JPH0284563A - セルロース系布帛用加工剤及び加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はセルロース系布帛用加工剤及びこの加工剤によ
る加工方法に関するものである。

［従来の技術］ セルロース系布帛のくり返し洗たく時に生ずる収縮を防
止する加工剤として、アミノプラス１−樹脂等の加工剤
が市販されているが、これらの加工剤にて加工された布
帛は着用時にホルムアルデヒドをｉＭ離し皮膚静置を起
こす場合がある。近年＾１１記皮膚障害を回ｉするため
非ボルムアルデヒド系樹脂が市販されているが、くり返
し洗たく時に生ずる収縮を防１卜する効果が少い。従っ
て、非ホルムアルデヒドで風合いが菓軟でくり返し洗た
く時の収縮率がきわめて少いセルロース系布帛が得られ
る１ぐれた加工剤や加工方法についての技術はまだｖＫ
立されていない。

一方、リン酸アミド系化合物に関し市販品であるＬｏｔ
　　Ｎｏ、１ｌＣ−１５、Ｌｏｔ　ＮＱＨＣ−１６、Ｌ
ｏｔ　Ｎｏ、ＨＣ−１８等の製品（日本四速（株）製）
は、加工製品の風合いが硬くなる問題がある。

さらに、ＨＯｒｒｉＳ　を等はリン酸トリアミド及びリ
ン酸トリアミドのアミド基のクロルメチル、アルキルア
ミン置換誘導体を加工剤として使用し、しり回復性の向
上、防炎性付与に閏する技術を開示　（丁ａｘ、　　Ｒ
ｃｓ、　　Ｊ、　　　　４４　　　７００−７００Ｐ’
　　７４）し、Ｐ、　ｌ５ａａｃｓ等はリン酸アミド、
リン酸アミド縮合物及びこれらのアミド基のアルコキシ
、低級アルキルアミン置換誘導体による防炎加工方法を
開示（Ｔａｘ、　Ｒｃｓ、　Ｊ、４３　３３６−３４１
Ｐ　’　７３　）　シ、１４ｉ１１ｉａｍ　Ｄ等は、式
Ｃ１−Ｃ４のアルキル基のリン酸トリアミド誘導体を用
いて洗たくによる寸法安定性を＾める加工方法を開示し
ている。

しかし、いずれも熟成したリン酸アミド系化合物の水溶
液を用いるものではなく、したがって、かかる熟成水溶
液を主成分とする加工剤、該加工剤による加工方法及び
該加工方法によって得られる布帛についてまで開示する
ものではない。

また、セルロース系繊維製品を市販の洗剤を用いて洗た
くすると、洗剤中に配合されている蛍光染料にＪ−り繊
維製品が染められ繊維製品の色が変化する汚染の問題が
ある。特に淡い色の繊維製品の場合色の変化が大きい。

また染色堅牢度の悪いｙＡ雑製品と一緒に洗たくりると
、繊維製品の色が洗たく液中に浸出して他の洗たく物を
染めたり、染色堅牢度の悪い！ａ維製品に接触している
ｔｌＨ製品がその接触部分で染められたりする汚染もあ
りＩＩ紺特製品消費段階で問題になることが多い。血、
しよう油、ソース、ケヂＡ７ツブ、コーラ、紅茶等によ
る衣類のしみに関してら、家庭、商業洗たく業に於て問
題が多い。リネンサプライ等に於て洗だ＜＋’＋；ｉに
血の併行した洗たく物を分別し特別な洗たくを行ってい
る。

以上の汚染の問題に対して、従来技術は■撥水加工や１
發水撥油加工により前記汚染物がセルロース系繊維に汚
染することを防ぐ方法、また、蛍光染ｒ１に対しては、
■特開昭６２−１７０５９０号公報にみられるようなホ
ルマリン含有セルロース反応型樹脂でカチオン型の蛍光
染料破壊剤をセルロース系繊維に固着する方法がある。

しかし、■の方法ではセルロース系繊維が本米持ってい
る吸水性が失われ着心地等吸水性を必要とする用途には
適さなくなる。■の方法では、風合が硬くなるほか遊離
ホルマリンの問題が生じるはか■、■いずれも繰返し洗
濯による進行収縮が大きい問題が本発明は、前記従来技
術の問題点を解消して、Ｊ「ホルムアルデヒドでＫ（合
いが柔軟であり、くり返し洗たく時の収縮率が極めて少
く、洗剤中の蛍光染料、洗たり１．１に染色繊維製品か
ら脱落りる染料、人血、しよう油、ソース、コーラ等の
汚染物による汚染が極めて少ないセルロース系加工剤、
該加工剤を用いる加工方法及び該加工方法により得られ
るセルロース系布帛を提供するこ本発明者らは、非ホル
ムアルデヒドで風合いが柔軟でくり返し洗たく時の収縮
率がきわめて少く、洗剤中の蛍光染料、洗たく時に染色
Ｉ！維製品から脱落する染料、人血、しよう油、ソース
、コーラ等の汚染物による汚染が極めて少いセルロース
系イｒｉ帛用加工剤、加工方法及び加工布帛を開発すべ
く鋭意研究の結末、リン酸アミド系化合物の水溶液を熟
成した後に使用することにより前記目的が達成されるこ
とを見い出し本発明に到達した。

