JPS63303181A

JPS63303181A - セルロース系繊維の布帛またはそれを含む布帛の加工方法

Info

Publication number: JPS63303181A
Application number: JP62136560A
Authority: JP
Inventors: 笹倉　忠雄; 良之林
Original assignee: Nittobo Itamikako Co Ltd; Nitto Boseki Co Ltd
Current assignee: Nitto Boseki Co Ltd
Priority date: 1987-05-30
Filing date: 1987-05-30
Publication date: 1988-12-09
Also published as: JPH0160593B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、セルロース系１ｉｆｔを含む布帛の加工剤及
び前記加工剤によるセルロース系１１１Ｍを含む布帛の
加工方法に関するものである。

従来の技術セルロース系繊維を含む布帛のくり返し洗たく時に生ず
る収縮を防止する加工剤として、アミンブラスト樹脂等
の加工剤が市販されているが、これらの加工剤にて加工
された布帛は着用時にホルムアルデヒドを遊離し皮膚障
害を起こ１’Ｗ合がある。近年前記皮Ｊｉ！１Ｆ障害を
回避するため非ホルムアルデヒド系樹脂が市販されてい
るが、くり返し洗たく時に生ずる収縮を防止する効果が
少い。従って、非ボルムアルデヒドで風合いが柔軟でく
り返し洗たく時の収縮率がきわめて少いセルロース系ｍ
Ｍを含む布帛が（ｑられる加工剤及び加工方法は使用さ
れていない。

一方、アミドホスファゼン化合物に関し、米国特許ｍ２
，７８２．１３３号には、クロルホスファゼン化合物に
無水アンモニアを反応させて１９られる物質にてセルロ
ース系ｌｌ１１を含む布帛の防炎加工方法が開示されて
いる。前記米国特許に開示されている物質は常温の水に
溶解せず沸騰水に溶解するとぎアミドホスファゼン化合
物が著しく分解する問題があり、又３１ＰのＮＭＲの１
３Ｅ）ｌ）−〜２０ｐＯ−の範囲の共鳴を示さない。従
って、前記物質にて加工したセルロース系繊維を含む布
帛は硬くなる問題がある。前記米国特許は、本発明の加
工剤及び加工方法を開示していない。又、特公昭４７−
４５６３６号には、り０ルホスファゼン化合物の水溶液
をアンモニア水とＵ合しアミノ化を行わせて得られるア
ミドホスファゼン化合物の水溶液の製造方法が開示され
ているが、アミドホスファゼン化合物は水溶液中におい
ては不安定で分解が起こるため、水溶液としては、貯蔵
出来ず、工業的な使用に困難をともなう問題がある。又
、その化合物の３０慣世％以下だけが３１ｐのＮＭＲ（
７）１３ＤＤ■〜２０　ｐｐｍの範囲の共鳴を示し、従
つて、前記特公昭用４７−４５６３６号は本発明の加工
剤及び加工方法を開示していない。

が解決しようとする１　一本発明は、前記従来技術の問題点を解消すること、即ち
水に溶解時の分解がなく、かつ貯蔵時の安定性に秀れた
加工剤であって、非ホルムアルデヒドで風合いが柔軟で
あり、くり返し洗たく時の目的とする。

■　、を　　するための手段本発明者らは、使用時の分解が少く、貯蔵時の安定性に
秀れた加工剤であって、非ホルムアルデヒドで肩合いが
柔軟でくり返し洗たく時の収縮率がきわめて少いセル０
−ス系繊維を含む布帛を得る加工剤及び前記加工剤によ
る加工方法を開発すべく鋭意研究の結果、下記の条件を
満たすアミドホスファゼン化合物及び前記化合物にで布
帛を処理することにより前記目的が達成されることを見
い出し本発明に到達した。即ち、本発明は、（１）　　
白色固体、常温で水溶性のアミドホスファゼン化合物で
あって、この化合物の３０１ｆｌ１％以上が３１ｐのＮ
ＭＲの１３〜２０　ｐｐｍの範囲で共鳴を示すことを特
徴とする、セルロース系繊維を含む布帛の加工剤、およ
び（り　白色固体、常温で水溶性のアミドホスファゼン化
合物であって、この化合物の３０重量％以上が３１Ｐの
ＮＭＲの１３〜２０１）Ｅｌ謹の範囲で共鳴を示すアミ
ドホスファゼン化合物および酸性触媒を含有する水溶液
を、セルロース系繊維を含む布帛に付着させ、次いで熱
処理することを特徴とする、セルロース系繊維を含む布
帛の加工方法、に関するものである。

