酸等の酸性触媒や、従来から
用いられてきた少量の樹脂加工剤、柔軟剤、撥水剤およ
び／またはセルロース架橋剤等を、補助成分として添加
することもできる。

セルロース系布帛に加工剤溶液を付着させる方法として
は、セルロース系布帛を加工剤溶液中に浸漬した後引上
げ、そのままかあるいはロールないしマングルで絞る方
法や、加工剤溶液をセルロース系布帛に噴霧、塗布する
方法等を適用することができる。このときのリンアミド
系化合物のセルロース系布帛に対する付着量は、熱処理
が終わった段階で２〜１０ｗｔ％になる量とすることが
好ましい。

このようにして加工剤溶液を付着させたセルロース系布
帛に対する熱処理の方法としては、熱風による方法や、
赤外線、遠赤外線、あるいはマイクロウェーブによる方
法、熱板による方法、水蒸気による方法等を適用するこ
とができる。熱処理は１回でもよいし、２回以上行って
もよい。好ましい熱処理温度は５０〜］９０°Ｃで、好
ましい熱処理時間は１〜３０分である。熱処理温度およ
び熱処理時間については、セルロース系布帛を損傷しな
いような条件を適宜選択する。

この熱処理により、セルロース系布帛にリンアミド系化
合物が固着し、これにより、セルロース系布帛に防縮性
や、防皺性等の機能が付与される。

なお、熱処理後に湯洗い等のソーピングを行って、セル
ロース系布帛に（７１着した水溶性成分を除去すること
が好ましい。

次に、本発明の第２の工程について説明すると、この工
程は、第１の工程を経たセルロース系布帛に、還元処理
および／または酸化処理を施す二［程であり、還元処理
に用いる還元剤としては、例えばハイ１へ゛ロサルファ
イト、酸性亜硫酸すトリウム、スルホオキンレ−１・・
ホルムアルデヒド類等を挙げることかできる。また、酸
化処理に用いる酸化剤としては、例えばさらし粉、高度
さらし粉、次亜塩素酸すｌ−１，１ウム、次亜塩素酸リ
チウム、亜塩素酸すトリウム、クロラミン、三塩化イソ
シアヌル等を挙げることができる。

第１の工程を経たセルロース系布帛に還元処理および／
または酸化処理を施すことにより、防縮性セルロース系
布帛に固着しているリンアミド系化合物またはその成分
の一部か脱落する。したがって、還元処理および／また
は酸化処理の条件は、セルロース系布帛に付与された防
縮性や防皺性等の機能は損なわずに、後述する第３の工
程において蛍光染料が容易に吸着される程度に、セルロ
ース系布帛に固着したリンアミド系化合物の成分の−１
ｎ　　− 一部を脱落させることができる条件とする。

ここで、第１の工程を経たことによりセルロース系布帛
に付与された防縮性や防皺性等の機能は、この防縮性セ
ルロース系布帛中のリン含有量に依存することが経験的
に分かっている。そして、防縮性セルロース系布帛中の
リン含有率を１００％としたときに、このリン含有率が
１〜１５％、特に好ましくは５〜１０％低下するように
還元処理および／または酸化処理を施すことにより、防
縮性や防皺性等の機能に悪影響を及ぼすことなく、リン
アミド系化合物中において蛍光染料の吸着を困難にして
いる成分を脱落させることができる。

このときの処理が強すぎると、防縮性や防皺性等の機能
に寄与する成分も脱落してしまい、これらの機能の低下
が大きくなる。また処理か弱すぎると、蛍光染料の吸着
を困難にしている成分を脱落させることができない。

換言すれば、防縮性セルロース系布帛中のリン含有率を
１００％としたときに、このリン含有率が１〜１５％低
下するように還元処理および／または酸化処理を施すこ
とにより、防縮性や防皺性等の機能に悪影響を及ぼすこ
となく、この防縮性セルロース系布帛に蛍光染料を容易
に吸着させることが可能となる。

