JPH02170155A - 硬調現像用の写真要素及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般的には写真に関し、特に新規な黒白写真要
素に関する。更に詳しくは、本発明は硬調現像の可能な
、グラフィックアーツの分野で使用できるリスフィルム
（Ｉｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ　ｆｉｌｍ）のような新規
なハロゲン化銀写真要素及びこのような要素の現像のた
めの改良方法に関する。

〔従来の技術〕

これまで長年にわたってリスフィルムの硬調現像は“リ
ス”現像液として公知の特別な現像液を用いて実施され
てきた。従来の「リス」現像液においては、硬調はＪ、
Ａ、Ｃ，Ｙｕｌｅ、　ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔ
ｈｅ　Ｆｒａｎｋｌｉｎ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ＋　Ｖｏ
ｌ、２３９．２２１−２３０＋（１９４５）に記載され
たような「リス効果」　（感染現像とも称する）を用い
て達成される。この型の現像は自触媒によって進行する
と考えられている。

「リス効果」現像を達成するためには、遊離亜硫酸イオ
ンの低い臨界濃度を、事実上亜硫酸イオン緩衝剤として
作用するすトリウムホルムアルデヒド重亜硫酸塩付加物
の使用によって維持する。現像主薬酸化生成物の蓄積の
妨害は感染現像の阻止を引き起こす可能性があるので、
低亜硫酸イオン濃度はこのような妨害を回避するのに必
要である。

現像液は代表的には１つの型の現像主薬、すなわちハイ
ドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン型の現像主薬
のみを含む。

従来の「リス」現像液はそれらの有用性を制限する重大
な欠陥を有する。たとえば、現像液は、唯一の現像主薬
としてハイドロキノンを含む結果として低容量を示す。

また、アルデヒドはハイドロキノンと反応して現像活性
の望ましくない変化を引き起こす傾向がある。さらに、
低亜硫酸イオン濃度は空気酸化に対する有効な保護を提
供するのに不適当である。その結果、従来の「リス」現
像液は安定性に欠け、空気に暴露された時間に応じて一
定しない結果を生ずる傾向がある。

従来の「リス」現像液の使用に代わるものは、１９８１
年５月２６日に発行されたＮｏｔｈｎａｇｌｅ　、米国
特許筒４ｉ２６９，９２９号、“旧ｇｈ　Ｃｏｎｔｒａ
ｓｔ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｌｅｍｅｎｔｓ”に開示されており、その
開示をここに参照することによって本明細書中の取り入
れるものとする。この特許に記載されるように、写真要
素の硬調現像はヒドラジン化合物の存在下に、ジヒドロ
キシベンゼン現像主薬、３−ピラゾリドン現像主薬、亜
硫酸塩保恒剤及びコントラスト促進量のアミノ化合物を
含む、ｐｏが１０より高＜ソ１２より低い水性アルカリ
現像液によって実施する。この現像液は高容量、高安定
度及び長い有効寿命を合わせ持ち、優れたコントラスト
及び写真感度特性を生ずる。

当業界において、ヒドラジン化合物は代表的には［核生
成剤（ｎｕｃｌｅａｔｏｒ）　Ｊと称され、コントラス
トを高めるように作用するアミノ化合物は「ブースター
」と称する。

米国特許筒４，２６９．９２９号は種々のアミノ化合物
のコントラスト促進剤としての使用を記載する。

特に、この特許はヒドロキシアミンのような無機アミン
と、脂肪族アミン、芳香族アミン、環状アミン、混合脂
肪族−芳香族アミン及び複素環式アミンを含む有機アミ
ンの使用を開示している。第１、第２及び第３アミンな
らびに第４アンモニウム化合物はこの開示の広い範囲内
に含まれる。

米国特許筒４，２６９，９２９号の発明は当業界におい
てきわめて重要な進歩を示すが、多くのアミノ化合物に
よって示される不利な特性によってその商業的利用が妨
げられている。すなわち、たとえばあるアミンには毒性
の問題があり、あるものには過剰な揮発度の問題があり
、あるものは非常に不快な臭気を特徴とし、あるものは
水と共沸混合物を形成する傾向があり、あるものは水性
アルカリ写真現像液中で不適当な溶解炭を示し、そしで
あるものは高価であるにもかかわらず比較的高濃度で使
用しなければならないために現像液の総コストのかなり
の部分を構成する。さらに、多くのアミンは米国特許筒
４，２６９，９２９号の方法及び組成物においてコント
ラスト促進剤として商業的な使用に望ましいとはいえな
い活性度を示す。

ヒドラジン化合物の存在下で現像を実施するための、「
ブースター」としてアミノ化合物を含む高コントラスト
現像組成物がまた、１９８７年５月２６日に発行された
米国特許筒４．６６８，６０５号及び１９８８年４月２
６日に発行された米国特許筒４，７４０，４５２号なら
びに１９８７年９月１７日に公開された特開昭６２２１
１６４７号公報に開示されている。米国特許筒４．６６
８，６０５号はジヒドロキシベンゼン、ｐ−アミノフェ
ノール、亜硫酸塩、炭素数２〜１０のヒドロキシアルキ
ル基を含むコントラスト促進量のアルカノールアミン及
びメルカプト化合物を含む現像組成物を記載している。

米国特許筒４，７４０，４５２号の現像組成物はコント
ラスト促進量のある種のトリアルキルアミン、モノアル
キル−ジアルカノールアミンまたはジアルキルモノアル
カノールアミンを含む。特開昭６２−２１１６４７号公
報の現像組成物はジヒドロキシベンゼン現像主薬、亜硫
酸塩及び分配係数値によって特徴づけられるある種のア
ミノ化合物を含む。しかしながら、米国特許筒４、６６
８．６０５号及び第４，７４０，４５２号ならびに特開
昭６２−２１１６４７号公報の現像組成物は、多くの不
利な特性を示すので当業界の要求を十分には満たさない
。これらは、方法のコストを著しく増すような多量でコ
ントラスト促進剤を使用する必要性と、コントラストを
増大するのに有効なアミノ化合物の揮発性及び臭気発生
特性から生ずる多くの困難な問題を含む。

現像組成物中にアミノ化合物を「ブースター」として混
和することに伴う欠点が先行技術において認められてお
り、これまで写真要素中にアミノ化合物を混和すること
によってこの問題を克服しようという提案がされてきた
。特に、「混和ブースター」としてのアミノ化合物の使
用は１９８５年７月２５日に公開された特開昭６０−１
４０３４０号公報及び１９８７年９月３０日に公開され
た特開昭６２−２２２２４１号公報において提案されて
いる。特開昭６０−１４０３４０号公報においては、任
意のアミノ化合物が「混和ブースター」として使用でき
ると主張されているが、特開昭６２−２２２２４１号公
報は特定の構造式で定義されたアミン化合物の「混和ブ
ースター」としての使用に関する。特開昭６２−２２２
２４１号公報は、現像の間における要素からのアミノ化
合物の漏れ及び「ペパーカブリ」の発生に関係する問題
を含めて、特開昭６０−１４０３４０号公報の教示に従
う場合に伴う問題のいくつかを指摘している。

〔発明が解決しようとする課題〕

「核生成剤」として作用するヒドラジン化合物と「ブー
スター」として作用するアミノ化合物の共作用に依存す
る写真系は非常に複雑な系である。

この系は、「核生成剤」及び「ブースターＪの組成及び
濃度によって、また、現像液のｐＨ及び組成ならびに現
像の時間及び温度を含む多くの他の要因によって影響さ
れる。このような系の目的は、優れた網点品質（ｄｏｔ
　ｑｕａｌｉｔｙ）及び低ペパーカブリと共に、増大し
た写真感度（スピード）及びコントラストの提供にある
。また、使用するアミノ化合物は合成が容易で、コスト
が低く、そしてきわめて低濃度で有効であることが望ま
しい。アミノ化合物を「ブースター」として使用すると
いう先行技術の提案はこれらの目的の多くを満たさず、
このことは系の商業的使用の重大な妨げになっている。

先行技術の多くの不利な点を克服する、ある種のアミノ
化合物を「混和ブースター（ｉ　ｎｃｏｒｐｏｒａ　ｔ
ｅｄｂｏｏｓｔｅｒ）　Ｊとして使用する改良された方
法及び要素を提供することが本発明の目的である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は「混和ブースター」として非常に有利なある種
のアミノ化合物を要素の少なくとも１層に含む新規なハ
ロゲン化銀写真要素を提供する。

これらの要素は「核生成剤」として作用するヒドラジン
化合物の存在下において現像し、ヒドラジン化合物は好
ましくは写真要素の１層または複数の層中にも混和する
。

本発明にしたがって「混和ブースター」として使用する
アミノ化合物は、 （１）少なくとも１個の第２または第３アミノ基を含ん
でなり、 （２）少なくとも３個の反復エチレンオキシ単位からな
る基をその構造内に含み、且つ（３）少なくとも１、好
ましくは少なくとも３、最も好ましくは少なくとも４の
分配係数（ｐａｒｔｉｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ
）　（後述）を有するアミノ化合物である。