本発明に用いるアミドホスファゼン化合物の製法の１例
として、クロルホスファゼン化合物のクロル基をアミド
基に置換してアミドホスファゼン化合物を得る方法があ
る。この方法は、クロルホスファゼン化合物の溶液にア
ンモニアを反応させる方法であり、アンモニア反応時の
温度、時間等の条件によりり０ル基からアミド基への置
換度が異り、また１部のクロル基が加水分解し水酸基に
置換されたりもする。この方法においては、クロルホス
ファゼン化合物のり自ル基の大部分をアミド基に置換し
たもの及び全てを置換したものが含まれており、これら
を全てアミドホスファゼン化合物と称する。

アミドホスファゼン化合物は、一般式数）の環状アミドホスファゼン化合物、又は一般式Ｐ　
　Ｎ　　（ＮＨ２）２．［２）およびＰｎ”ｎ−１ｎ（ＮＨ）　　　＋３１（式中、ｎは正の整数）の線状２
　２ｎ＋３アミドホスファゼン化合物等で構成される。（１）、（
り及び（３）式中アミド基の１部が未置換のクロル基、
加水分解による水ａ！基さらにはメトキシ基、エトキシ
基等で置換されているものも含まれる。

前記アミドホスファゼン化合物は水溶液中で栓体に加水
分解を起こし、温度が高（なるに従い、又ｐＨが低くな
るに従い加水分解速度は速くなり、例えば、１００℃近
い温度の水溶液中では急激な加水分解が起る。従って、
アミドホスファゼン化合物は水溶液としては不安定で貯
蔵が出来ない。

また、本発明のアミドホスファゼン化合物は白色の固体
でなければならない。前記アミドホスファゼン化合物は
、ｙＪ造時に副生成物として産生ずる塩化アンモニウム
との混合物でもよく、このような混合物の場合、その混
合物が白色の固体であればよい。白色固体の場合におけ
る水分率は５％以下が好ましく、水分が多い場合固体に
おいてもわずかに加水分解が進行する。前記水分率は１
０５℃の温度で垣間に達するまで乾燥した時の減Ｍ％で
表わされる。前記アミドホスファゼン化合物のｐＨは６
−１０が好ましく、Ｉ）Ｈが低すぎると貯蔵中での加水
分解が起こりやすく、ｐＨがあまり高すぎると使用時ｐ
Ｈを調節する必要があり経済的でない。

前記ｐＨはアミドホスファゼン化合物の飽和水溶液のｐ
＋＋である。

前記アミドホスファゼン化合物は常温で水溶性であるこ
とが必要である。高温の水に溶解する場合、溶液調整中
にアミドホスファぜン化合物の多くが加水分解し、加水
分解時に発生する熱により温度がさらに上背すること、
及び、加水分解物により溶液のｐＨが下がることにより
、更に激しい加水分解が起こる。前記常温とは約１０〜
４０℃の温度を意味する。

前記アミドホスファゼン化合物は、その重水および／ま
たはＤＭＦを含む水溶液を用いて３１ｐのＮＭＲ分析を
行うことができる。この場合、８５％燐酸を外部基準に
して高磁場側を負の値でｐｐｍで表示する。本発明省ら
は、前記アミドホスファゼン化合物の３１ＰのＮＭＲ分
析チセートと、前記アミドホスファゼン化合物等を用い
て加工した布帛の風合いとの間に相関関係を見い出した
。