叩ら、本発明は、 （１１９Ａ成したリン酸アミド系化合物の水溶液を主成
分としてなるセルロース糸付布帛用加工剤、（２）　　
熟成したリン酸アミド系化合物の水溶液をセル［］−ス
系布帛に付着させ、次いで熱処理することを１ＳＬ徴と
するセル［ｌ−ス系布帛の加工方法及び（３）　　熟成
したリン酸アミド系化合物の水溶液をセルロース系布帛
に付着さけ、次いで熱処理して得られるセルロース系イ
ＩＴ帛を要旨とするものである。

本発明のリン酸アミド系化合物は、リン酸トリアミド（
０１）（ＮＨ２）３）　、リン酸トリアミド綜合物及び
それらのアミド阜が伯の置換基で６換された形のアミド
置換誘導体の１種又は２種以上で構成される。リン酸ト
リアミド縮合物の例としでは２分子のリン酸トリアミド
から１分子のＮ１１３を放出して縮合したイミドニリン
酸テトラアミドＮＨ（ＰＯ）　　　（ＮＨ）　　、３分
子のりン酸トリアミドから２分子のＮト１３を放出して
縮合したジイミド三リン酸ペンタアミド （Ｎ）Ｉ）、、（Ｐｏｐ３　（Ｎｌ−１，、＞５、同様
にしてリン酸トリアミドの４分子線合物、リン酸トリア
ミドの５分子線合物リン酸トリアミドの６分子線合物等
があげられる。

アミド買換誘導体としてｔ、１、リン酸トリアミド及び
リン酸トリアミド縮合物のアミド４ｔの１部が０　　Ｃ
１−１、−ＱＣＨ、−ＱＣ３１−１□　　。

Ｃト１３ ／ Ｃト１３ Ｃ２＋−１，０５Ｇ、１ Ｎｌ−ＩＣＨ、−０ＮＨ４ 等にて買換された形のものがある。

また、少量の未反応の−Ｃ１１Ｊが残存しているものま
た残存−Ｃ１が加水分解にＯＮになったものもアミド買
換誘導体を構成する。前記リン酸アミド系化合物の製造
に於て塩化７ン［ニウム（ＮＨ４Ｃ１）が副生ずるが、
本発明においては、これら塩化アン−しニウムがリン酸
アミド系化合物中に含まれ又いてもよい。

これらアミド系化合物の水溶液は、アミド系化合物を中
性の水又は酢酸アンモニウム、塩化ナトリウム、硝酸ブ
トリウム、塩化マグネシウム等の中性の化合物の水溶液
に溶解したアミド系化合物の中性水溶液、アミド系化合
物をアンモニア水溶液、炭酸ソーダ水溶液、苛性ソーダ
水溶液、リン酸水素二アンモニウム水溶液、リン酸ナト
リウム水溶液、水酸化カルシウム水溶液、シ１つ酸ツー
トリウム水溶液等のアルカリ性水溶液に溶解したアミド
系化合物のアルカリ性水溶液及びアミド系化合物をリン
酸水溶液、塩化アンモニウム水溶液、ノン酸水素−アン
上ニウム水溶液、リン酸水素−ナトリウム水溶液、酢酸
水溶液、シュウ醒水溶液、コハク酸水溶液等の酸性水溶
液に溶解したアミド系化合物の酸性水溶液から構成され
る。

リン酸ニアンモニウム、塩化アンモニウム、右礪アミン
塩ｌｌｉ！２塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、ｌｌＩ
′Ｉ酎曲鉛、耐弗化亜鉛、塩酸及びリン酸等の酸性触媒
、それに従来から用いられてきた少埴の樹脂＋１１１１
剤、柔軟剤、浸透剤、撥水剤及び／又はレルロース架橋
剤等をこのアミド系化合物の水溶液に補助成分として添
加することもできる。

粗製アミド系化合物は副生成物の塩化アンモニウムを多
量に含んでいるが、粗製アミド系化合物の水溶液は好ま
しい実施態様の１つである。

本発明の加工剤は、リン酸アミド系化合物の水溶液を熟
成することにより得られる。

例えば、米国特許第２，６６１．２６’ｌ＠の実施例１
で得られたオキシ塩化リンと無水アンモニアどの反応生
成物と副生成物の塩化アンモニウムとのｕ合物である粗
製リン酸アミド系化合物を水溶液にし熟成する方法、オ
キシ塩化リンのモノクロルベンゼン溶液中に無水アンモ
ニアガスを吹き込み、得られたリン酸アミド系化合物と
塩化アンモニア水の混合沈澱物に水溶液を添加、攪拌し
、しノクロルベンピンとリン酸アミド系化合物と塩化ア
ンモニウムの溶解した水溶液を層別して得られたリン酸
アミド系化合物と塩化アンモニウムを主成分とする水溶
液を熟成する方法、オキシ塩化リンにアンモニア水を添
加して得られたリン酸アミド系化合物の水溶液を熟成す
る方法等種々の方を人を採ることができる。