本発明に使用するアミノ化合物の範囲に含まれるのはモ
ノアミン、ジアミン及びポリアミンである。アミンは脂
肪族アミンであることができ、または芳香族または複素
環式部分を含むことができる。アミン中に存在する脂肪
族、芳香族及び複素環式基は置換されていても未置換で
もよい。好ましくは、本発明において「混和ブースター
」として使用するアミノ化合物は炭素数が少なくとも２
０の化合物である。

本発明に好ましいアミノ化合物は少なくとも３の分配係
数及び式 〔式中、ｎは３〜５０、より好ましくは１０〜５ｏの値
の整数であり、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ４は独立して炭
素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ，及びＲ２は一緒に
なって複素環を完成するのに必要な原子を表し、そして
Ｒ８及びＲ４は一緒になって複素環を完成するのに必要
な原子を表す〕 で表される構造を有するビスー第３アミンである。

本発明のためのアミノ化合物の別の有利な基は少なくと
も３の分配係数及び式： ％式％ 〔式中、ｎは３〜５０、より好ましくは１０〜５０の値
の整数であり、そして各Ｒは独立して炭素数が少なくと
も４の直鎖または分枝鎖、置換または未置換のアルキル
基である〕 で表される構造を有するビスー第２アミンである。

本発明はまた、「混和ブースター」として前述のアミノ
化合物を含む写真要素を、「核生成剤」として作用する
ヒドラジン化合物の存在下において水性アルカリ写真現
像組成物によって現像する硬調現像方法をその範囲に含
む。

〔作　用〕

本発明の新規な写真要素の現像はヒドラジン化合物の存
在下において実施する。本発明の利点を達成するために
は、ヒドラジン化合物は写真要素または現像液中に混和
すればよく、必須要件は露光された要素の現像の間中そ
れが存在することである。写真要素及び現像液の両者へ
のヒドラジン化合物の混和はもちろん、所望の場合に使
用できる別の手段である。

本明細書中において、用語［ヒドラジン化合物ｊは現像
液中への混和に適したもの及び写真要素中への混和に適
したものを含めて、ヒドラジン及びヒドラジン誘導体を
含むものとする。

「核生成剤」として作用し且つ本発明の「混和ブースタ
ー」と共同して作用して硬調を生ずることのできる任意
のヒドラジン化合物が本発明の実施に使用できる。写真
要素のコン１へラストまたは「ガンマ」は露光時の濃度
変化の割合を指し、特性曲線の直線部分の勾配から求め
られる。本発明の写真要素は代表的には極めて硬調であ
り、それは１０を越えるガンマを意味スル。

ヒドラジン（ＨｚＮ−ＮＨｚ）は本発明の方法の実施に
おいて現像液中に混和できる有効なコントラスト促進剤
である。ヒドラジンの使用に代わるものとしては、種々
の水溶性ヒドラジン誘導体のいずれかを現像液に添加で
きる。現像液の使用に好ましいヒドラジン誘導体として
は式： 〔式中、Ｒ１は有機基であり、そしてＲｚ、Ｒ″及びＲ
４は水素原子または有機基である〕の有機ヒドラジン化
合物が挙げられる。Ｒ’、Ｒ２゜Ｒ３及びＲ４で表され
る有機基としては、アルキル基、アリール基、アルアル
キル基、アルカリール基及び脂環式基のようなヒドロカ
ルビル基ならびにアルコキシ基、カルボキシ基、スルホ
ンアミド基及びハロゲン原子のような置換基で置換され
たヒドロカルビル基が挙げられる。

現像液中に混和するのに特に好ましいヒドラジン誘導体
としては、ｐ−（メチルスルホンアミド）フェニルヒド
ラジンのようなアルキルスルホンアミドアリールヒドラ
ジン及びｐ−（メチルスルホンアミドメチル）フェニル
ヒドラジンのようなアルキルスルホンアミドアルキルア
リールヒドラジンが挙げられる。

本発明の実施においては、ヒドラジン化合物を写真要素
中に混和するのが好ましい。たとえば、写真要素を形成
するのに用いられるハロゲン化銀乳剤中に混和できる。

あるいは、ヒドラジン化合物は写真要素の親水性コロイ
ド層、好ましくはヒドラジン化合物の効果が望ましい乳
剤層に隣接するように塗布された親水性コロイド層中に
存在できる。もちろん、ヒドラジン化合物は写真要素中
、乳剤層と下塗り層、中間層及び上塗り層のような親水
性コロイド層の間に分布させることもできる。

本発明の方法に使用するのに特に好ましい写真要素とし
ては式： ％式％ 〔式中、Ｒ１は＋０．３０未満のハメット（Ｈａｍｍｅ
ｔｔ）シグマ値由来の電子吸引特性を有するフェニル核
である］ のヒドラジン化合物を含む要素が挙げられる。

前記式中、Ｒ１は電子供与性（陽性）または電子吸引性
（陰性）であるフェニル核の形態をとることができるが
、電子吸引性の高いフェニル核は粗悪な核生成剤を生じ
る。特定のフェニル核の電子吸引特性または電子供与特
性はハメットシグマ値に関して評価できる。フェニル核
には、その置換基のハメットシグマ値（すなわち、もし
あるならばフェニル基に対する置換基のハメットシグマ
値）の代数和であるハメットシグマ値由来の電子吸引特
性が与えられる。たとえば、フェニル核のフェニル環に
対する任意の置換基のハメットシグマ値は単に各置換基
の公知のハメットシグマ値を文献から求めてその代数和
を得ることによって代数的に求められる。電子供与性置
換基には負のシグマ値が与えられる。たとえば、１つの
好ましい形態において、Ｒ１は未置換のフェニル基であ
ることができる。フェニル環に結合した水素は定義によ
ってそれぞれ０のハメットシグマ値を有する。

別の形態において、フェニル核はハロゲン環置換基を含
むことができる。たとえば、０−またはｐクロロまたは
フルオロ置換フェニル基が特に考えられるが、クロロ及
びフルオロ基はそれぞれ緩和な電子吸引性である。

好ましいフェニル基置換基は電子吸引性でないものであ
る。たとえば、フェニル基は直鎖または分枝鎖アルキル
基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ〜
オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデ
シル及び同様な基）で置換できる。フェニル基はアルキ
ル部分が前記のアルキル基から選ばれるアルコキシ基で
置換できる。フェニル基はまたアシルアミノ基で置換で
きる。アシルアミノ基の例としてはアセチルアミノ、プ
ロパノイルアミノ、ブタノイルアミノ、オクタノイルア
ミノ、ベンゾイルアミノ及び同様な基が挙げられる。

１つの特に好ましい形態において、さらにアルキル、ア
ルコキシ及び／またはアシルアミノ基は混和カプラー及
び他の不変の写真乳剤添加物のバラスト部分のような常
用の写真バラストによって置換される。バラスト基は代
表的には少なくとも８個の炭素原子を含み、アルキル、
アルコキシ、フェニル、アルキルフェニル、フェノキシ
、アルキルフェノキシ及び同様な基のような脂肪族及び
芳香族の比較的未反応性の基から選ぶことができる。

バラスト基を含むアルキル及びアルコキシ基はもしある
ならば好ましくは炭素数が１〜２０であり、バラス１−
基を含むアシルアミノ基はもしあるならば好ましくは炭
素数が２〜２１である。一般に、これらの基中には約３
０までまたはそれ以上の炭素原子がバラストの形態で考
えられる。メトキシフェニル、トリル（たとえば、ｐ−
）リル及びｍ−）リル）及びバラスト含有ブチルアミド
フェニル核が特に好ましい。

特に好ましいヒドラジン化合物の例は次の通りである： １−ホルミル−２−（４−（２−（２，，４−ジーｔｅ
ｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニル）
ヒドラジン ｓＨｕ　ｔ １−ホルミル−２−フェニルヒドラジン１〜ホルミル−
２ ヒドラジン （４−メトキシフェニル） ■−ホルミルー２ ドラジン （２−クロロフェニル）ヒ １−ホルミル−２ ドラジン （４−クロロフェニル）ヒ １−ホルミル−２−（ｐ トリル）ヒドラジン １〜ホルミル−２ ヒドラジン （４−フルオロフェニル） 本発明の方法に使用するのに好ましい写真要素としては
また、ヒドラジドが吸着促進部分を含んでなる写真要素
が挙げられる。この型のヒドラジドは未置換または一置
換の二価ヒドラゾ部分及びアシル部分を含む。吸着促進
部分はハロゲン化銀粒子表面への写真添加物の吸着を促
進することが知られたものの中から選ばれる。代表的に
は、このような部分は銀と錯体を形成できるまたはハロ
ゲン化銀粒子表面に対して親和性を示すことができる硫
黄または窒素原子を含む。好ましい吸着促進部分の例と
しては、チオ尿素、複素環式チオアミド及びトリアゾー
ルが挙げられる。吸着促進部分を含むヒドラジドの例と
しては次のものが挙げられる： １−Ｃ４−Ｃ２−ホルミルヒドラジノ）フェニル〕−３
−メチルチオ尿素 ３−（１−（２−ホルミルヒドラジノ）フェニル−５−
（３−メチル−２−ペンゾオキサゾリニリデン）ローダ
ニン−６−（（４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェニ
ル〕ウレイレン）−２−メチルベンゾチアゾール Ｎ−（ベンゾトリアゾル−５−イル）−４〜（２−ホル
ミルヒドラジノ）フェニルアセトアミド Ｎ−（ベンゾトリアゾル−５−イル）−３−５−ホルミ
ルヒドラジノ−２−メトキシフェニル）プロピオンアミ
ド、及び Ｎ−２−（５，５−ジメチル−２−チオミグゾル−４−
イルーイデンイミノ）エチル−３−〔５（ホルミルヒド
ラジノ）−２−メトキシフェニル〕プロピオンアミド。