本発明のアミドホスファゼン化合物は、そのアミドホス
ファゼン化合物の３０　重量％以上が３１ＰのＮＭＲの
１３１）Ｉ）１１〜２０　＋）ＤＩの範囲の共鳴を示す
ことが必要であり、前記ｉ［ｆｆ１％が増すに従いそれ
らを用いて加工した加工上りの布帛の柔軟性は＃ｊす傾
向で、好ましい前記φ準％は４０％以上で、特に好まし
い前記重量％は５０％以上である。前記重量％が３０％
以下になると風合が硬くなるが、１）η記巾吊％が減少
すると１３ｐｐｎより高磁場側の成分重量が増加し、前
記高ｔａ場側にはクロル残基をもつアミドホスファゼン
が含まれているものと考えられる。クロル残基をもつア
ミドホスファゼン化合物の増加により風合いが硬くなる
ものと考えられる。

本発明の加工剤は、実施例１に示されるごとく、クロル
ホスファゼン化合物の溶液に低温でアンモニアを長時間
反応させることによっても得られるが、市販品としでは
、新日曹化工（株）製のΔＡ−１０００Ｌｏｔ　　ＮＱ
ＦＫ−０２２、ＡＡ−１０００ｐ　　ＬｏｔＮＱＦＬ−
０１８、ＡＡ−１０００ＬｏｔＮａＦＩ−００９、ＡＡ
−１０００Ｌｏｔ　　順　Ｆ　ト１−０２１、ＡＡ−１
０００Ｌｏｔ騎Ｆｌ−０３０、ＡＡ−１０００Ｌｏｔｌ
ｌＱＦＩ−０１２、△Ａ−１０００１−ｏｔＮｎＦＩ−
０１１、ＡＡ−３８００ｔ、ｏｔ閲ＦＨ−０１、△Ａ−
１０００ＬｏｔＮαＦＦ−００６、ＡＡ−１０００Ｌｏ
ｔ　Ｎｏ、ＦＧ−００９、ＡＡ−３８００Ｌｏｔ　　Ｎ
ＱＦＧ−００３、八へ３０００　　　Ｌｏｔ　　ＮＱＥ
Ｊ−０２３，ＡＡ−３０００１−［０【魔ＦＦ−００４
、へへ−３０００Ｌ　　ＬｏｔＮａＦＫ−０１８、ＡＡ
−１０００ｌｏｔ　　船ＧＢ−００３、ＡＡ　−１００
０Ａ　　　Ｌｏｔ　　ＮＱＧＢ−００４、ＡＡ３８００
　　　Ｌｏｔ　　ＮＱＦＫ−０２０、ＡＡ３８００　　
　ＬｏｔＮｃＦＫ−０２１、ＡＡ−１０００Ｌｏｔ社Ｆ
ｌ−０１０、Ａ　Ａ　−３０００Ｌｏｔ　　順ＦＢ−０
３（以上、商品名）等をあげることができる。

又本発明の加工剤は、アミドホスファゼン化合物製造時
の副生成物である塩化アンモニウムを含んでいるものが
多い。

本発明に係る布帛の繊Ｈ基材であるベース系材はセルロ
ース系ｍ維であり、例えば、ビスコースレーヨンフィラ
メント、ビスコースレーヨンステープル、強力ビスコー
スレーヨンフィラメント、強力ビスコースレーヨンステ
ーブル、ポリノジック、キュプラフィラメント、キコブ
ラステーブル、木綿、ラミー及びリネン等をあげること
ができる。

又前記ベース素材に少量のベース素材以外のｌｌ雑、例
えばポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル
、ポリプロピレン、スパンデックスのような有機合成繊
維、ガラス繊維、カーボンｍｉｓ、シリコンカーバイド
繊維のような無機合成繊維のいかなるものを混合しても
よく、また布帛は、織物、編物、不織布、樹脂加工布、
縫製品などのいかなる形態であってもよい。

酸性触媒としては、布帛の樹脂加工に用いられる酸性触
媒であれば全て有効であり、例えば、尿素−ホルムアル
デヒド、メラミン−ホルムアルデヒド、メチル化メチロ
ールメラミン、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロー
ルウロン、テトラメチロ−ルア廿チレンジ尿素、ジメチ
ロールトリアゾン及びトリメチロールメラミン等のアミ
ノプラスト樹脂加工剤、およびグリオキザール系樹脂加
工剤に用いられるリン酸アンモニウム、塩化アンモニウ
ム、有機アミン塩酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、
硝酸亜鉛、−弗化亜鉛、塩酸及びリン酸等の触媒が好ま
しい。

