JPH01306676A - 低収縮性布帛 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はセルロース系ＩＩＮからなるｍＮ’ｌＪ品のリ
ン酸アミド系化合物処理品、更に詳しくは柔軟な風合を
有し、非ホルムアルデヒドでくり返し洗たくによる収縮
率がきわめて少いセルロース系繊維からなる布帛に関す
るものである。

［従来の技術］ 従来、セルロース系繊維からなる布帛にアミノブラスト
樹脂等を反応させセルロース系繊維からなる布帛のくり
返し洗たくによる収縮を低下させることは広く公知であ
る。しかし、これらの製品は着用時にホルムアルデヒド
をＭＩ１１シ皮膚障害を生起することも良く知られてい
るところである。

近年、前記皮Ｆｉｉｌｉ害を回避するため非ホルムアル
デヒド系樹脂が市販されているが、くり返し洗たくによ
る収縮を防止する効果が少い。従って、非ホルムアルデ
ヒドでくり返し洗たくによる収縮率がきわめて少いセル
ロース系繊維からなる布帛はまだ市販されていない。

［発明が解決しようとする問題点コ セルＯ−ス系１１１ｆｆからなるｖａ１ｆ製品に関し、
非ホルムアルデヒド製品はくり返し水洗たくによる収縮
が大きい欠点があり、又収縮が改善された製品は１１１
ホルムアルデヒド値が大きい欠点がある。

本発明者は上記のような従来公知のセルロース系繊維か
らなる布帛の欠点を解消することを目的とする。

Ｅ問題を解決するための手段］ 本発明者は、前記のような従来公知のセルロース系繊維
からなるイ５帛の欠点を′ｆＨ−消すべく鋭意検討した
結果、布帛にリン酸アミド系化合物をトド１着させた後
、熱処理することにより非ホルムアルデヒドでくり返し
水洗濯による収縮がきわめて少いセルロース系繊維から
なる布帛が１１られることを児いだし本発明に到達した
。

すなわち、本発明はセルロース系繊維からなる布帛に１
１１着しているリン酸アミド系化合物が原イＩＴｆ［に
対し６％以下であり、かつＭｌｌｉｌｆホルムアルデヒ
ドが１０　ｕ　９　／’　！ＩＪ以下及び洗たく４５回
後の収縮率が４％以下であることを特徴とする、セルロ
ース系ｒ！＆紺からなる布帛に関する。

本発明に係る非ホルムアルデヒド低収縮性布帛の繊Ｉｆ
ｆ基材であるベース素材はセルロース系繊維であって、
例えば、ビスコースレーヨンフィラメント、ビスコース
レーヨンステーブル、強力ビスコースレーヨンフィラメ
ント、強力ビスコースレーヨンステーブル、ポリノジッ
ク、キュプラフィラメント、キュプラステーブル、木綿
、ラミー及びリネン等が包含される。又、前記ベース素
材に９準のベース索口以外の繊維、例えば、ポリアミド
、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレ
ン、スパンデックスのような有機合成繊維、ガラスＪｌ
維、カーボン繊維、シリコンカーバイド繊維のような無
殿合成繊維のいかなるものであってもよく、また布帛は
織物、編物、不織布、樹脂加工された布、縫製された繊
組製品などのいがなる形態であってもよい。

次に、本発明に係る非ホルムアルデヒド低収縮性布帛の
製造方法について説明する。

繊維布帛をリン酸アミド系化合物及びルイス酸を含む酸
性触媒を含む水溶液で処理する。

前記リン酸アミド系化合物とは、リン酸トリアミド（○
Ｐ（ＮＨ２）３）及びリン酸トリアミド縮合物で構成さ
れ、リン酸トリアミド縮合物としては、２分子のリン酸
トリアミドから１分子のＮＨ３を放出して縮合したイミ
ドニリン酸テトラアミドＮト１（ＰＯ）２　（ＮＨ２）
４３分子のリン酸トリアミドが２分子のＮＨ３を放出し
て縮合したジイミド三リン酸ペンタアミド ＮＨ（ＰＯ）　　　（ＮＨ２＞５同様にしてリン酸トリ
アミドの４分子線合物、リン酸トリアミドの５分子線合
物及びリン酸トリアミドの６分子線合物等があげられる
。