本発明の実施において現像液中に混和するヒドラジン化
合物は極めて低濃度で有効である。たとえば、ヒドラジ
ンは現像液中においてリットル当りわずか０．１ｇの量
で有効な結果を生ずる。写真要素中に混和されるヒドラ
ジン化合物は代表的には銀モル当り約１０−４〜約１０
−１モル、より好ましくは銀モル当り約５　Ｘｌ０−’
〜約５Ｘ］０−”モル、最も好ましくは銀モル当り約８
Ｘ１０−’〜約５Ｘ１０−’モルの濃度で使用する。吸
着促進部分を含むヒドラジンは銀モル当りわずか約５Ｘ
１０−６モルの量で使用できる。

本発明の要素中に使用するのに特に好ましい種類のヒド
ラジン化合物は以下の構造式の１つを有するスルホンア
ミド置換ヒドラジンである：または 〔式中、 Ｒは炭素数６〜１８のアルキルまたは硫黄または酸素の
環原子を含む５または６個の環原子を有する複素環であ
り； Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキルまたはアルコキシであ
り； Ｘは炭素数１〜約５のアルキル、チオアルキルまたはア
ルコキシ；ハロゲン；または−ＮＩＩＣＯＲ”、−ＮＩ
ＩＳＯＪ”　、−ＣＯＮＲ”Ｒ’または一５ＯｚＲ’Ｒ
’　（Ｒ”及びＲ″は同一であっても異なってもよく、
水素または炭素数１〜約４のアルキルである）であり；
ｎは０，１または２である〕。

Ｒで表されるアルキル基は直鎖でも分枝鎖でもよく、置
換されていても未置換でもよい。置換基としでは炭素数
１〜約４のアルコキシ、ハロゲン原子（たとえば、塩素
及びフッ素）、またはＮ）ＩｃＯＲ２またはＮＨ３０ｚ
Ｒ２（Ｒ２は前記定義の通り）が挙げられる。好ましい
アルキル基Ｒは炭素数が約８〜約１６であり、これはこ
の大きさのアルキル基がヒドラジド核生成剤により大き
な不溶性を付与することによってこの核生成剤が現像の
間に塗布層から現像液中に漏れる傾向を低減させるため
である。

Ｒによって表される複素環式基としては、炭素数１〜約
４のアルキルまたは塩素のようなハロゲン原子で置換さ
れることのできるチエニル及びフリルが挙げられる。

Ｒ１で表されるアルキルまたはアルコキシ基は直鎖であ
っても分枝鎖であってもよく、置換されていても未置換
でもよい。これらの基土の置換基は、炭素数１〜約４の
アルコキシ、ハロゲン原子（たとえば、塩素またはフッ
素）または−ＮＨＣＯＲ”もしくは−ＮＨ８Ｏ□ＲＺ（
Ｒ２は前記定義の通り）であることができる。好ましい
アルキルまたはアルコキシ基は塗布される層中から現像
液によって漏れる傾向を低減させるのに十分な不溶性を
ヒドラジド核生成剤に付与するために炭素数１〜５であ
る。

Ｘで表されるアルキル、チオアルキル及びアルコキシ基
は炭素数が１〜約５であり、直鎖であっても分枝鎖であ
ってもよい。Ｘがノ１０ゲンである場合には、それは塩
素、フッ素、臭素またはヨウ素であることができる。１
個以上のＸが存在する場合にはこのような置換基は同一
であっても異なってもよい。

前記スルホンアミド置換しドラジンの代表的な例として
は次のものが挙げられる： ■会豆嵐 ４゜ ｎ−Ｃ１ｏＨ２１−５ｏ□ＮＨ−−ぐ　ΣＮ）（ＮＨＣ
’）１０５゜ ｎ−Ｃ，Ｒ２５−５ｏ□ＮＨ−＜　　＞−Ｎ）（ＮＨＣ
）１０ＣＨ３ １６゜ Ｃｌ０Ｈ２１’−ぐ　Σ５０２ＮＨ−−””″°ゝ−−
ＮＨＮＨＣＯ０−６Ｓ、−０／ 前述のヒドラジド化合物は、たとえば、１−ホルミル−
２−（４−ニトロフェニル）−ヒドラジドを対応するア
ミンに還元し、次いでアルキル−またはアリール−スル
ホニルハライド化合物と反応させて所望のスルボンアミ
ドフェニルヒドラジドを形成することによって製造でき
る。

本発明に有用ないくつかの好ましいヒドラジン化合物を
特に前述したが、公知のヒドラジン化合物「核生成剤」
をすべて本発明の範囲内に含めるものとする。このよう
な核生成剤の多くは“Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　　Ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｏｎ　　Ｂｙ　　１ｌｙｄｒａｚｉｎｅ　
　Ａｎｄ　　ＨｙｄｒａｚｉｎｅＤｅｒｉｖａｔｉｖｅ
ｓ”、　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋　
Ｉｔｅｍ２３５１０、第２３５巻（１９８３年１１月１
０日）ならびに米国特許節４．１６６．７４２．４，１
６８，９７７、４，２２１，８５７．４，２２４，４０
１４．２３７，２１４．４，２４１，１６４．．４，２
４３，７３９．４，２６９，９２９゜４．２７２，６０
６．　４，２７２，６１４．　４，３１１，７８１．　
４，３３２，８７８゜４．３５８，５３０，４，３７７
．６３４，４，３８５，１０８，４，４２９，０３６゜
４．４４７，５２２．　４，５４０，６５５．　４，５
６０，６３８．　４，５６９，９０４゜４．６１８，５
７２．　４，６１９，８８６．　４，６３４，６６１．
　４，６５０，７４６゜４．６８１，８３６．　４，６
８６，１６７、　４，６９９，８７３．　４，７２２，
８８４゜４．７２５，５３２．４，７３７，４４２及び
４，７４０，４５２号を含む多数の特許に記載されてい
る。

ヒドラジド化合物は表面潜像を形成できる輻射線感光性
ハロゲン化銀粒子及び結合剤からなるネガティブ作用写
真乳剤と組み合わせて使用する。

ハロゲン化銀乳剤としては、リトグラフ写真要素を形成
するのに常用される高塩化物乳剤、ならびに当業界にお
いて比較的高い写真感度を達成できると認められる臭化
銀及び臭ヨウ化銀乳剤が挙げられる。一般に、ハロゲン
化銀乳剤のヨウ化物含量は総ハロゲン化銀に基づき、約
１０モル％未満である。

本発明の乳剤に使用するのに適したハロゲン化銀粒子は
、内部潜像形成型ではなく表面潜像を形成できる。表面
潜像ハロゲン化銀粒子はネガティブ作用ハロゲン化銀乳
剤の大部分に使用されるのに対し、内部潜像形成性ハロ
ゲン化銀粒子は内部現像液で現像する場合にネガティブ
画像を形成できるが、通常は表面現像液と共に使用して
直接ポジティブ画像を形成する。表面潜像と内部潜像ハ
ロゲン化銀粒子の区別は一般に当業界においてよく認め
られる。

ハロゲン化銀粒子は、乳剤をリス用に使用する場合には
、約０．７ミクロン以下、好ましくは約０．４ミクロン
またはそれ以下の平均粒度を有する。

平均粒度は当業者にはよく理解され、Ｍｅｅｓ　ａｎｄ
Ｊａｍｅｓ　　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ　　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｐｈｏｔｏ　ｒａ　ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ３ｒｄ　Ｅ
ｄ、、　ＭａｃＭｉｌｌａｎ　１９６６、　Ｃｈａｐｔ
ｅｒ　Ｌ　ｐｐ、３６−４３に説明されている。写真乳
剤は写真要素中に常用の任意の銀塗布量の乳剤層を生成
するように塗布できる。常用の銀塗布量は平方メーター
当り約０．５〜約１０グラムの範囲にある。

一般に当業界で認められるように、比較的高いコントラ
ストは相対的に単分散した乳剤を用いて達成できる。単
分散乳剤はハロゲン化銀粒子の多くが比較的狭い大きさ
の度数分布内にあることを特徴とする。量に関しては、
単分散乳剤はハロゲン化銀粒子の９０重量または数パー
セントが平均粒度のプラスまたはマイナス４０パーセン
ト内にあるものとして定義されている。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の他に結合剤を含
む。結合剤の割合は広範囲に変化できるが、代表的には
ハロゲン化銀モル当り約２５〜２５０グラムの範囲であ
る。過剰な結合剤は最大濃度を低下させ、その結果とし
てコントラストも低下させる作用を有する可能性がある
。１０またはそれ以上のコントラスト値の場合には、結
合剤はハロゲン化銀モル当り２５０グラムの濃度で存在
するのが好ましい。