熟成によりリン酸アミド系化合物の水溶液の３１１〕の
Ｎ　Ｍ　Ｒｄｌｌ線は変化づる。このリン酸アミド系化
合物の水溶液の！１１！型的な変化の例を第１図〜第３
図に示す。

第１図は粗製リン酸アミド系化合物（日本四速（＋：、
ｋ　）製Ｌｏｔ　ＮαＧＬＯ８、純分３６．６％、塩化
アンモニウム約６３％）の未熟成の３ＩＰのＮＭＲ曲線
を示り。ビークＤ及び［は該化合物の主成分のピークで
ある。第２図は第１図に用いたのど同じ粗製リン酸アミ
ド化合物を１０％アンモニア水溶液に溶解し４００９／
１の粗製リン酸アミド系化合物の濃度としたリン酸アミ
ド系化合物の水溶液を５０℃にて５０時間熟成した後の
３ＩＰのＮ　Ｍ　Ｒ曲線を示す。全り驚りべきことにビ
ークＤ、Ｅは消失し、第１図には見ることの出来ないビ
ークへ及びＢで示される組成物にほとんど変化してしま
っている。第３図（よ第１図に用いたのと同じ粗製リン
酸アミド化合物を５％アンＬニア水溶液に溶解し４００
９／ｆｌの粗製リン酸アミド系化合物の濃度どしたリン
酸アミド系化合物の水溶液を５０℃にて６０時間熟成し
た後の３１１〕のＮＭ［５曲線を示す。ビークＤ及び［
は消失し、第１図に完ることの出来ないビークへ及びＢ
て°小される組成物にほとんど変化してしまっている。

第４図は第１図に用いたのとは別の精製リン酸アミド系
化合物く日本曹達（株）製［０【Ｎα１−１△−１１、
純分９６．４％塩化アン七ニウム約４％）の未熟成の３
１ＰのＮＭＲ曲線を示す。ビーク［及びＦは活化合物の
主成分のビークである。第５図は第４図に用いたのと同
じ精製リン酸アミド系化合物を１％アン七ニア水溶液に
溶解し４００ｇ／ｊ！の１°ｌ１ｌＩＩＪリン酸アミド
系化合物の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を
５０℃にて１時間熟成しさらに２０℃にて１０日間熟成
した後の３１　ＰのＮ　Ｍ　ｒ＜曲線を示す。第４図の
ビークＥ及びＦはｄ″１失し、第４図には見ることので
きないビーク八及びＢで示される組成物にほとんど変化
している。

第６図ｔよ７ミド基の１部をジエチルアミノ（−Ｎ（Ｃ
２１１５＞２）阜で置換した粗製リン酸アミド系化合物
（日本曹達（株）製１．ｏｔ　Ｎｏ、　Ｇ　Ｋ−２５、
純分４０．９％塩化アン［ニウム約５９％）の未熟成の
３１　ＰのＮＭＲ曲線を示す。第７図は第６図と同じ粗
製リン酸アミド系化合物を１０％アンモニア水溶液に溶
解し２０Ｊ／ｊ！の粗製リン酸アミド系化合物の濃度と
した水溶液を５０℃で２４時間熟成した後の３ＩＰのＮ
　Ｍ　Ｒ曲線を示す。未熟成で見られた多くのビークが
消失しているのがわかる、。

第８図は粗製リン酸アミド系化合物（日本曹達（株）製
Ｌｏｔ　ＮαＦｍＡ−０１９、純分３５．８％塩化アン
モニウム約６４％）の未熟成の３１ＰのＮＭＲ曲線を示
しビークＤ及びＧは該化合物の主成分のビークである。

第９図〜第１２図は第８図に使用したのと同じリン酸ア
ミド系化合物をそれぞれの水溶液に溶解し４００　！１
７　／　Ａの粗製リン酸アミド系化合物の濃度とし、そ
れぞれの条ｆ１の熟成を行ったのちの３１ＰのＮ　Ｍ　
Ｒ曲線である。第９図は水に溶解し２０℃にて２［１熟
成したしの°Ｃある。第１０図は１％リン酸水溶液に溶
解し２０℃にて５日熟成したものである。第１１図は１
％リン酸酸水素二アモモニウム水溶液溶解し４０℃にて
１５時間熟成したしのである。第１２図は０．５％水酸
化すトリウム水溶液に溶解し６０℃にて１５時間熟成し
たものである。

熟成条ｆ１としてはビーク△又は／及びビークＢが生成
する条ｆ１をとる（アミド基が仙の賀換阜で置換されて
いるものについてはピーク八及びＢの共鳴磁場は置換さ
れないものに対し異なるが効果上の差はへい。−第２図
、第７図参照）。好ましい熟成Ｗ　ＩＱとしては１０〜
６０℃である。