なお、前記リン酸アミド系化合物の製造において塩化ア
ンモニウム（ＮＨ４０Ｊ）が副生するが、これら塩化ア
ンモニウムが加工剤中に含まれていでもよい。

前記ルイス酸を含む酸性触媒としては、布帛の樹脂加工
に用いられる酸性触媒であれば全て有効であり、例えば
、尿素−ホルムアルデヒド、メラミンーホルムアルデヒ
１：、メチル化メチロールメラミン、ジメチロールエチ
レン尿素、ジメチロールウロン、テトラメチロールアセ
チレンジ尿素、ジメチロールトリアゾン及びトリメチロ
ールメラミン等のアミノプラス１−樹脂加工剤、および
グリオキザール系樹脂加工剤に用いられるリン酸ニアン
モニウム、塩化アンモニウム、行別アミン塩酸塩、塩化
亜鉛、塩化マグネシウム、５１’ｌ醗亜箱、■弗化亜鉛
、塩酸及びリン酸等の触媒が好ましい。

前記水溶液とは溶媒として水１００％および水を主成分
としたもので、水の他に少量の水と相溶性のある有憬溶
媒、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチルアル
コール、及びアセトン等を含むものを溶媒としたものも
本発明の水溶液中に含まれる。

また、水溶液中には、少くとも１種のリン酸アミド系化
合物及び少くとも１種の酸性触媒を含むが２種以上のリ
ン酸アミド系化合物及び／又は２種以−ヒの酸性触媒を
使用することも出来る。また、リン酸アミド系化合物及
び酸性触媒の他に、少量の樹脂加工剤、柔軟剤、浸透剤
、撥水剤及び／又はセルロース架橋剤等を添加すること
もできる。

水溶液中のリン酸アミド系化合物の濃度としては、好ま
しくは５！？／１−１５０ｇ／ｊ！である。また酸性触
媒の濃度としては、好ましくは、１９／ｌ−１４０ｇ／
ｊ！である。

リン酸アミド系化合物及び酸性触媒を含む水溶液で処理
する方法としては、まず第１に水溶液中に布帛を浸漬し
た後、そのままあるいはロールないしマングルで絞って
から乾燥するか、水溶液を布帛に噴霧または塗布などに
より付着させた後、乾燥するなどの方法をとればよい。

水溶液に浸漬°　　する際、加熱下で行なったり、ｐＨ
を弱酸性ないし弱アルカリ性に調整して行なってもよい
。また乾燥させる際、常温上風乾してもよいし、熱風乾
燥させてもよい。その温度、時間については布帛を損傷
しないような条件を適宜選択すればよい。

リン酸アミド系化合物は、布帛に２．５〜１０重量％付
着ないし吸着させることが好ましい。

第２に熱処理を行う。熱処理の温度としては好ましくは
１３０℃〜１９０℃で、熱処理の時間としては好ましく
は１〜１０分である。この温度および時間については布
帛を損傷しないような条件を適宜選択すればよい。又こ
の熱９ａ理を乾燥と同時に行ってもよい。熱処理の温度
および時間が不充分の場合、次に行われる中和および濡
洗い時に布帛に付着または吸着させたリン酸アミド系化
合物の脱落が多くなる。

第３に中和および湯洗または水洗を行う。これは布帛に
付着または吸着した酸性触媒の除去のために行う。酸性
触媒の間が少い場合は省略することもできる。

中和および潟洗いによりリン酸アミド系化合物の１部は
脱落する。中和、湯洗後の布帛への好ましいリン酸アミ
ド系化合物の付着量は １．２〜６．０重量％である。又中和および湯洗後の布
帛の好ましい燐含有量は０．５〜２．４重量％である。

リン酸アミド系化合物の付着量があまり少なすぎると、
加工後の布帛は、洗たり４５回後、十分な低収縮性を示
さず、またあまり多すぎると強力の低下をおこしたりし
て不経済である。