乳剤の結合剤は親水性コロイドからなることができる。

適当な親水性材料としては天然に存在する物質、たとえ
ば、タンパク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体
、たとえば、セルロースエステル、ゼラチン、たとえば
アルカリ処理ゼラチン（豚草ゼラチン）、ゼラチン誘導
体、たとえば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
など、多＊ｉ、たとえば、デキストラン、アラビアゴム
、ゼイン、カゼイン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コ
ロジオン、寒天、クズウコン澱粉、アルブミンなどが挙
げられる。

親水性コロイドの他に、乳剤結合剤は場合によってはポ
リマーラテックスのような水不溶性またはわずかに溶解
性の合成ポリマー材料からなることができる。これらの
材料は追加のしゃく解剖及びキャリヤーとして作用でき
、また写真要素に増大した寸法安定性を有利に付与でき
る。合成ポリマー材料は親水性コロイド中の重量比が２
：１以下で存在できる。一般に合成ポリマー材料は結合
剤の約２０ル８０ しい。

適当な合成ポリマー材料はポリ（ビニルラクタム）、ア
クリルアミドポリマー、ポリビニルアルコール及びその
誘導体、ポリビニルアセクール、アクリル酸及びメタク
リル酸アルキル及びスルホアルキルのポリマー、加水分
解ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、
アクリル酸ポリマー、無水マレイン酸コポリマー、ポリ
アルキレンオキシド、メタクリルアミドコポリマー、ポ
リビニルオキサゾリジノン、マレイン酸コポリマ、ビニ
ルアミンコポリマー、メタクリル酸コポリマー、アクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸コポリマー、スルホア
ルキルアクリルアミドコポリマー、ポリアルキレンイミ
ンコポリマー、ポリアミン、Ｎ．Ｎ−ジアルキルアミノ
アルキルアクリレート、ビニルイミダゾールコポリマー
、ビニルスルフィドコポリマー、ハロゲン化スチレンポ
リマー、アミンアクリルアミドポリマー、ポリペプチド
などから選ぶことができる。

用語「結合剤」はハロゲン化銀乳剤の連続層の記載にお
いて使用するが、キャリヤー及びベヒクルのような当業
者が常用する他の用語を代わりに使用できる。乳剤に関
連して記載される結合剤はまた、本発明の写真要素の下
塗り層、中間層及び上塗り層を形成するのに有用である
。代表的には、結合剤はＰｒｏｄｕｄｔ　Ｌｉｃｅｎｓ
ｉｎ　　Ｉｎｄｅｘ＋　９２巻（１９７１年１２月）　
、Ｉｔｅｍ　９２３２＋　Ｐａｒａｇｒａｐｈ■に記載
されたような１種またはそれ以上の硬膜剤で硬化させる
。

この開示を参照することによってここに取り入れるもの
とする。

写真要素は、要素自体にまたは要素が処理される現像液
中にカブリ防止剤及び安定剤を混和することによってカ
ブリに対して保護できる。この目的で有用な常用のカブ
リ防止剤及び安定剤の例としては、Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｌ
ｉｃｅｎｓｉｎ　　Ｉｎｄｅｘ＋　９２巻（１９７１年
１２月）、Ｉｔｅｍ　９２３２＋　Ｐａｒａｇｒａｐｈ
　Ｖに開示されたものがあり、この刊行物を参照するこ
とによってここに取り入れるものとする。

写真要素中または要素を処理する現像液中にベンゾトリ
アゾールカブリ防止剤を使用することによってカブリの
減少とコントラストの増加が得られることが観察された
。ベンゾトリアゾールは写真要素の乳剤層または他の任
意の親水性コロイド層中に銀ｍｏｌ当り約１０−’　〜
１０−’、好ましくは１ｏ−３〜３　Ｘｌ０−”　ｍｏ
ｌの濃度で位置することができる。

現像液にベンゾトリアゾールカブリ防止剤を加える場合
には、現像液リットル当り１０−６〜約１０−１、好ま
しくは３Ｘ１０−５〜３Ｘ１０−２の濃度で使用する。

有用なベンゾトリアゾールは常用のベンゾリアゾールカ
ブリ防止剤から選ばれる。これらとしてはベンゾトリア
ゾール（すなわち、未置換ベンゾトリアゾール化合物）
、ハロ置換ベンゾトリアゾール（たとえば、５−クロロ
ベンゾトリアゾール、４−ブロモベンゾトリアゾール及
び４−クロロベンゾトリアゾール）及びアルキル部分の
炭素数が１〜約１２のアルキル置換ベンゾトリアゾール
（たとえば、５−メチルベンゾトリアゾール）が挙げら
れる。

前述の写真乳剤及び他の親水性コロイド層の成分の他に
、コントラストが比較的高い画像を得ることと両立でき
る常用の要素添加物が存在できることが理解される。た
とえば、添加物は写真感度を安定化させるために前記写
真要素及び乳剤中に存在できる。この型の好ましい添加
物としては米国特許第４，６３４，６６１号に記載した
型のカルボキシアルキル置換３Ｈ−チアゾリン−２−千
オン化合物が挙げられる。また、写真要素は現像主薬（
処理工程に関連して以下に記載）、現像改質剤、可塑剤
及び滑剤、塗布助剤、帯電防止剤、艶消剤、蛍光増白剤
及び着色剤を含むことができ、これらの常用の材料はＰ
ｒｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎ　　Ｉｎｄｅｘ、　９
２巻（１９７１年１２月）　、Ｉｔｅｍ　９２３２＋　
　Ｐａｒａｇｒａｐｈｓ　　ＩＶ　、　ＶＩＩＸ、Ｘｎ
、ＸＩ［［、ＸＩＶ、ＸＸＩＩに説明されており、これ
を参照することによってここに取り入れるものとする。

写真要素の層中に混和されるヒドラジド化合物、増感色
素及び他の添加物は、添加物の溶解度に応じて水溶液ま
たは有機溶媒溶液から塗布する前に溶解して添加できる
。添加物の溶解に超音波を使用できる。半透過性及びイ
オン交換膜を水溶性イオンのような添加物（たとえば、
化学増感剤）の添加に使用できる。有効な疎水性添加物
、特にハロゲン化銀粒子表面に吸着させる必要のないも
の、たとえば、カプラー、レドックスダイレリーサーな
どは米国特許第２，３２２，０２７号及び第２．８０１
　、１７１号に示されるように直接または高沸点（カプ
ラー）溶媒中に機械的に分散させてもよいし、あるいは
疎水性添加物はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ＋　１５９巻（１９７７年７月）、Ｉｔｅ耐５９３０
に示されるようにラテックス中に添加し、分散させても
よい。

写真要素の形成において層は浸漬塗布、ローラー塗布、
反転ロール塗布、ドクターブレード塗布、グラビア塗布
、吹付塗布、押出塗布、ビーズ塗布、ストレッチ−フロ
ー塗布及び流し塗を含む種々の方法で写真支持体上に塗
布できる。圧力差を用いる高速塗りは米国特許第２，６
８Ｌ２９４号に示される。

写真要素の層は種々の支持体上に塗布できる。

代表的な写真支持体としては、支持体表面の粘着、帯電
防止、寸法、摩耗、硬度、摩擦、ハレーション防止特性
及び／または他の特性を増強するための１層または複数
の下塗り層を具備するポリマーフィルム、木繊維、たと
えば紙、金属シートまたは箔、ガラス及びセラミック支
持要素が挙げられる。

有用なポリマーフィルム支持体の代表的なものは硝酸セ
ルロース及びセルロースエステル、たとえばセルロース
トリアセテート及びジアセテート、ポリスチレン、ポリ
アミン、塩化ビニルのホモポリマー及びコポリマー、ポ
リ（ビニルアセクール）、ポリカーボネート、ポリエチ
レン及びポリプロピレンのようなオレフィンのホモポリ
マー及びコポリマー、ならびに二塩基性芳香族カルボン
酸と二価アルコールとのポリエステル、たとえば、ポリ
（エチレンテレフタレート）のフィルムである。

有用な紙支持体の代表的なものは、一部分アセチル化さ
れたまたはバライタ及び／またはポリオレフィン、特に
炭素数２〜１０のα−オレフィンのポリマー、たとえば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレン
とのコポリマーなどを塗布したものである。

米国特許第４，４７８，１２８号に示されるようなポリ
オレフィン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン及
びポリアロマ−１たとえばエチレンとプロピレンとのコ
ポリマーを、米国特許第３，４１１，９０８号及び第３
．６３０．７４０号に示されるような紙上及び米国特許
第３，６３０，７４２号に示されるようなポリスチレン
及びポリエステルフィルム支持体上に樹脂塗膜として使
用するのが好ましく、または米国特許第３．９７３，９
６３号に示されるように単一の柔軟な反射支持体として
使用できる。

好ましいセルロースエステル支持体は米国特許第２．４
９２．９７７号、第２．４９２．９７８号及び第２，７
３９，０６９号に示されるような三酢酸セルロース支持
体、ならびに米国特許第２，７３９，０７０号に示され
るような混合セルロースエステル支持体、たとえばセル
ロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテ
ートブチレートである。

好ましいポリエステルフィルム支持体は米国特許第２，
６２７．０８８号、第２．７２０．５０３号、第２，７
７９，６８４号及び第２．９０１，４６６号に示される
線状ポリエステルからなる。