少くともＩｆｔのアミドホスファゼン化合物及び少くと
も１種の酸性触媒を水溶液中に含ませることができる。

また、アミドホスファゼン化合物及び酸性触媒の他に、
９糟の樹脂加工剤、柔軟剤、浸透剤、撥水剤及び／又は
セルロース架橋剤等を添加することもできる。水溶液中
のアミドホスファゼン化合物の濃度としては、好ましく
は５７／１〜１５０ｇ／オである。また酸性触媒の濃度
としては、好ましくは１ｇ／ｌ〜１４（１／Ｊである。

布帛に前記水溶液を付着させる方法としては、水溶液中
に布帛を浸漬した後、そのままがあるいはロールないし
アングルで絞る方法、水溶液を布帛に噴霧、塗布する方
法等により実施することができる。

布帛に前記水溶液を付着させ、次いで熱処理を行う。熱
処理の方法としては、熱風、赤外線、マイクロウェア、
水蒸気等いかなる熱源をも用いることができる。１回の
熱処理でもよいし、２回以上の熱処理を行ってもよい。

好ましい熱処理の温度は５０〜１９０℃で好ましい熱処
理のｌＩｙ間は１〜３０分である。この温度、時間につ
いては布帛を損傷しないような条件を適宜選択すればよ
い。

熱処理によりアミドホスファゼン化合物は水に難溶性と
なり布帛に固着される。熱処理後潟洗い等を行い布帛中
の水溶性成分を除去するのが好ましい。好ましい布巾中
の燐含有Ｍｍ％は０．０５〜４．０屯１６％である。

ナ４３．３１Ｐ（１）ＮＭＲｆ）１３ｐｐｍ　〜２０１
）ｌ）Ｉ　（７）範囲の共鳴を承りアミドホスファぜン
化合物の重石％の測定方法、燐含有型８％の測定方法、
遊離ホルムアルデヒドの測定方法、洗たく４５回復の収
縮率の測定方法及び剛軟度の測定方法は次の通りである
。

ｉｌｌ　　３１ＰのＮＭＲの１３１）Ｉ）−〜２０ｆｌ
Ｅｌ−の範囲の共鳴を示すアミドホスファゼン化合物の
重量％の測定方法重水２０％水溶液（重水の水溶液に溶解しないときはＤ
ＭＦ２０％水溶液）の１１に７ミドホスフアゼン化合物
１５０ｇを溶かした液を被検液として３１ｐのＮＭＲ分析を行い共鳴スペクトル及びその積分
曲線を得た。８５％燐酸を外部基準にして高１＆場側を
負の値でｐｐ−で表示した。前記２つの曲線より１３１
）ｌ）Ｉ〜２０１）ｌ）ｌのＰの重量％を求め、このＰ
の重量％をそのままアミドホスファげン化合物の重石％
として求めた。

（２）　　燐含有重量％の測定方法下記に示す硫酸分解−比色法により布帛中の燐含有１！
ｉｌ１％を求めた。

！ａ耐酸分解−比色法よる布帛中の燐含有重量％の測定試薬１．　ｆｌＷＢ分析用硫酸（試薬特級、９８％）２
゜６０％過塩素酸３、モリブデン閣アンモニウム溶液：モリブデン酸アン
モニウム（試薬−級）１７．７９を水にとかして５００ｓｄ！とする。

４、メタバナジン酸アンモニウム溶液：メタバナジン酸
アンモニウム（試薬−級）０．６ｇを水に溶かし、６０％過塩素酎１００−を加え
て水で５００１ｄに希釈する。

測定機器化学天秤、５０ｍケールダールフラスコ、１０ｄホール
ピペツト、５〆ホールビベツト、ケールダール加熱分解
台、２５ｄメスフラスコ、５０ｄメスフラスコ、５０−
メスシリンダー、５００Ｍ！メスフラスコ、１００ｍメ
スシリンダー、沸石、分光光度計操作１、試料の分解処理絶乾試料２００〜３００１１ｇを化学天秤を用いて精秤
し、５０１１１１ｉ！ケールダールフラスコに採る。水
５ｊＩｉ！、ｉｉ！ｌ酸５ｄ、沸石（ガラス製）２〜３
粒を加え、ケールダール加熱分解台にセットし加熱分解
する。試料が腹化し硫酸に溶けて褐色をテしたら（加熱
開始後約３０分間）加熱を止め、５分間放冷して６０％
過塩素酸３滴を加え再び加熱分解する。分解液が無色透
明になる迄、加熱分解−冷却一過塩素酸添加操伯をくり
返し完全に分解させる。