好ましい水溶液としてはアンモニア水溶液をあげること
かできる。

本発明は、以上に説明した熟成したリン酸アミド系化合
物の水溶液を主成分とする加工剤（以下加工剤と略記す
る。）を缶出に付着させるのであるが、その際本発明の
加工剤を中種で用いてもよく、リン酸ニアンモニウム、
塩化アンモニウム、有機アミン塩酸塩、塩化１１１鉛、
塩化マグネシウム、１ＩｒＩ酸亜鉛、１弗化亜鉛、塩酸
及びリン酸等の酸性触媒、それに従来から用いられてき
た少けの樹脂加工剤、柔軟剤、浸透剤、撥水剤及び／又
はセル［ｊ−ス架橋剤等その補助成分として添加Ｊるこ
ともできる。

布帛に加工剤を付着させる方法としては、水溶液中に布
帛を浸）口した後、そのままかあるいはロールないしマ
ングルで絞る方法、水溶液を布帛に噴霧、塗布する方法
等により実施することができる。

加工剤の布帛への付着量としては、乾燥時に布帛に対し
有効成分が２〜７重通％付着するのが好ましい。付着量
が少いと防縮効果も小さくなり、付着量が多いと素Ｈに
よっては強力が低下する場合らあるからである。

本発明に係る布帛の１ａｌｆｆｕ祠であるベース素材は
セルロース系繊組であり、例えば、ビスコースレーヨン
フィラメント、ビスコースレーヨンステーブル、強力ビ
スコースレーヨンフィラメント、強力ビスコースレーヨ
ンステーブル、ポリノジック、キュプラフィラメント、
キュプラステーブル、木綿、ラミー及びリネン等をあげ
ることができる。

又前記ベース木材に少量のベース素材以外のｔ１帷、例
えばポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル
、ポリゾロピレン、スパンデックスのような有橢合成繊
紺、ガラス繊維、カーボン繊維、シリコンカーバイド繊
維のような無機合成ｔｉ雑のいかなるものを混合しても
よく、また布帛は、織物、編物、不織布、樹脂加工布、
日製品などのいかなる形態であってもよい。

加工剤を布帛に付着させた後熱処理を行うが、この熱処
理の方法としては、熱風、赤外線、マイクロウェーブ、
水蒸気等いかなる熱源をも用いることができる。１回の
熱処理でもよいし、２回収−Ｌの熱処理を行ってもよい
。好ましい熱処理の温度は５０〜１９０℃で好ましい熱
処理の時間は１〜３０分である。この温度、時間につい
ては布帛を１１（ｔｊしないような条件を適宜選択すれ
ばよい。

熱処理により加工剤は水にガ溶性となり布帛に同右され
る。熱処理後湯洗い等を行い布帛中の水溶性成分を除去
するのが好ましい。

本発明の加工方法により（１られろ布帛は、加工上りの
布帛に付着している水溶液加工剤中のリンが好ましくは
原布ｆｉｌに対し０．３〜２．０重量％て゛、加工上り
の布帛中の遊−１ホルムアルデヒドは１０μｇ／９以下
であり、洗たく収縮率が４％以下となるのである。

に１お、リン含有重重％、Ｍｉｌｌホルムアルデヒド、
摩耗強さ、洗たく４５回復の収縮率、０度及び曲げ特性
の測定方法は次のとおりである。

中　リン含有用量％の測定方法 Ｔ・記に示す硫酸分解−比色法により布帛中のリンロイ
ｉ　ｊｆｚ吊％を求めた。

硫酸分解−比色法による布帛中のリン含有重用％の測定 試薬１．精密分析用硫Ｍ（試薬特級、９８％）２．６０
％過塩素酸 ３３、モリブデン酸アン［ニウム溶液：七すブデン酸ア
ンモニウム（試薬−級） １７．７ＳＩを水にとかして５００ｄとする。

４、メタバナジン酸アンしニウム溶液：メタバナジン酸
アン［ニウム（試薬−級） ０．６シを水に溶かし、６０％過塩素酸１００　ｄを加
えて水で５００ｄ１．：５釈づる。

測定ａ器 化学天秤、５０ｄケールダールフラスコ、１０威ホール
ピペツト、５ｄホールビベツ１−、ケールダール加熱分
解台、２５Ｉｄメスフラスコ、５０　ｍメスフラスコ、
５０ｄメスシリンダー、５００ｄメスフラスコ、１００
−メスシリンダー潔白、分光光度計 操作 １、試料の分ｙＫ処理 絶乾試料２００〜３００ηを化学天秤を用いて精秤し、
５０ｄケールダールフラスコに採る。水５ｍＪ！、　ｌ
ｔｌ！Ｉ醒５ｄ、沸石（ガラス製）２〜３粒を加え、ケ
ールダール加熱分解台にセットし加熱分解する。試ｆ１
が炭化し硫酸に溶けて褐色を早したら（加熱聞始後約３
０分間）加熱を止め、５分間放冷して６０％過塩素酸３
滴を加え再び加熱分解する。分解液が無色透明になる迄
、加熱分解−冷１４１過塩索醇添加操作をくり返し完全
に分解さける。