写真要素は、電磁スペクトルの紫外と可視（たとえば、
化学線）及び赤外域ならびに電子ビーム及びβ線、γ線
、Ｘ線、α粒子、中性子線ならびにレーザーによって形
成されるような非干渉性の（ランダム相）形態または干
渉性の（インフェイズ）形態の微粒子状及び波状輻射エ
ネルギーの他の形態を含む種々の形態のエネルギーによ
って画像を形成するように露光できる。露光はモノクロ
、整色または全整色であることができる。高照度露光ま
たは低照度露光、連続または間欠露光、分単位からミリ
秒〜マイクロ秒の単位の比較的短い時間までの露光時間
及び過度露光を含む周囲温度、高温もしくは低温及び／
または周囲圧力、高圧もしくは低圧における画像形成性
露光を、Ｔ、１１．Ｊａｍｅｓ＼！　２３に示されるよ
うな常用のセンシトメトリー法によって測定される有用
なレスポンス範囲内で使用できる。

写真要素中に含まれる感光性ハロゲン化銀は露光後に、
媒体または要素に含まれる現像主薬の存在下においてハ
ロゲン化銀と水性アルカリ媒体とを組み合わせることに
よって処理して可視画像を形成できる。前記写真要素は
、リソグラフィー写真要素と共に常用される特殊な現像
液とは異なり、常用の現像液中で処理してコントラスト
が極めて高い画像を得ることができる。写真要素に現像
主薬が混和されている場合には、写真要素は現像主薬を
含まない以外は現像液と組成が同一であることができる
活性化剤の存在下で処理できる。コントラストが極めて
高い画像はｐＨ１１〜１２．３で得られるが、前記写真
記録材料の場合には好ましくはこれより低いｐｎ、たと
えば、１１以下、最も好ましくは約９〜約１０，８を使
用するのが好ましい。

現像液は代表的には水溶液であるがジエチレングリコー
ルのような有機溶媒を含ませて有機成分の溶媒作用を促
進することもできる。現像液は、ポリヒドロキシヘンゼ
ン、アミノフェノール、ｐフェニレンジアミン、アスコ
ルビン酸、ピラゾリドン、ピラゾロン、ピリミジン、亜
ニチオン酸塩、ヒドロキシルアミンまたは他の常用の現
像主薬のような常用の現像主薬の１つまたは組み合わせ
を含む。ハイドロキノン及び３−ピラゾリドン現像主薬
を組み合わせて使用するのが好ましい。

現像主薬のｐ旧よアルカリ金属水酸化物及び炭酸塩、ホ
ウ砂ならびに他の塩基性塩によって調整できる。

現像の間におけるゼラチンの膨潤を低減するために、硫
酸ナトリウムのような化合物を現像液に混和できる。ま
た、粒状度を低下させるためにチオシアン酸ナトリウム
のような化合物が存在できる。

エチレンジアミン四酢酸またはそのナトリウム塩のよう
なキレート化剤及び金属イオン封鎖剤が存在できる。一
般に、任意の常用の現像液組成物が本発明の実施に使用
できる。写真現像液の特定の例は、Ｈａｎｃｌｂｏｏｋ
　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ
＋　３６版、”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ａｎｄ　Ｆ
ｏｒｍｕｌａｅ”＋　３００１頁以降及びＰｒｏｃｅｓ
ｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　ａｎｄ　Ｆｏｒｍｕｌ
ａｓ、　６版、Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ（１９６３）に開示されており、その開示を参照
することによって本明細書中に取り入れるものとする。

写真要素はもちろん、米国特許第３，５７３，９１４号
及び英国特許第３７６．６００号に示されるようにリソ
グラフ写真要素用の従来の現像液で処理することもでき
る。

Ｈａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’−ｓ＋　　８　Ｎｏｒｔ
ｈ　５ｔｒｅｅｔ　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ＋１ａｍｐｓｈｉ
ｒｅ　Ｐｏ１ｏ　７ＤＤ、　ＥＮＧＬＡＮＤによって刊
行されている。

本発明の新規な写真要素はジヒドロキシベンゼン現像主
薬を含む現像組成物中で処理するのが好ましい。それら
は主な現像主薬として作用するジヒドロキシベンゼンの
他に補助超加成性現像主薬を含む現像組成物中で処理す
るのがより好ましい。

補助超加成性現像主薬は３−ビラプリトンであるのが特
に好ましい。

本発明の方法に使用するジヒドロキシベンゼン現像主薬
は公知であり、写真処理において広く用いられている。

この種の好ましい現像主薬はハイドロキノンである。他
の有用なジヒドロキシベンゼン現像主薬としては： クロロハイドロキノン、 ブロモハイドロキノン、 イソプロピルハイドロキノン、 トルハイドロキノン、 メチルハイドロキノン、 ２．３−ジクロロハイドロキノン、 ２５−ジメチルハイドロキノン、 ２．３−ジブロモハイドロキノン、 １．４−ジヒドロキシ−２−アセトフェノン２．５−ジ
メチルハイドロキノン、 ２．５−ジエチルハイドロキノン、 ２．５−ジルｐ−フェネチルハイドロキノン、２．５−
ジベンゾイルアミノハイドロキノン、２５−ジアセトア
ミノハイドロキノン などが挙げられる。

水性アルカリ現像液に使用する補助超加成性現像主薬も
また公知で、写真処理において広く用いられている。Ｍ
ａｓｏｎ、　”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ’、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ、　Ｌｏｎｄｏｎ（１９７５）に説明されるよう
に、「超加成性Ｊは、２つの現像主薬の混合物の合わせ
た活性が各主薬を同一現像液中で単独で使用したときの
２つの活性の和よりも大きい相乗効果を指す（特に、Ｍ
ａｓｏｎの２９ページの“５ｕｐｅｒａｄｄｉｔｉｖｉ
ｔｙ”のバラグラフを参照）。

本発明に好ましい補助超加成性現像主薬は３ピラゾリド
ン現像主薬である。この種の特に好ましい現像主薬は式
： 〔式中、Ｒ１はアリール（置換アリールを含む）であり
、Ｒ１，Ｒ３及びＲ４は水素またはアルキル（Ｉ換アル
キルを含む）である〕 で表されるものである。Ｒ１の定義内に含まれるのはフ
ェニルならびにメチル、クロロ、アミノ、メチルアミノ
、アセチルアミノ、メトキシ及びメチルスルホンアミド
エチルのような基で置換されたフェニルである。Ｒ２，
Ｒ：Ｉ及びＲ４の定義内に含まれるのは未置換アルキル
ならびにヒドロキシ、カルノボキシまたはスルホのよう
な基で置換されたアルキルである。この種の最も普通に
使用される現像主薬は１−フェニル−３−ピラゾリドン
、１フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン及び１−フェニル−４゜４−ジヒドロキ
シメチル−３−ビラプリトンである。他の有用な３−ピ
ラゾリドン現像主薬としては： ■−フェニルー５−メチルー３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４，４−ジエチル−３−ピラゾリドン、 ｔ−ｐ−アミノフェニル−４−メチル−４−プロピル−
３−ピラゾリドン、 １−Ｔ）−クロロフェニル−４−メチル−４−エチル−
３−ピラゾリドン、 １−Ｐ−アセトアミドフェニル−４，４−ジエチル−３
−ピラゾリドン、 １−ｐ−β−ヒドロキシエチルフェニル−４゜４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、 １−ｐ−ヒドロキシフェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、 １−ｐ−メトキシフェニル−４，４−ジエチル−３−ピ
ラゾリドン、 １−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン などが挙げられる。

本発明方法に使用するのにそれほど好ましくないが有用
な補助超加成性現像主薬はアミノフェノール類である。

有用なアミノフェノール類としては： ｐ−アミノフェノール ０−アミノフェノール ｐ−メチルアミノフェノールスルフェート２４−ジアミ
ノフェノールヒドロクロリドＮ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）グリシンｐ−ベンジルアミノフェノールヒドロク
ロリド２．４−ジアミノ−６−メチルフェノール２．４
−シアミルゾルシノール Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール などが挙げられる。

所望ならば、２つまたはそれ以上の補助超加成性現像主
薬を現像液中に混和できる。たとえば、現像液はハイド
ロキノン、■−フェニルー３−ピラゾリドン及びｐ−メ
チルアミノフェノールスルフェートを含むことができる
。所望ならば、２つまたはそれ以上のジヒドロキシベン
ゼン現像主薬ももちろん使用できる。

ホウ酸塩、炭酸塩及びリン酸塩のような適当な緩衝剤を
現像液中に含ませて適当な緩衝能力を提供できる。

本発明に使用する水性アルカリ写真現像組成物は好まし
くは、空気酸化に対して現像主薬を保護することによっ
て良好な安定性特性を促進するのに十分な量で亜硫酸塩
保恒剤を含む。有用な亜硫酸塩保恒剤としては亜硫酸塩
、重亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩及びカルボニル重亜硫酸塩
添加物が挙げられる。亜硫酸塩保恒剤の代表例としては
：亜硫酸ナトリウム、 亜硫酸カリウム、 亜硫酸リチウム、 亜硫酸アンモニウム、 重亜硫酸ナトリウム、 ピロ亜硫酸カリウム、 ナトリウムホルムアルデヒド重亜硫酸塩、などが挙げら
れる。