室温迄冷却して分解液を２５Ｍ１メスフラスコに氷で洗
い出し秤線迄希釈する。

２、測定推定リン含有間に応じて分解液を５０ｓｉ）メスフラス
コに秤取し、水３０ａｆ！を加えた後、モリブデン酸ア
ンｔニウム溶液５Ｉｄ１メタバナジン酸アンモニウム溶
液５Ｉｄを加え、水で秤線迄希釈する。

併行してＢｌａｎｋテストを同様操作で行う。３０分間
ｔｌｌｎ後、Ｂｌａｎｋを対照液として４００　ｎ１ｍ
での吸光度を測定する。

推定リン含有量　　　　　　分解液採取ω０．５〜１５
％　　　　　　　０．５ＩＩ！０．１〜３％　　　　　
　　　２．５ａｆ！３、計１（１１，６５■／１＝＾ｂ　１．０）１２へ加工布のリン含有量は、３％以下であるのぐ分解液採取
量は２．５ｄを適用し次の１１粋で０出する。

（３）遊離ホルムアルデヒドの測定方法ＪＩＳ　　Ｌ　
　１０９６−１９７９　６．３９゜１．２項（１）Ｂ−
１法により行った。

（４）　　洗たく４５回後の収縮率の測定方法０）　試
料の採取及び試験片の作り方ＪＩＳ　　Ｌ−１０４２’−１９８３ニア項記載の試料
の採取及び試験片の作り方により４０Ｘ４０αの試験片
を作成した。

Ｏ洗たく昭和４８年６月１日句消防庁告示第１１号［防炎性能に
係る耐洗たく性能の基準（以下「告示第１１号」という
）」の水洗い洗たく試験法に準じ、次により行った。

（＋）　　洗しよう時間を６０℃の液で７５分間連続し
て行う。なお、告示第１１号の方法は、洗じよう時間が
１５分であるが、水沫では１５分×５（回）−７５分とする。

洗じよう時間以外の洗たく試験方法は、告示第１１号と
同じとする。ただし、洗剤は、粉末法たくせっけん（Ｊ
ＩＳ　　Ｋ３３０３に規定された１種）とし、水１１当
り１ｇを用いた。

（ｉｉＨｉ）の洗たく方法（６０℃の給水→洗剤投入→
試験体投入→６０℃の液で７５分間洗しよう→排水・給
水・４０℃の水で５分間すすぎ×３回→排水→脱水２分
間→６０℃乾燥）を９回繰り返した。なお、（１）の洗
たく試験が５回繰り返しに相当するので、これを９回繰
り返すので合４４５回繰り返しに相当する。

（ハ）測定洗たく後、ＪＩＳ　　Ｌ−１０４２−１９８３：９項記
載の測定の方法により行った。

（ニ）計算ＪＩＳ　　Ｌ−１０４２−１０８３：１０項記載の計算
の方法により行った。すなわち、たて・よこそれぞれ３
線の長さの平均値を求め、次の式で収縮率を算出し、た
て・よこそれぞれ３回の平均値で表わした。

Ｌ−Ｌ’ 進行収縮率（％＞　−−ｘ　ｉ　ｏ　。

ここに、１−：洗たく前の長さ（ａｌｌ）Ｌ′　：洗た
く後の長さ（ｍ）（５）　　剛軟度の測定方法ＪＩＳ　　Ｌ　　１０９６−１９７９　６．１９゜３項
Ｃ法（クラーク法）実施例１６員環１００％のり０ルホスファゼン化合物（白色固体
）１０部を、四塩化炭素１００部に溶解し、十分攪拌し
ながらアンモニアガスを吹き込み約０℃で２時間反応を
行った。反応生成物を濾過し、減圧下で濾過物を十分乾
燥した。得られた生成物は白色の固体であり、これを２
０℃の水に溶解させて２５０　ｇ／Ｉの水溶液を造った
。別に造ったこの白色固体の飽和水溶液のｐＨは７．０
、水分率は１．０％であった。また生成物中の燐含有ｍ
を測定し、前記燐含有酸より生成物中のアミドホスファ
ゼン化合物のｌｆｆ１％を求めた結果、４１．５ｆｆｉ
ｆｆｉ％であった（アミドホスファゼン化合物の燐含有
酸は４０．３ｔ［％として計口）。