また、リン酸アミド系化合物はホルムアルデヒドを含ま
ず加工後の布帛はホルムアルデヒドを含まない。又加工
による布帛の硬化はほとんど起こらない。

本発明の非ホルムアルデヒド低収縮性布帛は、その製造
法からも明らかなごとく、遊離ホルムアルデヒドを発生
せず、くり返し洗たくによる収縮率がきわめて小さいの
で、皮膚に接しかつ洗たくを必要とする衣料用途、例え
ば乳・幼児用肌着、スポーツウェア、パジャマ、ランジ
ェリ−等として穆めて有用である。

なお、本発明で採用した加工後のリン酸アミド系化合物
の付着重量％、遊離ホルムアルデヒド測定方法、及び洗
たく４５回後の収縮率測定方法は次の通りである。

（１）　　加工後の布帛のリン酸アミド系化合物の付着
重量％ 下記に示す硫酸分解−比色法により布帛中の燐含有量を
求め（Ｐｆｆｌｆｆｉ％）、リン酸アミド系化合物中の
リン酸トリアミド２縮合物中の燐含有率（０，３５８＞
で除して求めた。

加工後の布帛のリン酸アミド系化合物の付ｅｆ！ｆｆｉ
＄＼−□ ０．３５８ 硫酸分解−比色法による燐含有量の測定試薬１．精密分
析用５Ａ酸く試薬特級、９８％）２．６０％過塩素酸 ３、モリブデン酸アンモニウム溶液：モリブデン酸アン
モニウム（試薬−＠）１７．７りを水にとかして５００
蛇とする。

４、メタバナジン酸アンモニウム溶液；メタバナジン酸
アンモニウム（試薬−級） ０．６ｇを水に溶かし、６０％過塩素酸１００ｄを加え
て水で５００ｄに稀釈する。

測定機器 化学天秤、５０ｄケールダールフラスコ、１０ｄホール
ピペツト、５蛇ホールピペツト、ケールダール加熱分解
台、２５−メスフラスコ、５０ｄメスフラスコ、５０ｄ
メスシリンダー、５００ｄメスフラスコ、１００ｍ１メ
スシリンダー、沸石、分光光度計、 操作 １゜試料の分解処理 絶乾試料２００〜３００Ｉ１ｇを化学天秤を用いて精秤
し、５０ｄケールダールフラスコに採る。水５ｄ、硫Ｍ
５〆、沸石（ガラス製）２〜３粒を加え、ケールダール
加熱分解台にセットし加熱分解する。試料が炭化し硫酸
に溶けて褐色を呈したら（加熱開始後約３０分間）力１
１熱を止め、５分間放冷して６０％過塩素酸３滴を加え
再び加熱分解する。分解液が無色透明になる迄、加熱分
解−冷知一過塩素酸添加操作をくり返し完全に分解さけ
る。

室温迄冷却して分解液を２５ｄメスフラスコに水で洗い
出し秤線迄稀釈する。

２　測定 推定リン含有［６に応じて分解液を５０　ｍＱメスフラ
スコに秤取し、水３０ａｅを加えた後、モリブデン酸ア
ンモニウム溶液５ｄ、メタバナジン酸アンモニウム溶液
５ｄを加え、水で秤線迄稀釈する。

併行してＢｌａｎｋテストを同様操作で行う。３０分間
放置後、Ｂｌａｎｋを対照液として４００　ｒｖでの吸
光度を測定する。

推定リン含有量　　　　　分解液採取量０．５〜１５％
　　　　　　０．５１１１ｆ！０．１〜３％　　　　　
　　２．５ｄ ３、計算 試料採取量（■） （１１，６５η／１−＾ｂ１０） Ｘ１１．Ｇ５　ｘ吸光度 分解液採取量 加工布のリン含０串は、３％以下であるので分解液採取
量は２．５ｄを適用し次の計算で算出する。