ヒドロキシルアミン及びアスコルビン酸のような他の酸
化防止剤を亜硫酸塩の代わりにまたはそれと組み合わせ
て使用できる。

水性アルカリ現像液はそこに含まれる種々の成分の濃度
に関して広範囲に変化させることができる。代表的には
、ジヒドロキシベンゼン現像主薬は、リットル当り約０
．０４５〜約０．６５モル、より好ましくはリットル当
り約０．０９〜約０．３６モルの量で使用し；補助超加
成性現像主薬はリットル当り約０．０００５〜約０．０
１モル、より好ましくはリットル当り約０．００１〜約
０．００５モルの量で使用し；亜硫酸塩保恒剤はリット
ル当り約０．０４〜約０．８０モル、より好ましくはリ
ットル当り約０．１２〜約０．６０モルの量で使用する
。

前述のように、アミノ化合物は本発明に従って「混和ブ
ースター」として写真要素中に混和する。

この目的で有効であることが判明しているアミノ化合物
は： （１）少なくとも１個の第２または第３アミノ基を含ん
でなり； （２）少なくとも３個の反復エチレンオキシ単位からな
る基をその構造内に含み； （３）少なくとも１の分配係数を有するアミン化合物で
ある。

好ましくは、少なくとも３個の反復エチレンオキシ単位
からなる基は第３アミノ窒素原子に直接結合し、最も好
ましくは、少なくとも３個の反復エチレンオキシ単位か
らなる基はビスー第３アミノ化合物の第３アミノ窒素原
子を結合する結合基である。好ましいアミノ化合物は少
なくとも３の分配係数を有し、最も好ましいものは少な
くとも４の分配係数を有する。

「混和ブースター」として使用するアミノ化合物は代表
的には銀モル当り約１〜約２５ミリモル、より好ましく
は銀モル当り約５〜約１５ミリモルの量で使用する。

本発明に従って「混和ブースター」として使用するのに
適したアミノ化合物の代表例としては以下のものが挙げ
られる； Ｖエエ エエエ。

Ｖエエエ。

工Ｖ。

成例である ＸＸ工。

Ｍｅ−（ＣＨ２）６Ｎ）Ｉ−（ＣＨ２ＣＨ２０）−Ｔ！
−ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２）６−Ｈｅ前記式中、”Ｍｅ
″はメチルを表し、Ｅｔ”はエチルを表し、“Ｐｒ”は
プロピルを表し、“１−Ｐｒ”はイソプロピルを表し、
°“Ｂｕ””はブチルを表す。

構造中にエチレンオキシ基を含む第２または第３アミノ
化合物の合成はいくつかの公知の反応によって実施でき
る。

以下はＲがイソプロピル基であり且つｎが概ね６の値の
整数である化合物ｌの合成の例である：ＣＭ、０（ＣＨ
２ＣＨ２０）４ＳＯ２ＣＨ３＋ＨＣＩユ１［４ Ｃ）ｌｉｏ（ＣＨｚＣｌｈＯ）４ＳＯ２ＣＨ３＋ＲＮＩ
ＩＣ）ＩｚＣＬ　　ＮＨＲ 以下はＲがイソプロピル基である化合物■の合成例であ
る： ＲＡＮ　　（ＣＩｌｚＣｌｌ□Ｏ）ｖ　ＩＩ　＋１ｌＣ
Ｉ以下はＲはイソプロピル基である化合物■の合■」ま
た ＣＨｓＳＯ２０（ＣＨｚＣＨｚＯ）ａｓＯ２ｃＨｓ　　
＋ＲＮＨ以下はＰｈがフェニルであり、Ｒがエチルであ
り、ｎが概ね３３の値の整数である化合物ｘ■の合成例
である： Ｎｏ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｎＣＨｚＰｈ　　＋ＨＣＩユ」
し乙 ｌｏ（Ｃ）ＩｚＣＨｚＯ）ｎＣＨｚＰｈ　　＋ＣＨ，１
ＰｈＳＯ□Ｃ１ＣＨｓＰｈＳＯｚＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）
−ＣＨｚＰｈ　　＋ＲｚＮＩＩレンゲリコール６００　
（３００グラム、０．５０モル）及びジメチルアミノピ
リジン（６，１グラム、０．０５モル）を無水テトラヒ
ドロフラン４００ミリリツトル中に熔解し、溶液を約−
１０°Ｃに冷却した。無水テトラヒドロフラン４００ミ
リリツトル中ｐ−トルエンスルホニルクロリド（２３８
グラム、１．２５モル）の溶液を３０分にわたって激し
く攪拌し且つ反応温度を７〜−３°Ｃに保持しながら加
えた。反応混合物を一５°Ｃにおいて２時間、０°Ｃに
おいて１６時間攪拌し、次いで２リツトルの氷水に加え
、ジクロロメタン５００ミリリツトルで３回抽出した。

合した有機抽出物を１０％塩酸及び水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥させ、そして回転エバポレーター
で溶媒を除去した。生成物（４２５グラム、収率８６％
）は核磁気共鳴分析によって確認された以下の構造を有
する、ポリ（エチレングリコール）ジ−ｐ−トルエンス
ルホネートエステルとして同定される金色の粘稠な油で
あった： 〔式中、ｎ＝−１３である〕。

ポリ（エチレングリコール）ジ−ｐ−トルエンスルホネ
ートエステル（１９７，４グラム、０．２０モル）及び
ジプロピルアミン（６０，７グラム、０．６０モル）を
乾燥アセトニトリル４００ミリリツトル中に溶解し、次
いで無水炭酸ナトリウム（６３，６グラム、０．６０モ
ル）を加え、そして反応混合物を還流させ且つ激しく攪
拌しながら４日間加熱した。反応混合物を冷却し、濾過
し、溶媒を回転エバポレーター上で蒸発させた。残留油
をジクロロメタン１．５リツトル中に溶解させ、水洗し
、１０％塩酸５００ミリリツトルで３回抽出した。合し
た抽出物を５０％水酸化ナトリウムで中和し、ジクロロ
メタン５００ミリリツトルで３回抽出した。合した抽出
物に２５％水酸化ナトリウム２００ミリリツトルを加え
、混合物を還流させ且つ攪拌しながら１時間加熱した。

混合物を冷却し、有機層を分離し、水洗し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥させ、濾過し、回転エバポレーターで
溶媒を除去した。生成物（８７，２グラム、収率５２％
）は核磁気共鳴によって確認された以下の構造を有する
琥珀色の油であった：Ｐｒ　、Ｎ　（Ｃ１１２ＣＨ２０
）　１ＩＣＩ　ＺＣＩＩ　ＪＰｒ　２［式中、ｎ−〜１
４］。

化合物ＸＸＩを合成するために、ポリ（エチレングリコ
ール）ジーｐ−）ルエンスルホネートエステル４０．７
グラム（０，０４モル）、ｎ−ペンチルアミン１８．３
ｍＬ　（０，１６モル）及び無水ＮａｚＣＯ：＋　２１
．２グラム（０，２０モル）を乾燥アセトニトリル（１
００ｍＬ）中に懸濁させ、攪拌し且つ還流させながら２
４時間加熱した。反応混合物を冷却し、固体を濾別し、
溶媒を除去した。残留油を塩化メチレン（ＩＬ）中に熔
解させ、ＮａＯＨ（２５％、　２５０ｍＬ）を用いて攪
拌し且つ還流させながら２時間加熱した。反応混合物を
冷却し、有機層を分離し、１０％ＮａＯＨ（５００ｍＬ
　）、水（２Ｘ５００ｍＬ）及びブライン（５００ｍＬ
　）で洗浄した。

溶液を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去
した。残留油をシリカゲル上でクロマトグラフ処理した
。９０％塩化メチレン、１０％メタノール及び１％トリ
エチルアミンで溶離し且つ溶媒を除去する（６０”Ｃ／
　Ｉ　ＩＩ＋１において３時間）ことによって生成物１
５．６グラム（収率４８％）を黄色の油として得た。化
合物ＸＸＩの構造は核磁気共鳴分析によって確認した。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例によってさらに説明する。

炎上２井 単分散０．２４μ八ｇＢｒＩ　（ヨウ化物２．５モル％
）イリジウム添加乳剤を３．４７ｇ／ボＡｇ、２．２４
ｇゲル（ｇｅｌ）／ポ及び０．９６ｇラテックス／イ（
ラテックスはアクリル酸メチル、２−アクリルアミド−
２＝メチルプロパンスルホン酸及び２−アセトアセトキ
シエチルメチルアクリレートのコポリマーである）で用
いて、以下の例において使用する各塗膜をポリエステル
支持体上に調製した。ハロゲン化銀乳剤を、アンヒドロ
−５，５′−ジクロロ９−エチル−３，３′−ジー（３
−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシド
、トリエチレン塩２１６　ｍｇ　／へｇモルによって分
光増感した。

乳剤溶融液に核生成剤をメタノール溶液として０．０２
４７　ｇ　／ｎ（の量で加えた。乳剤層にポリメチルメ
タクリレートビーズを含むゼラチンを上塗りした。使用
した核生成剤の構造は以下の通りである：「混和ブース
ターＪは乳剤溶融液にメタノール溶液として例中に示し
た量で加えた。