コノ生成ＴｈｅＶＡＲＩＡＮ社ｔＪＦＴ　　８０’１２
（７）３’ＰＮＭＲＩ定器を用いて分析曲線を求めた。

分析曲線を第１図に示す。第１図の曲線より１３１１１
）ＩＩＩ〜２０ｐｐ−の範囲に共鳴を示す重量％を求め
た結果８７％であった。以上の結果から明らかなごとく
、この生成物は本発明の加工剤を構成していた。前記生
成物（アミドホスファゼン化合物的４１．５％、塩化ア
ンモニウム約５８．５％）１６０９／オ、ノニオン系浸透剤３ｇ／ｌを含む水溶液
にスフしス（３Ｇ／１ｘ　３０／１　　）の染上りを８
Ｘ　６０Ｉａしマングルで絞った後のピックアップは１００％で
あった。次に１００℃で５分乾燥した後、１５０℃で４
分熱処理した。その後、瀾洗いして乾燥した。得られた
本発明の布帛及びアミドホスファゼン化合物の諸性質を
第１表に示す。

実施例２Ａ　Ａ　−３０００Ｌｏｔ社ＦＢ−０３［新日費化■（
株）製、商品名］の７ミドホスフアゼン化合物７４ｇ／
ｌ、塩化アンモニウム２０９／１、ノニオン系浸透剤３
ｇ／ｌを含む水溶液に、実施例１と同様のスフモスを浸
漬しマングルで絞った。

次いで１００℃で５分乾燥したのも１５５℃で４分熱処
理した。得られた本発明の布帛及び用いたアミドホスフ
ァゼンの諸性質を第１表に示す。

実施例３ＡＡ−１０００Ｐ　　Ｌｏｔ馳ＦＬ−０１８［新日會化
工（株）製、商品名１の７ミドホスフアゼン化合物７８
ｇ／ｌ、塩化アンモニウム’１５９／１、ノニオン系浸
透剤３９／Ｉ！を含む水溶液に実施例１と同様のスフモ
スを浸漬しマングルで絞った。

次いで、実施例１と同様の処理を行って得られた本発明
の布帛及び用いたアミドホスファゼン化合物の諸性質を
第１表に示す。

実施例４−７第１表に示すアミドホスファゼン化合物１５５９／１、
ノニオン系浸透剤３９／１を含む水溶液に実施例１と同
様のスフモスを浸漬しマングルで絞った。次いで、実施
例１と同様の処理を行って得られた本発明の布帛及び用
いたアミドホスファゼン化合物の諸性質を第１表に示す
。

比較例１米国特許第２，７８２．１３３号の実施例１の方法にて
生成物を得た。得られた生成物を本発明の実施例１と同
様の方法で求めた生成物中のアミドホスファゼン化合物
の含有量は４２．ＯΦ１ｆ！％であった。この生成物を
ジメチルホルムアミド２０部、重水８０部の溶液に溶解
し本発明の実施例１と同様の方法で”Ｐ　　ＮＭＲ分析
曲線を得た。

得られた曲線を第２図に示す。第２図の曲線より１３Ｆ
１１１１１〜２０１）ｌ）Ｉの範囲の共鳴を示す成分の
重吊％を求めた結果６％であった。前記生成物１５５ｇ
／Ｊ、ノニオン系浸透剤３ｇ／ｌの水溶液を作ろうとし
たが常温では溶解せず、沸点近くまで打部した所溶解し
たが、激しい発熱が起こり水溶液は激しく沸とうした。

急激な加水分解による発熱と推定した。水には溶解しな
いため、ジメチルホルムアルミド２０部、水８０部の溶
液に溶解し前記生成物１５５９／ｊ！、ノニオン浸透剤
３ｇ／ｌの溶液を得、以降実施例１と同様の方法で布帛
を）ｑだ。得られた布巾及びアミドホスファゼン化合物
の諸性質を第１表に示す。