室温迄冷ｆＪＩ　Ｌ、て分Ｍ−液を２５ｍメスフラスコ
に水で洗い出し秤線迄希釈する。

２、測定 ＩＩｔ定リンす右含有応じて分解液を５０ｍメスフラス
コに秤取し、水３０ｍ１！を加えた後、モリブデン酸ア
ンモニウム溶液５ｄ、メタバナジン酸アン七ニウム溶液
ｂｒｄを加え、水で秤線迄希釈する。

（Ｊｌ　ｔｒ　シてＢｌａｎｋテストを同様操作で行う
。３０分間放置（す、Ｂｌａｎｋを対照液として４００
　ｎ１ｌｌでの吸光１σを測定する。

推定リン含有ω ０５〜１５％ ０．１へ３ｘ ３、．１ｔｔ） 分解液採取量 ０、５ｒｒｔ１ ２、５ｒｄ （１１，６５Ｒ９／１ｒｔｌ−＾ｂ１．ｏ　）ｘｌｌ、
６５　ｘ吸光度 分解′ｆｊ採取吊 加Ｉ　ｆｌｉのリン含有ｆ６は、３％以下であるので分
解液採取φは２．５−を適用し次の計算で（）出する。

（２）　　遊離ホルムアルデヒドの測定方法ＪＩＳ　　
Ｌ　　１０９６−１９７９　６．３９゜１．２ＩｒＪ（
１１Ｂ−１？人ニヨリ行った。

（３）　　摩耗強さの測定方法 ＪＩＳ　　ｉ　　１０９６−１９７９．６．１７゜１　
　Ａ−２２人により求めた。

（４）　　洗たく４５回後の収縮率の測定方法に）　試
料の採取及び試験片の作り方 ＪＩＳ　　Ｌ−１０４２−１９８３ニア項記載の試料の
採取及び試験片の作り方により４０Ｘ４０ｃｍの試験片
を作成した。

（１０洗たく 昭和４８年６月１日付消防庁告丞第１１月「防炎性能に
係る耐洗たく性能の基準（以下［告示第１１号−１とい
う）」の水洗い洗たく試験法に専じ、次ににり行った。

ｆｉｔ　　洗しよう時間を６０℃の液で７５分間連続し
て（）う、、なＪ３、告示第１１号の方法は、洗しよう
１！、１間が１５分であるが、水沫では１５）分Ｘ５（
回）−７５分とする。

洗じよう時間以外の選択試験方法は、告示第１１号と同
じとする。ただし、洗剤は、粉末法たくせつ（）ん（Ｊ
ＩＳ　　Ｋ３３０３に規定された１種）とし、水１１当
り１！Ｊを用いた。

（ｉｉｌ　　ｌｉｔの洗たく方法（６０℃の給水→洗剤
投入→試験体投入→６０℃の液で７５分間洗しよう→排
水・給水・４０℃の水で５分間号づ−ぎＸ３回→ＩＩ水
→脱水２分間→６０℃乾燥）を９回操り返した。

なお、［ｉｌの洗たく試験が５）回繰り返しに相当りる
ので、これを９回繰り返づので合ｉ；Ｆ　４　Ｆ）回繰
り返しに相当する。

Ｑ９　　測定 洗　！ご　く　（粉　、　　、）　　Ｉｓ　　　　　１
−１０４１−１９８３：９項記載の測定の方法により行
った。

←）　ルＩＱ ＪＩＳ　　Ｌ−１０４２−１０８３：１０項記載の５１
算の方法により行った。１４家わち、たて・よこそれぞ
れ３線の長さの平均値を求め、次の式で収縮率を粋出し
、たて・よこそれぞれ３回の平均値で表わした。

ここに、し：洗たく前の長さ（ｍ　） １−′：洗たく後の良さ゛（ｔｍ　） （５）　　自邸の測定方法 ｊ　Ｉｓ　　ｌ　　１０１３−１９８１．７．２０項Ｆ
３２人にＪ、り求めた。

（ｒ））　　曲げ特ゼｌの測定方法 風合い評価の標準化と回折第２版（ネ］団ｒ人人日本繊
紺機械学会、風合い泪ｈ１と規格化細穴委員会発行）第
２７〜２８真の方法に準ＵＢ　＜’ｊ・ｆ・６ｍ２／ｃ
ｒＲ）及び２　ＨＢ　（ｇｆ−ｃｍ　／　ｃｔｓ　）を
求めた。

（１）　　耐汚染性評価方法 日本規格協会の染色堅牢度試験汚染用グレースクール判
定法による。

［実施例］ 以上、実施例により本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ 粗製リン酸アミド系化合物１日本費達（株）製しｏｔ　
Ｎｏ、　ＧＬ−０８、リン酸アミド化合物的３６．６％
、塩化アンモニウム約６３．４％］を１０％アンモニア
水溶液に溶解し４００’ｊ／１の粗製リン酸アミド系化
合物の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０
℃にて５０時間熟成した水溶液−この水溶液の３１ＰＨ
ＨＲ曲′６１よ第２図に示されるが−を水で３．９６（
ｉＱに稀釈し、その稀釈液に、ポリノジック１００％１
］付約６５ｇ／ＴｒＬ２の精線上り布帛を浸漬したマン
グルで絞った後のピックアップは１１０％で・あった。