試料採取量（Ｉｌｇ） ＋２１　ｉｉホルムアルデヒド測定方法ＪＩＳ　　Ｌ　
　１０９６−１９７９　６．３９゜１．２項ｆｌｌ　Ｂ
　−１法により行った。

（３）　　洗たく４５回後の収縮率測定方法（イ）　試
料の採取及び試験片の作り方ＪＩＳ　　Ｌ−１０４２−
１９８３ニア項記載の試料の採取及び試験片の作り方に
より４０Ｘ４０ｃｒｍの試験片を作成した。

（ロ）　洗たく　゛ 昭和４８年６月１日イ」消防庁告示第１１号［防炎性能
に係る耐洗たく性能の基準（以下「告示第１１号」とい
う）」の水洗い洗たく試験法に準じ、次により行った。

（ｉ）　　洗しよう時間を６０℃の液で７５分間連続し
て行う。なお、告示第１１号の方法は、洗しよう時間が
１５分であるが、水沫では （回） １５分Ｘ５　　　　＝７５分とηる。

洗しよう時間以外の洗たく試験方法は、告示第１１号と
同じとする。ただし、洗剤は、粉末法たくせっけんＬＩ
ＩＳ　　Ｋ３３０３に規定された１種）とし、水１１当
り１３を用いた。

（白）（ｉ）の洗たく方法＜６０℃の給水→洗剤投入→
試験体投入→６０℃の液で７５分間洗しよう→排水・給
水・４０℃の水で５分間す′！ｊ′さ×３回→排水→脱
水２分間→６０℃乾燥）を９回繰り返した。なお、（１
）の洗たく試験が５回繰り返しに相当するので、これを
９回繰り返すので合ｆｉ＋　４５回繰り返しに相当する
。

（ハ）　測定 洗たく後、ＪＩＳ　　Ｌ−１０４２−１９８３：９項記
載の測定の方法により行った。

（ニ）　計算 ＪＩＳ　　Ｌ−１０４２−１０８３：１００項記載計算
の方法により行った。すなわら、たて・よこそれぞれ３
線の長さの平均値を求め、次の式で収縮率を算出し、た
て・よこそれぞれ３回の平均値で表わした。

Ｌ−１’ 進行収縮率〈％）　＝　−Ｘ　１００ ここに、Ｌ：洗たく前の長さ（ｔｍ　）ｌ−′：洗たく
後の長さ（ｍ　） （４）　　曲げ特性＋　ＫＥＳ法曲げ特性Ｂ及び２ＨＢ
を求めた。

実施例１ 精練漂白したスフモス（目付１５０！？／ＴｒＬ２）を
水溶液１１に対し粗製リン酸アミド系化合物（日本曹達
（株）　！１１１ｏｔ　Ｎｏ、　ＨＣ−０９、純分６４
．７％残分はほとんど塩化アンモン）を６０９及びノニ
オン系浸透剤を３９含む加工液に浸し、マングルでピッ
クアップ９０％に絞液したのち１００℃にて３分乾燥し
、次いで１５０℃にて４分熱処理し本発明の布帛を得た
。本発明の布帛の性能を第１表に示す。

比較例１ 実施例１と同じ精練漂白したスフモス（目付１５０ｇ／
ＴｒＬ２）を水溶液１１に対し非ホルマリン系スフ加工
剤（大日本インキ化学工業（株）製商品名ベッカミンＮ
Ｆ−５）を１５５９、複合金属系触媒（大日本インキ化
学工２（株）製商品名キψタリストＧＴ）を４０ｇ及び
非イオン系浸透剤を３ｇ含む加工液に浸し、マングルで
ピックアップ９５％に絞液したのち１００℃にて３分乾
燥し、次いで１５０℃にて４分熱処理し比較例１の布帛
を得た。第１表に比較例１の布帛の性能を示す。

実施例２ 染上りポリノジック１００％布帛（目付７０ｇ／ｍ２）
を、水溶液１１に対しリン酸アミド系化合物（日本曹達
（株）製Ｌｏｔ　Ｎｏ、　ＨＡ　−１１、純分９６．４
％）を５０ｇ、非イオン系浸透剤を３９及び塩化マグネ
シウム２０９を含む加工液に浸し、マングルでピックア
ップ１２０％に絞液したのち、１００℃にて３分乾燥し
、次いで、１４８℃にて４分熱処理した。続いて温水に
て洗ったのら乾燥して本発明の布帛を得た。本発明の布
帛の性能を第１表に示す。