比較例２米国特許第２，７８２．１３３号の実施例７の方法にて
生成物を得た。生成物中の７ミドホスフアゼン化合物の
含有量は、４１．７重量％であった。比較例１と同様の
方法で３１Ｐ　　ＮＭＲ分析曲線を得た。得られた曲線
を第３図に示す。第３図の曲線より１３ｐｐｍ〜２０　
ｐｕの範囲の共鳴を示す成分の重量％を求めた結果はぼ
０％であった。

前配牛成物は比較例１の生成物と同様水には溶解しなか
った。従って、比較例１と同様の方法で加工して布帛を
得た。得られた布帛及びアミドホスファゼン化合物の諸
性質を第１表に示す。

比較例３〜４第１表に示すアミドホスファゼン化合物を用いて実施例
４−７と同様の方法で加工し布帛を得た。

得られた布帛及びアミドホスファゼン化合物の諸性質を
第１表に示す。

比較例５−６アミドホスファゼン化合物を溶解させるのに水の代りに
ジメチルホルムアミド２０部、水８０部の混合液を用い
ることを除いて、比較例３−４と同様の方法で加工し布
帛を得た。得られた布帛及びアミドホスファゼン化合物
の諸性質を第１表に示す。

比較例７市販の非ホルマリン樹脂加工剤ベッカミンＮＦ−５（大
日本インキ化学工業株式会社製）１００ｇ／ｉ、キャタ
リストＧＴ（大日本インキ化学工業株式会社製＞４０ｔ
Ｊ／１及びノニオン系浸透剤３７／１を含む水溶液に実
施例１と同様のスフモスを浸漬しマングルで絞った俊の
ピックアップは１００％であった。１００℃で５分乾燥
したのち、１５５℃で、４分熱処理して得られた布帛の
諸性質を第１表に示ず。

発明の効果実施例及び比較例に用いたスフモスの染上りの４５回洗
たく後のたて方向の収縮率は１４％程度に達し、市販の
非ホルマリン樹脂加工剤で加工すると４５回洗たく後の
たて方向の収縮率は７％程度まで改善されるが本発明の
３％程度の値にはおよばない。また、実施例及び比較例
に用いたスフモスの染上りの剛軟Ｉｆ（数値が小さいｈ
が柔軟性に富む）は３３程度で、本発明の加工剤により
加工した布帛が柔軟な風合であることは実施例より明ら
かぐある。本発明の加工剤により加工された布帛はくり
返し洗たくによる収縮率がきわめて少く、非ホルマリン
性で風合が柔軟であるので乳幼児の衣料、パジャマ、ラ
ンシリ−、ベットシーツ、ブラウス、ワイシャツ等皮膚
に直接接する衣料等用途はきわめて広い。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１の本発明のアミドホスファゼン化合
物のＮ　Ｍ　Ｒの共鳴スペクトル及びその積分曲線を示
ず。第２図は、比較例１の７ミドホスフアビン化合物のＮＭ
Ｒの共鳴スペクトル及びその積分曲線を示す。第３図は、比較例２のアミドホスファゼン化合物のＮＭ
Ｒの共鳴スペクトル及び（の積分曲線を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）白色固体、常温で水溶性のアミドホスファゼン化
合物であつて、この化合物の３０重量％以上が＾３＾１
ＰのＮＭＲの１３〜２０ｐｐｍの範囲で共鳴を示すこと
を特徴とする、セルロース系繊維を含む布帛の加工剤。
（２）水分率が５％以下である特許請求の範囲第１項記
載の加工剤。
（３）飽和水溶液のｐＨが６〜１０である特許請求の範
囲第１項記載の加工剤。
（４）白色固体、常温で水溶性のアミドホスファゼン化
合物であつて、この化合物の３０重量％以上が＾３＾１
ＰのＮＭＲの１３〜２０ｐｐｍの範囲で共鳴を示すアミ
ドホスファゼン化合物および酸性触媒を含有する水溶液
を、セルロース系繊維を含む布帛に付着させ、次いで熱
処理することを特徴とする、セルロース系繊維を含む布
帛の加工方法。