次に乾燥後、１５０℃で４分熱処理（キュア）した。

その後、湯洗いして乾燥した。得られた本発明の４１１
帛の諸性質を第１表に示す。

実施例２ 粗製リン酸アミド系化合物［口木合達（株）製１、ｏｔ
　Ｎｏ、　Ｇ　Ｌ−０８、リン酸アミド系化合物的３６
．６％、塩化アンモニウム約６３．４％１を１％アンモ
ニア水溶液に溶解し４００び／１の粗製リン酸アミド系
化合物のｍ度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５
０℃×１時間＋２０℃×１０日間熟成した水溶液を水で
４．０７倍に稀釈し、その稀釈液に、ポラ１２フ９１０
０６　５　！Ｊ　／７ＦＬ２の精線上り布帛を浸漬しマ
ングルで絞った後のピックアップは１０９％であつｌこ
。次に乾燥慎、１５０℃で３分熱処理（キュア）した。

その後、渇洗いして乾燥した。得られた本発明の布帛の
諸性質を第１表に示す。

実施例３ 粗製リン酸アミド系化合物［日本四速（株）製Ｌｏｔ　
Ｎｏ．　Ｇ　Ｌ．　−　０　８、リン酸アミド系化合物
的３６、６％、塩化アンモニウム約６３．４％］を１％
アン［ニア水溶液に溶解し４００’Ｊ／１の粗製リン酸
アミド系化合物の濃度としたリン酸アミド系化合物の水
溶液を５０℃×１時間＋２０℃×１０１］間熟成した水
溶液を水で４．８８倍に稀釈し、イの稀釈液に、ポラ１
２フ９１００６５ｇ／ＴｒＬ２の精練−しり布帛を浸漬
しマングルで絞った後のピックアップは１０７％であっ
た。次に乾燥後、１５５℃で２分熱処理（キュア）した
。

その後、湯洗いして乾燥した。得られた本発明の（１ｉ
帛の諸性質を第１表に示す。

実施例４ 粗製リン酸アミド系化合物［日本曽達（株）製しｏｔ　
ＮＯ．　ＧＬ−０８、リン酸アミド系化合物的３６、６
％、塩化アン上ニウム約６３．４％］を５％アンモニア
水溶液に溶解し４００’Ｊ／１の粗製リン酸アミド系化
合物の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０
℃にて６０時間熟成した水溶液を水で４．４４椙に稀釈
し、その稀釈液に、ポリノ□シック１００％目付約６５
ｇ／ＴｒＬ２の精練．１ニリ布帛を浸漬しマングルで絞
った侵のピックアップは１０８％であった。次に乾燥後
、１４６℃で５分熱処理（キュア）した。その後、渇洗
いして乾燥した。１１１られた本発明の布帛の諸性質を
第１表に示す。

実施例５ 粗製リン酸アミド系化合物［「１本曹達（株）製１、ｏ
ｔ　Ｎｏ．　Ｇ　Ｌ　　０　８、リン酸アミド化合物的
３６、６％、塩化アンモニウム約６３．４％］を５％ア
ンモニア水溶液に溶解し４００！７／Ｊ！の粗製リン酸
アミド系化合物のＩＩどしたリン酸アミド系化合物の水
溶液を５０℃にて６０時間熟成した水溶液を水で３．５
７倍に稀釈し、イの稀釈液に、ポリノジック１００％目
イ４約６５！Ｊ／ＴｒＬ２（７）精練Ｆつ布帛を浸）青
しマングルで絞った後のピックアップは１１１％であっ
た。次に乾燥後、１４６℃で５分熱処理（キコア）した
。その慢、潟洗いして乾燥した。得られた本発明の布帛
の諸性質を第１人に示づ。

比較例１ 熟成を行わないこと以外は実施例５と同様の方法にてｈ
つた。得られた布帛の諸性質を第１表に小寸。

実施例６ 粗製リン酸アミド系化合物［口木傅達（株）製Ｌｏｔ　
Ｎｏ．トＩＣ−１６、リン酸アミド化合物的６２、８％
、塩化アン−しニウム約３７．２％１を水に溶解し３０
０り／ｌの粗製リン酸アミド系化合物の濃度としたリン
酸アミド系化合物の水溶液をｂ　Ｏ　’Ｃ　Ｘ　１時間
１２０°Ｃ×２０日間熟成した水溶液を水で５．２３倍
に稀釈し、その稀釈液に、木綿１　０　０％目付約１　
２０ｒＪ／ｒｒｔ２（ｆ）下蛍光上す布帛を浸漬しマン
グルで絞った後のピックアップｔよ１０２％であった。