このような還元処理および／または酸化処理の条件は、
セルロース系布帛を構成するセルロース系繊維の種類、
リンアミド系化合物の種類、還元剤／およびまたは酸化
剤の種類等により異なるため限定することはできないが
、例えばリンアミド系化合物としてリン酸アミドを用い
た綿ニットに対して、還元剤としてハイドロサルファイ
ドを用いた還元処理を施す場合、ハイドロサルファイド
２ｇ／ｊ２、浴比１：３０、処理温度９０°Ｃ１処理時
間３０分なる条件で処理することにより、リン酸アミド
が固着した綿ニット中のリン含有率を約１０％低下させ
ることができる。

次に、本発明の第３の工程について説明すると、この工
程は、第２の工程を経たセルロース系布帛に、蛍光染料
を少なくとも用いた染色を施す工程であり、蛍光染料と
しては、セルロース系布帛に従来より用いられているも
のをそのまま使用することができる。具体的には、例え
ば市販品の商品名でハラコールＢＮＣｏｎＣ０、ハラコ
ールＡＰ（以上、昭和化学■製）、イルミナールＢＢＳ
−Ｌ１イルミナール５Ｐｃｏｎｃ（、イルミナールＲＧ
２００、イルミナールＲＧ６００　（、以上、昭和化工
■製）、カヤコールＰＫｃｏｎｃ、　　（日本化薬■製
）等を挙げることができる。

染色の条件としては、直接染料により染色する際の一般
的条件を採用することができ、例えば蛍光染料１〜３％
ｏ１ｗ、　　ｆ、　、無水芒硝５〜２０％ｏ、　ｗ、　
　ｆ、　、浴比１：２０〜１：３０、温度５０〜９０℃
、時間１５〜４０分等の条件が好ましい。

第２の工程を経たセルロース系布帛にこのような染色を
施すことにより、蛍光染料による白変の向上効果が高い
防縮性セルロース系布帛を得ることができる。

［作　用］前処理後のセルロース系布帛にリンアミド系化＝　　１
３　− 合物を用いた加工を施した後に、還元処理および／また
は酸化処理を施すことにより、セルロース系布帛に付与
された防縮性や防皺性等の機能に悪影響を及ぼすことな
く、処理後のセルロース系布帛に蛍光染料を容易に吸着
させることが可能となる。

したがって本発明のセルロース系布帛の染色加工方法に
よれば、蛍光染料による白変の向上効果の高い防縮性セ
ルロース系布帛を得ることができる。

［実施例］以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１精練漂白上りの綿ニット（天竺、３０　＝／１．３０’
　Ｘ２８ＧＧ、白変７４）を、リン酸アミド（日本曹達
■製ロットＮｏ、ＪＡ−２０Ｔ５、純分的３７％、塩化
アンモニウム約６３％）を水に溶かした加工剤溶液（濃
度１１０ｇ＃２）に浸漬し、マングルによりピックアッ
プ１１０％に絞液した後１００℃で５分間乾燥し、さら
に１５０℃で１．８分間キユアリングして綿ニットにリ
ン酸アミドを固着させた後、ソーピングを行った。

次いで、ハイドロサルファイ）・の水溶液（濃度２ｇ／
β、２ｇ／βの炭酸ソーダを含有）を用いて、浴比１：
３０、処理温度９０°Ｃ１処理時間３０分なる条件で還
元処理を施した。

この後、還元処理を施した綿ニットを１：２０の浴比で
染色液（成分：イルミナール５Ｐｃｏｎｃ、０．７％Ｏ
，Ｗ、ｆ、　、イルミナールＲＧ２００’０．２％ｏ、
　ｗ、　　ｆｌ、イルミナールＲＧ６００　０．２％Ｏ
０Ｗ、　　ｆ、　、無水芒硝１０％Ｏ，Ｗ、　　ｆ、　
）に浸漬して、６０℃で３０分間染色し、乾燥して仕上
げた。