比較例２ 実施例２と同じ、染上りポリノジック１００％布帛（目
付７０’Ｊ／ｍ２）を、水溶液１１に対し、ベッカミン
ＮＦ−５を１００ｇ、非イオン系浸透剤を３ｇ及びキャ
タリストＧＴを４０ｇ含む加工液に浸し、マングルでピ
ックアップ１２５％に絞液したのち、１００℃にて３分
乾燥し、次いで１４８℃にて４分熱処理した。続いて温
水にて洗った後乾燥して比較例２の布帛を得た。比較例
２の布帛の性能を第１表に示す。

実施例３ 精練漂白した綿１００％ボブリン（目付１２０９／ｍ２
＞を水溶液１１に対し粗製リン酸アミド系化合物（日本
曹達く株）製しｏｔ　Ｎｏ、　ＧＪ　−１９、純分３６
．７％残分の殆んどは塩化アンモン）を３６．７ｇ及び
非イオン系浸透剤を３ｇ含む加工液に浸し、マングルで
ピックアップ９０％に絞液したのち、１００℃にて３分
乾燥し、次いで１５５℃にて３分熱処理した。続いて温
水にて洗ったのち乾燥し本発明の布帛を得た。本発明の
布帛の性能を第１表に示す。

実ｆ＾例４ 実施例３に用いたと同じ綿１００％ボブリン（目付１２
（１部ｍ２）を水溶液１１に対しアミド基の１部がアニ
リンで置換された粗製リン酸アミド系化合物（日本曹達
（株）　！ｊＬｏｔ　Ｎｏ、　ＨＣ−１０、純分７９．
５％残分の殆んどは塩化アンモン）を６０ｇ及び非イオ
ン系侵透剤を３ｇ含む加工液に浸し、マングルでピック
アップ９５％に絞液したのち、１００℃にて３分乾燥し
、次いで１５５℃にて３分熱処理した。続いて温水にて
洗った後乾燥し本発明の布帛を得た。

比較例３ 染上りポリノジック１００％布帛（目付７（１・／７Ｆ
１２）を水溶液１１に対し、リン酸ジエヂルアミンジア
ミド（日本曹達（株）製Ｌｏｔ　Ｎｏ、　Ｇ　Ｋ　−２
４、純分９１．７％）を５０ｇ、非イオン系浸透剤を３
ｇ及び塩化マグネシウム２０ｇを含む、加工液に浸し、
マングルでピックアップ１２３％に絞液したのち、１０
０℃にて３分乾燥し、次いで１４８℃にて４分熱処理し
た。続いて温水にて洗ったのち乾燥して比較例３の布帛
を得た。その性能を第１表に示す。

［発明の効果］ 本梵明の低収縮性布帛はくり返し洗たくによる収縮率が
極めて小さく、ホルムアルデヒドによる皮膚障害を起こ
すアミノブラスト樹脂加工による防縮効果よりも更に優
れた防縮効果を示し、又加■による布帛の硬化は殆んど
起こらなく優れた柔軟性を保持するのである。すなわち
、例えば第１表をみれば、まず、実施例１は、比較例１
に比べて洗たく４５回後の収縮率、ｉ離ホルムアルデヒ
ド量及び曲げ特性において、また実施例２は、比較例２
及び３より洗たく４５回後の収縮率、及び曲げ特性にお
いてそれぞれ優れていることがわかる。したがって、直
接皮膚に接する衣料用途に特に有用であり、実用上の効
果は極めて大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. セルロース系繊維からなる布帛に附着しているリン酸ア
   ミド系化合物が原布重量に対し６％以下であり、かつ遊
   離ホルムアルデヒドが１０μｇ／ｇ以下及び洗たく４５
   回後の収縮率が４％以下であることを特徴とする、セル
   ロース系繊維からなる布帛。