次に乾燥後、１５０℃で４分熱処理（キュア）した。そ
の後、潟洗いして乾燥した。得られた本発明の布帛の諸
性質を第１表に小力。

比較例２ 熟成を行わないこと及び水で４．１９椙に稀釈した以外
は実施例６と１ｉ″ｉ１様の方法にて行った。１ｒ？ら
れた布帛の諸性′１１を第１表に示Ｊ０実施例７ 粗製リン酸アミド系化合物［目本會達（株）製Ｌｏｔ　
Ｎｏ、　ＬＩ　Ｃ−１８Ｒ、リン酸アミド系化合物的６
１％、塩化アン−［ニウム約３９％］を３％アンモニア
水溶液に溶解し３００ｇ／ｊ！の粗製リン酸アミド系化
合物の１Ｌｃｔとしたリン酸アミド系化合物の水溶液を
５０℃にて２４時間熟成した水溶液を水で５．９０倍に
稀釈し、その稀釈液に、木綿１００％目イ・Ｊ約１２０
ｇ／ＴｒＬ２の下蛍光上り布帛を）−潰しマングルで絞
った後のピックアップは１００％であった。次に乾燥後
、１６０℃で１分熱処理（キュア）した。その後、渇洗
いして乾燥した。得られた本発明の布帛の諸性質を第１
表に示比較例３ 熟成を行わないこと及び水で４．１６（８に稀釈した以
外は実施例７と同様の方法にて行った。得られた布帛の
諸性質を第１表に示す。

実施例８ 粗製リン酸アミド系化合物１日本費達（株）製Ｌｏｔ　
Ｎｏ　　トＩＡ−０１９、リン酸アミド系化合物的３５
．８％、塩化アン七ニウム約６／１．２％］を１％リン
酸水ｉ８液に溶解し４００ｇ／ｌの粗製リン酸アミド系
化合物の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を２
０℃に’Ｕ　５０間熟成した水溶液−この水溶液の３１
　ＰＮＨＲ曲線は第１０図に示されるが−を水で４．３
４倍に稀釈し、その稀釈液に、ポラ１９フ９１００ ＴｒＬ２の精神上り布帛を浸漬しマングルで絞った後の
ピックアップは１０６％であった。次に乾燥後、１５０
℃で４分熱処理（キュア）した。その後、潟洗いして乾
燥した。得られた本発明の布帛の諸ｆＩ質を第１表に示
す。

実施例９ 粗製リン酸アミド系化合物［日本費達（株）製しｏｔ　
Ｎｏ．　ＧＫ−２　５、リン酸アミド系化合物的４１％
、塩化アンモニウム約５９％］を５％アンモニア水溶液
に溶解し２　０　０　ｔＪ／　１の粗製リン酸アミド系
化合物の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５
℃にて６０日間熟成した水溶液を水で２．４１侶に稀釈
し、その稀釈液に、ポラ１９フ９１００ を浸漬しマングルで絞った模のピックアップは１０５％
であった。次に乾燥後、１５５℃で２分熱処ｆｆ（キュ
ア）した。その（ね、潟洗いして乾燥した。ｉｆられた
本発明の布帛の諸性質を第１表に示す。

実施例１０ 粗製リン酸アミド系化合物［日本費達（株）製Ｌｏｔ　
Ｎｏ．　ＨＣ　−　１　５、リン酸アミド系化合物的３
６％、塩化アンモニウム約６４％１を１％リン酸水県ニ
アン［ニウム水溶液に溶解し３００ｇ／ｊ！の粗製リン
酸アミド系化合物の濃度としたリン酸アミド系化合物の
水溶液を１０℃にて７０口間熟成した水溶液を水で３．
６０倍に稀釈し、その稀釈液に、麻１００％目付約２０
０ｇ／ｍ２の染上り１０帛を浸漬しマングルで絞った後
のピックアップは７６％であった。次に乾燥後、１５０
℃で３分熱処１’Ｊ！　（キュア）した。その模、潟洗
いして乾燥した。得られた本発明の布帛の諸性質を第１
表に承り。

比較例４ 熟成を行わないこと及び水で２．７０倍に稀釈した以外
は実施例１０と同様の方法にて行った。

ｙｉられた布帛の諸性質を第１表に示づ。

実施例１１ 実施例１〜５の加工布及び該加工布を本願明細壽２０頁
（へ）「洗たく」に記載の方法により３０回洗たくした
後の洗たく布を試験布とし、該試験布の１部を第３表記
載の汚染物に浸し引きあげて常温で１２時間の吊り乾燥
を行った。前記血液汚染の加［布を家庭法たく法ＪＩＳ
　　Ｌ　　０２１７１０３法により家庭法たく機を使用
し、次の条件で洗たくした。浴比１：３０、花王石けん
ネ１製市飯品「ニュービーズ」０．１％、湿度４０℃（
５分間）、すずき常温（２分間）で２回、脱水およびｔ
Ｉｔ燥。