仕上がり布の白変、洗濯収縮率、および還元処理前後の
リン含有率を表−１に示した。

測定方法は下記の通りである。

■白変ＪＩＳ　　Ｌ　　１０１３−１９８１の７．２０項Ｂ法
により求めた。

■洗濯収縮率ＪＩＳ　　Ｌ　　０２１７　１０３法により求めた。

■リン含有率硫酸分解−比色法により求めた。

実施例２実施例１で用いた前処理後の綿ニットと同質の綿ニット
を、リン酸アミド（日本曹達■製ロットＮｏ、ＧＨ−６
０５、純分約４２％、塩化アンモニウム約５８％）を０
．５％アンモニア水に溶かした加工剤溶液（濃度１１０
ｇ／Ａ）に浸漬し、マングルによりピックアップ１００
％に絞液した後１０５°Ｃで５分間乾燥し、さらに１４
８℃で２、　０分間キユアリングして綿ニットにリン酸
アミドを固着させた後、ソーピングを行った。

次いで、ハイドロサルファイドの水溶液（濃度２ｇ／β
、Ｉｇ／ρの炭酸ソーダを含有）を用いて、浴比１：３
０、処理温度９２℃、処理時間３０分なる条件で還元処
理を施した。

この後、処理温度を８０℃とした以外は実施例１と同じ
条件で染色し、乾燥して仕上げた。

仕上がり布の白変、洗濯収縮率、および還元処理前後の
リン含有率を実施例１と同様にして測定し、表−１に示
した。

実施例３精練漂白上りの綿ニット（かのこ、３０　”１．２６″
Ｘ２８ＧＧ、白変７４）を、リン酸アミド（日本曹達■
製ロットＮｏ、ＩＫ−１２Ｔ３、純分約３７％、塩化ア
ンモニウム約６３％）を水に溶かした加工剤溶液（濃度
１２０ｇ／β）に浸漬し、マングルによりピックアップ
９５％に絞液した後１１０℃で５分間乾燥し、さらに１
４５°Ｃで４．０分間キユアリングして綿ニットにリン
酸アミドを固着させた後、ソーピングを行った。

次いで、次亜塩素酸ナトリウムの水溶液（有効塩素濃度
１．５ｇ／β）を用いて、浴比１；３０、処理温度８０
°Ｃ１処理時間３０分なる条件で酸化処理を施した。

この後、酸化処理を施した綿ニットを１；２０の浴比で
染色液（成分：イルミナールＢＢ　　ｃ。

ｎｃ、０．９％ｏ、　ｗ、　　ｆ、　、イルミナールＲ
Ｇ２００　０．３％ｏ、　ｗ、　　ｆ、　、イルミナー
ルＲＧ６００　０．２％ｏ、　ｗ、ｆ、　、無水芒硝１
５％ｏ、　ｗ、　　ｆ、　）に浸漬し、６０°Ｃで３０
分間染色し、乾燥して仕上げた。

仕上かり布の白変、洗濯収縮率、および還元処理前後の
リン含有率を実施例１と同様にして測定し、表−１に示
した。

比較例１還元処理を行わないことを除いて実施例１と同様に行っ
た仕上がり布の白変、洗濯収縮率、およびリン含有率を
表−１示した。

比較例２実施例２で用いた綿ニットと同質の綿ニットを、実施例
２と同じ条件で予め染色した後、実施例２の加工剤溶液
および加工条件で加工した仕」二かり布の白変、洗濯収
縮率、およびリン含有率を表−１に示した。

（以下余白）表−１から明らかなように、本発明に基づいて得た実施
例１〜３の仕」−かり布（綿ニット）の自席は、比較例
１〜２で得られた仕」二かり布（綿ニット）の自席より
も高く、蛍光染料による自席の向上効果が高い。さらに
、洗濯収縮率も比較例コ。

〜２で得られた仕上がり布の洗濯収縮率と略同等であり
、防縮性および防皺性等に優れている。

［発明の効果］以上説明したように、本発明のセルロース系布帛の染色
加工方法によれば、蛍光染料による自席の向上効果が高
い防縮性セルロース系布帛を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）精練後または精練漂白後のセルロース系布帛にリ
ンアミド系化合物の溶液を付着させ、熱処理により前記
リンアミド系化合物を前記セルロース系布帛に固着させ
る第１の工程と、前記第１の工程を経たセルロース系布帛に、還元処理お
よび／または酸化処理を施す第２の工程と、前記第２の工程を経たセルロース系布帛に、少なくとも
蛍光染料を用いた染色を施す第３の工程とを含むことを特徴とするセルロース系布帛の染色加工方
法。