塗膜は３０００ａＫタングステン光源に１秒間暴露し、
３５°Ｃにおいて２分間現像液中で処理した。

現像液を調製するために以下の成分から濃縮物を調製し
た： ピロ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１４５ｇ４
５％水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１７８ｇジ
エチレントリアミン五酢酸五ナトリ ウム塩（４０％溶液）１５ｇ 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１２ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　　　　６５ｇ１−フ
ェニル−４−ヒドロキシメチル ４−メチル−３−ピラゾリドン　　　　２．９ｇベンゾ
トリアゾール　　　　　　　　　　　０．４ｇ１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラ ゾール　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ５
０％水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　４６ｇホウ
酸　　　　　　　　　　　　　　　６．９ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　　　１２０ｇ４７％炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　１２０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１リツトル濃縮物を水４部に対
して濃縮物１部の割合で希釈してｐ旧０．４の使用強度
（ｗｏｒｋｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）現像液を生成し
た。

以下の例において記録するセンシトメトリーパラメータ
ーは次の通りである： ＣＲ−相対写真感度（相対１ｏｇＥ写真感度ｘｌＯＯ）
ＥＣ＝有効コントラスト（濃度（ｉｉＯ，１〜２．５０
の平均勾配） ＦＤＰ−実際濃度点ＣＤ、、Ｌ−０．６以上の０．４１
部ｇＥにおける濃度） ＤＱ＝網点の質（１（極めて不Ｂ）〜５（極めて良好）
の尺度の主観的等級。等級３を満足な品質と判断する）
。

センシトメトリーパラメーターは以下の表■において、
同一条件下で処理された非ブースタ一対照に対するブー
スター化合物の混和によって生じる変化によって表す。

従って、ブースターによって生じる写真感度、コントラ
スト及びＰＤＰの増加はこの表に直接記録する。表中の
非ブースター対照に関するデルタＣＲ、デルタＥＣ及び
デルタＦＤＰはゼロと定義する。

本明細書中で使用する用語「分配係数」は以下の等式に
よって定義される、系ｎ−オクタツール／水に関するブ
ースター化合物のＩｏｇＰ値を指す：一−Ｌ 〔式中、Ｘ−ブースター化合物の濃度〕。分配係数は水
相と有機相の間で分配する化合物の能力の尺度であり、
＾ルｅｏ、　Ｐ、Ｙ、Ｃ，Ｊｏｗ、　Ｃ，５ｉｌｉｐｏ
　ａｎｄＣ，Ｈａｎｓｃｈ＋　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＋　１８巻、
９号、８６５〜８６８頁（１９７５）論文に記載された
ようにして計算する。ＩｏｇＰの計算はＭｅｄＣｈｅｍ
　ｓｏｆｔｗａｒｅｖｅｒｓｉｏｎ　３．５２＋　Ｐｏ
ｍｏｎａ　ＣｏＣｏ１１ｅ、　Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ。

Ｃａ　Ｉ　ｉ　ｆ　ｏｒｎ　ｉａを用いて実施できる。

１部ｇＰの値が高いほど化合物は疎水性である。

な　　し 化合物Ｉ 化合物■ 化合物■ 化合物■ 化合物■ １゜２０ １．２０ １．４３ ７．４２ ＋５ １４．８４ ＋１５ ５．７２ ＋　２ ＋　　０．８　　＋０．３８　　２ ＋１．４　＋０．３６２ 十０．２　＋０．０７ １．６５　　１．７７　　＋８　　＋２．０　＋０．６
６　１＋１．６５　　　３．５４　　　＋１２　　　＋
３．４　　＋０．７３　１＋１．６５　　　５．３１　
　　＋１４　　　＋５．９　　＋０．９８　２２．２８
　　　　２．５４ ２．２８　　　　５．０８ ２．２８　　　１０．１６ ２．４９ ４．８１ ＋　２ ＋　１ 十０．２　＋０．０３　１ ０　　　＋０．０３　１ −１−　０．３　　＋ｏ、ｔｏ　　　１＋　　０．７　
　＋０．４３ 表−」−口ＬＬ 表−Ｕ 化合物■ 化合物■ 化合物■ 化合物■ ２．８０　　　１．６９　　　＋６　　　　＋０．８　
　＋０．４４　　１２．８０　　　３．３８　　　＋９
　　　＋１．６　　＋０．７０　１２．８０　５．０７
　　＋１２　　＋１．２　＋０．５７　１＋３．２８ ３．２８ ３．２８ ３．２８ ３．２８ ３．６９ ７．３８ ７．３８ ７．３８ １４．７６ ＋１１ ＋　７ ＋１７ ＋１０ ＋３．４ ＋５．５ 十５．０ ＋１４．２ ＋８．４ ＋１．１０ ＋１．５４ ＋０．７１ ＋１．８４ ＋２．２４ ３．８０　　１．４２　　＋２　　　＋３．４　　＋１
．２９　２＋３．８０　４．２６　　＋８　　＋８．５
　＋１．９１　２＋３゜８０ ３．８０ ３．８０ １．６４ ３．２８ ４．９２ ＋１２　　＋２．４　＋０．７４　１ ＋１８　　　　＋　　４．６　　＋０．８８　　１　＋
＋２１　　＋４．１　＋１．１９　２ 化合物Ｘ 化合物ＸＩ 化合物ｘｎ 化合物Ｘ■ ４．００　　　１．４９　　　＋１６　　　　＋４．２
　　＋０．５４　２４．００　　　４゜４６　　　＋１
５　　　　＋５．９　　＋０．８６　２４．３０　　１
．４４　　＋１１　　　＋５．３　　＋１．３５　２４
．３０　　４．３２　　　＋１７　　　＋１２．８　　
＋２．１１　３４．４０　　１．４６　　＋１７　　　
＋３．４　　＋０．６９　１＋４．４０　　　４．３７
　　　＋１８　　　＋２．６　　＋０．５９　１十４．
９０ ４．９０ ４．９０ ４．９０ ４．９０ ４．９０ ４．９０ ０．７９ １．５８ １．５８ １．５８ １．５８ ３．１６ ３．１６ ＋１６ ＋１９ ＋１７ ＋１３ ＋２３ ＋２８ ＋２５ ＋３．８ ＋７．４ ＋８．６ ＋７．０ ４−７．３ ＋１４．０ →−１１，８ 十０．９９ ＋２．０１ ＋２．０７ ＋１．８３ ＋１．２８ ＋２．２５ ＋１．４２ 表−」−０１戸 表−」−１１戸 化合物ｘｍ 化合物ＸＩＶ 化合物ＸＶ 化合物ＸＶＩ ４．９０ ４．９０ ４．９０ ４．９０ ４．９０ ４．９０ ３．１６ ３．１６ ３．１６ ４．７４ ４．７４ ６．３２ ＋２５ ＋３２ ＋２８ ＋２９ ＋３０ ＋４２ ＋１０．９ ＋１０．１ ＋１４゜２ ＋２０．２ ＋１３．３ ＋１３．０ ＋２．４７ ＋１．６８ ＋１．９６ ＋１．８２ ＋２．２２ ＋１．７８ ３＋ ３十 ５．９０ ５．９０ ３．８０ １．２７ ＋１９ ＋１１ ＋１０．４　　＋１．９３　２　＋ ＋　　５．０　　　＋１．４４　　１　＋６．００ ６．００ １．４４ ４．３１ ＋２８ ＋３４ ＋１０．２　　＋１．６５　３ ＋１２．１　　　＋１．８６　　３　＋６．４０　　１
．２８　　＋１８　　　＋１１．１　　＋２．０１　２
＋６．４０　　　３．８５　　　＋２３　　　＋１６．
９　　＋２．０９　３＋化合物Ｘ■ ６．５０　　　　１．４１　　　＋２３　　　　＋８．
６　　＋１．５０　　２＋６．５０　　　４．２２　　
　＋２９　　　＋１２．７　　＋１．７０　３＋化合物
Ｘ■ ７．００　　　　１．４８　　　＋３０　　　　＋２３
．４　　＋２．１９　　３７．００　　　２．９６　　
　＋３８　　　＋２０．１　　＋２．６８　３７．００
　　　４．４４　　　＋３９　　　＋２３．０　　＋２
．５９　３表Ｉに記録されたデータは、本発明の混和ブ
ースターの使用によって写真感度、コントラスト及び実
際濃度点がかなり増加することを証明する。

同様なｌｏｇＰ及び同様なエチレンオキシ鎖長のジアミ
ン化合物とモノアミン化合物との比較により、第２のア
ミンの機能によって有意に増大したブースター活性が生
じることが示される。データはまた、ｌｏｇＰ値を増大
させるにつれて増大したブースター活性の利点を示す。

さらに、同様な分子構造及び同様なｌｏｇＰのアミンに
関してエチレンオキシ鎖長を増大させるにつれてブース
ター活性は増大する。エチレンオキシ鎖長の増大により
、現像液中へのシーズニングを減少させるために分子の
嵩を増加する有効な手段が提供されるが、同時に処理の
間の乳剤内の水性環境中の「分散性」の実際の程度は維
持される。