洗たく侵の血液汚染の加工布の日本規格協会の染色堅牢
度同試験汚染用グレースケール判定法にニし よる評価は第８表の通りである。

但し、汚染物が蛍光染料の場合は前記試験布を家庭法た
く法ＪＩＳ、Ｌ、０２１７　１０３法により、家庭法た
く機を使用し、次の条件での洗たり５Ｉ！１理に３０回
付した：浴比：１：３０、蛍光剤含有洗剤（花王（ｉＭ
社製市販品「ニュービーズ」）二０．２％、温度４０℃
（５分間）、濯ぎ：常温（２分間）で２回、脱水および
乾燥。

洗たく後の加工布の、日本規格協会の染色堅牢度試験汚
染用グレースケール判定法による評価は第３表の通りで
ある。

比較例５ ン 結果は第１表の通りである。

［発明の効果］ 前記各実施例及び各比較例からも明らかなように、熟成
したリン酸アミド化合物を用いる本発明と熟成しないリ
ン酸アミド化合物を用いる場合とを比較すると、４５回
洗濯後の収縮率では特に違いが現われないものの、Ｉ’
？耗強さや曲げ特性ではかなりの差があり、本発明の方
がすぐれていることは明らかである。

自邸においても本発明では向上している。また、第３表
の結果かられかるように本発明による加工布は、蛍光染
料、人血、ソース等の汚れに対し非常に優れた耐汚染性
を具備する。このように、諸性質は改善されしかも非ホ
ルマリン性凪合いが柔軟であるので、特に乳幼児の衣料
、パジャマ、ランジェリ−、ベットシーツ、ブラウス、
ワイシャツ等皮病に直接接する衣料等に使用され、きわ
めて有用ということができＪ：う。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は、リン酸アミド系化合物の曲型的な変
化の例を示づ図であって、第１図は、粗製リン酸アミド
系化合物の未熟成の３ＩＰのＮＭＲ曲線を示す図、第２
図は第１図に用いたと同じ粗製リン酸アミド化合物を１
０％アンモニア水溶液に溶解し４００ｇ／ｌの粗製リン
酸アミド系化合物の濃度としたリン酸アミド系化合物の
水溶液を５０℃にて５０時間熟成した後の３ＩＰのＮＭ
［く曲線を示す図及び第３図は第１図に用いたのと同じ
粗製リン酸アミド化合物を５％アンモニア水溶液に溶解
し４００ｒＪ／Ｊ！の粗製リンＰａ７ミド系化合物のｍ
度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を５０℃にて６
０時間熟成した後の３１ＰのＮＭ　Ｒ曲線を示す図であ
る。 次に、第４図は第１図に用いたのとは別の粗製リン酸ア
ミド系化合物の未熟成の３ＩＰのＮＭＲ曲線を示す図、
第５図は第４図に用いたのと同じ粗製リン酸アミド系化
合物を１％アンモニア水溶液にＰｊ解し４００ｇ／ｌの
粗製リン酸アミド系化合物の濃度としたリン酸アミド系
化合物の水溶液を５０℃にて１時間熟成しさらに２０℃
にて１０１１間熟成した後の３ＩＰのＮＭＲ曲線を示す
図、第６図はアミド基の１部をジエチルアミド括で打換
した粗製リン酸アミド系化合物の未熟成の３１１〕のＮ
ＭＲｄｂ線を示ず図及び第７図は第６図と同じ粗製リン
酸アミド系化合物を１０％アンモニア水溶液に溶解し２
０ｇ／ｌの粗製リン酸アミド系化合物の濃度とした水溶
液を５０℃にて２４時間熟成した後の３ＩＰのＮ　Ｍ　
Ｒ＋ｔｂ線を示す図である。 また、第８図は粗製リン酸アミド系化合物の未熟成の３
１ＰのＮＭＲ曲線を示ず図であり、第９図〜第１２図は
第８図に使用したのと同じリン酸アミド系化合物をそれ
ぞれ水溶液に溶解し４００９／ｊ！の粗製リン酸アミド
系化合物の濃度とし、それぞれの条件の熟成を行ったの
ちの３　Ｉ　ＰのＮＭ　Ｒｄｌｌ　４！Ｊを示す図であ
って、第９図ｔよ水に溶解し２０℃にて２日熟成したも
のの図、第１０図は１％リン酸水溶液に溶解し２０℃に
て５日熟成したものの図、第１１図は１％リン酸酸水素
二アモモニウム水溶液溶解し４０℃にて１５時間熟成し
たものの図及び第１２図は０．５％水酸化ナトリウム水
溶液に溶解し６０℃にて１５時間熟成したものの図であ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）熟成したリン酸アミド系化合物の水溶液を主成分
   としてなるセルロース系布帛用加工剤
2. （２）熟成したリン酸アミド系化合物の水溶液をセルロ
   ース系布帛に付着させ、次いで熱処理することを特徴と
   するセルロース系布帛の加工方法（３）熟成したリン酸
   アミド系化合物の水溶液をセルロース系布帛に付着させ
   、次いで熱処理して得られるセルロース系布帛