斑Ｕ二其 現像液を調製するに当たり水２部に対して濃縮物１部の
割合で濃縮物を希釈してｐＨ１０，５の使用強度現像液
を生成し且つ現像時間を３５°Ｃにおいて１分間とする
以外は例１〜１８と同様にして実施した。

得られた結果は表■に記録する。

天−■ 対照 な　　し 化合物■ 化合物■ 化合物■ 化合物■ 化合物■ 化合物Ｘ １．６５ ２．８０ ２．８０ ２．８０ ３．２８ ３．８０ ３．８０ ３．８０ ４．００ ４．００ ５．３１ １．６９ ３．３８ ５．０７ ７．３８ １．４２ ４．２６ ３．８０ １．４９ ４．４６ ＋２６ ＋１６ ＋２４ ＋２９ ＋１８ ＋　９ ＋１７ ＋４０ ＋３７ ＋４２ ＋１１．７ ＋５．７ ＋８．１ ＋９．０ ＋１２．０ ＋１０．１ ＋２０．０ ＋ ６．３ ＋１９．１ ＋１７．３ ＋１．５５ 十０．９５ ＋１．２５ ＋１．３５ ＋２．１０ ＋１．３ ＋２．６５ ＋１．７０ ＋１．５０ ＋１．５５ ２十 表Ｈのデータを表１のデータと比較することにより、写
真感度、コントラスト、実際濃度点及び網点はすべて現
像液の濃度及び現像時間によって有意に影響されること
が明白である。本発明の「混和ブースター」は濃縮され
た現像液及び短い現像時間によって優れた結果を提供す
ることが示される。

世路 本例は、使用する核生成剤がヒドラジン化合物（塗布量
０．０１２１　ｇ　／ポ）： とヒドラジン化合物（塗布量０゜００２３７ｇ／ｎｆ）
　　：との混合物である以外は例１〜３２と同様な写真
要素を用いて実施した。

フィルムＡと称するフィルムは混和ブースター化合物を
用いずに調製し、フィルムＢと称するフィルムは化合物
Ｘ■を０．０８６１　ｇ　／　！ｄを含んでいた。

現像液Ａと称する現像液は以下の成分から調製した； ニトリロトリメチレンホスホン酸の五 ナトリウム塩（４０％溶液）　　　　　　　　　６．６
ｃｃジエチレントリアミン五酢酸五ナトリ ウム塩（４０％溶液）　　　　　　　　　　　　３．２
ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　３ｇリ
ン酸（７５％溶液）　　　　　　　　　　　４７．４ｇ
水酸化カリウム（４５％溶液）　　　　　　　　１３２
　ｇピロ亜リン酸ナトリウム　　　　　　　　　５２．
５ｇ（Ｔ５） 水酸化ナトリウム（５０％溶液）６８ｇ１−フェニル−
５−メルカプトテトラ ゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２■５
−メチルベンゾトリアゾール　　　　　０．２５ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　　　　３５ｇ１−フ
ェニル−４−ヒドロキシメチル ４−メチル−３−ピラゾリドン　　　　０．３　ｇ３−
ジエチルアミノ−１，２−プロパ ンジオール　　　　　　　　　　　　　　１９．７ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１リツトル現像液Ｂ
と称する第２の現像液は３−ジエチルアミノ−１，２−
プロパンジオールを省いた点で現像液Ａと異なるもので
あった。

フィルムＡをｐｔ（１１，６の現像液Ａ中で３０°Ｃに
おいて８０秒間現像した。フィルムＢはｐＨ１，６、１
１，５及び１１．４の現像液Ｂ中で３０°Ｃにおいて８
０秒間現像した。現像液のｐｌは濃水酸化カリウム及び
濃塩酸を用いて目的とする値に調整した。得られた結果
を以下の表■に要約する。

膚ニー叫 Ａ　　　　　Ａ　（ｐＨ＝１１．６） Ｂ　　　　　Ｂ　　（ｐＨ−１１，６）Ｂ　　　　　Ｂ
　　（ｐＨ＝１１．５）Ｂ　　　　　Ｂ　　（ｐＨ＝１
１．４）表■に記録した結果は、フィルムＢ中に本発明
の混和ブースター（化合物ＸＩ［ｌ）を使用することに
よって現像液Ａ中において、極めて有効なブースター化
合物、すなわち、３−ジエチルアミノ１．２−プロパン
ジオールを使用する場合よりも高いブースター活性が提
供される。これは、コントラスト促進剤としてアミノ化
合物を含まない現像液中で処理された時に混和ブースタ
ーフィルムによって得られるより高い写真感度、コント
ラスト及び肩濃度によって立証される。ｐＨ１１，６の
現像液Ａ中で処理されたフィルムＡとｐｌＨＬ４及び１
１．５の現像液Ｂ中で処理されたフィルムＢの結果と比
較することによって明白なように、このことば低５．５
０ ５．６０ ５．６０ ５．５５ 下したｐ）Ｉにおいても当てはまった。これらの結果か
ら、本明細書中に記載した混和ブースターによって優れ
た性能が達成され得ることが確認される。

■旦二兆 現像液を調製するに当たり水２部に対して濃縮物１部の
割合で濃縮物を希釈してｐＨ１０，５の使用強度現像液
を生成し且つ現像時間が３５°Ｃにおいて７２秒間であ
る以外は例１〜１８と同様にして以下の例を実施した。

これらの例において、使用された処理はローラー輸送機
を用いる緩和な攪拌による機械処理であった。得られた
結果は表■に記録する。

表−１ 対照 な　　し 化合物ｘｍ 化合物Ｘ■ 化合物ＸＩＸ 化合物ＸＸ 化合物ＸＸＩ 化合物ｘｘｎ ４．９０ ４．９０ ４．９０ ７．００ ７．００ ７．００ ４．９０ ４．９０ ４．９０ ７．００ ７．００ ７．００ ４．５０ ４．５０ ４．５０ ６．６０ ６．６０ １．１１ ２．２２ ４．４４ １．０８ ２．１７ ４．３４ １．１５ ２．３１ ４．６２ ０．９３ １．８６ ３．７３ １．１９ ２．３８ ４．７６ １．０３ ２、Ｏ６ ＋２２ ＋２６ ＋３２ ＋２４ ＋２７ ＋２８ ＋１０ ＋１１ ＋１３ ＋１１ ＋１５ ＋１４ ＋１５ ＋１６ ＋１７ ＋１２ ＋１６ ＋９．４ ＋１０．３ ＋１２．６ ＋１０．７ ＋１０．２ ＋９．６ ＋５．１ ＋６．５ ＋７．３ ＋５．５ ＋６．７ ＋６．２ ＋６．９ ＋７．７ ＋７．６ ＋５．５ ＋６．３ 十１．３１ 十１．６４ ＋１．８１ ＋１．６１ ＋１．５７ ＋１．７０ ＋１．１８ ＋１．３０ ＋１．２６ ＋１．５８ ＋１．５６ ＋１．５０ ＋１．７９ ＋１．９０ ＋１．８２ ＋１．７８ ＋１．９５ ３＋ ４＋ ３＋ ３十 ３十 ３十 ３十 ３＋ ３＋ ３＋ ３十 ３＋ 表■のデータを考慮すれば、ビスー第２ジアミンＸＩＸ
、ＸＸ、ＸＸＩ及びＸＸＩＩは本発明に有効な混和ブー
スターであるがビスー第３ジアミンＸ■及びＸ■よりも
多少有効でないことが明白である。

〔発明の効果〕

本発明の「混和ブースター」の使用によって先行技術に
比べて多くの重要な利点が提供される。

すなわち、たとえば、これらは、処理されるフィルムの
単位面積当り使用されるブースターのモル量に基づき、
現像液中に含まれるブースターに典型的に必要な量の１
０分の１未満の量で有用である。

この結果は主要な経済上の利点をもたらす。さらにアミ
ノ化合物の臭気または濃縮の問題がない。

シーズニングによる現像液からのアミノ化合物の減少が
ないのでプロセスの一貫性が達成される。

ブースターが写真要素中に含まれるため、従来の迅速ア
クセス現像液で処理を行える。特に重要なのは、本明細
書中に記載したアミノ化合物が構造が簡単で、合成が容
易で、コストが低く、そして非常に有効であることであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒドラジン化合物の存在下に水性アルカリ現像液で
   現像した場合に硬調画像を形成するハロゲン化銀写真要
   素であって、（１）少なくとも１個の第２または第３ア
   ミノ基を含んでなり、（２）少なくとも３個の反復エチ
   レンオキシ単位を含む基をその構造内に含み、且つ（３
   ）少なくとも１の分配係数を有するアミノ化合物を含ん
   でなる少なくとも１層を含むことを特徴とするハロゲン
   化銀写真要素。 ２、ヒドラジン化合物の存在下に水性アルカリ写真現像
   液によって写真要素を現像することを含んでなる硬調写
   真画像を形成する方法であって、該要素が（１）少なく
   とも１個の第２または第３アミノ基を含んでなり、（２
   ）少なくとも３個の反復エチレンオキシ単位を含む基を
   その構造内に含み、且つ（３）少なくとも１の分配係数
   を有するアミノ化合物を含んでなる少なくとも１層を含
   むことを特徴とする硬調写真画像の形成方法。