JPH07175159A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法

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JPH07175159A
JPH07175159A JP5318350A JP31835093A JPH07175159A JP H07175159 A JPH07175159 A JP H07175159A JP 5318350 A JP5318350 A JP 5318350A JP 31835093 A JP31835093 A JP 31835093A JP H07175159 A JPH07175159 A JP H07175159A
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halide photographic
photographic light
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Takeo Arai
健夫 荒井
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Konica Minolta Inc
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    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、かつ少なくとも１層の親水性コロイ
ド層中に固体分散されたヒドラジン誘導体を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、少なくとも１層の親
水性コロイド層中に前記一般式〔１〕で表される造核促
進剤を少なくとも１種類含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料ならびに該感光材料を前記一般式
〔１〕で表される造核促進剤を含有しない現像液及び／
又は現像液のpＨが11.0未満であるハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子、アルキル基等、を
表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で環を形成することができる。特
に好ましくは脂肪族の３級アミン化合物である。〕 【効果】 処理におけるランニングでの感度変動がな
く、低補充量にしても良好な写真性能を与えられるハロ
ゲン化銀感光材料及びその処理方法の提供。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は支持体上にハロゲン化銀
感光層を有するハロゲン化銀写真感光材料及びその現像
方法に関し、詳しくは高コントラストな画像が得られる
印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】写真製版工程には連続調の原稿を網点画
像に変換する工程が含まれる。この工程には、超硬調の
画像を再現する方法として伝染現像による技術が用いら
れてきた。
【０００３】伝染現像に用いられるリス型ハロゲン化銀
写真感光材料としては、例えば平均粒子径が約0.2μm以
下のもので、粒子分布が狭く形も整った塩化銀含有率が
少なくとも50モル％以上の塩臭化銀乳剤が一般に用いら
れている。
【０００４】このようなリス型ハロゲン化銀写真感光材
料は亜硫酸イオン濃度が低いアルカリ性ハイドロキノン
現像液いわゆるリス型伝染現像液で処理することにより
高コントラストで高解像力の画像を得ることができる。
【０００５】しかしながらこれらのリス型現像液は、空
気酸化を受け易い欠点を有し、保恒性が極めて悪いため
に連続で現像処理した際には品質を一定に保つことが難
しい。そのため、このような現像液を使用しないで迅速
に、かつ高コントラストの画像を得る方法として、例え
ば特開昭56-106244号に記載のようにヒドラジン誘導体
を含有したハロゲン化銀写真感光材料をアルカリ性現像
液で処理する方法が開示されている。該方法によれば、
現像液の保恒性がよく、迅速処理が可能で超硬調な画像
を容易に得ることができる。しかし、この方法ではヒド
ラジン誘導体の硬調性を十分に発揮させるためにはpＨ
が11.2以上を有する現像液で処理しなければならなかっ
た。
【０００６】pＨが11.2以上の強アルカリ性現像液で
は、現像液が空気に触れると現像主薬の酸化が著しくな
る。前述したリス現像液よりも安定ではあるが、現像主
薬の酸化によってしばしば超硬調な画像が得られない場
合が少なくなく、現像液補充量低減の障害となってい
る。
【０００７】このような欠点を補うために、特開昭63-8
646号、特開昭62-91939号には感光材料の処理量に応じ
て経時補充量をコントロールして処理の安定性を保つ手
段が開示されている。しかし、こうした方法は専用の補
充装置を必要とするとともに、特に処理量の少ない使用
状態においては多量の経時補充を必要とするために低補
充化、安定化を両立した手段とは言い難いものであっ
た。
【０００８】又、特開平1-179939号、同1-179940号、米
国特許4,975,354号にはpＨが11.2未満の比較的低pＨの
現像液でも硬調化できるヒドラジン誘導体及び造核促進
を含むハロゲン化銀写真感光材料が開示されている。こ
れらの手段によれば現像液の保恒性は向上するものの、
ランニングによる液疲労の影響を受け易く、なお低補充
化は難しかった。
【０００９】一方、水不溶性の添加剤を経時安定性や特
定層への固定化の目的で固体分散の形態で感光材料中に
添加することは従来より知られていおり、特にヨーロッ
パ特許第3,26,433号にはヒドラジン誘導体を固体分散の
形態で感光材料中に添加することで硬調化効果とともに
塗布性の向上がみられたことが開示されている。しかし
ながらヒドラジン誘導体を固体分散することはランニン
グでの処理変動を改良するものではなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
し、本発明の課題はヒドラジン誘導体含有のハロゲン化
銀写真感光材料の処理におけるランニングでの感度変動
がなく、低補充量にしても良好な写真性能を与えられる
ハロゲン化銀感光材料及びその処理方法を提供すること
にある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、支
持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有し、かつ少なくとも１層の親水性コロイド層中に固体
分散されたヒドラジン誘導体を含有するハロゲン化銀写
真感光材料において、少なくとも１層の親水性コロイド
層中に前記一般式〔１〕で表される造核促進剤を少なく
とも１種類含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料ならびに該感光材料を前記一般式〔１〕で表さ
れる造核促進剤を含有しない現像液及び／又は現像液の
pＨが11.0未満であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法により達成される。
【００１２】以下本発明について具体的に説明する。
【００１３】ヒドラジン誘導体を溶媒に溶かした状態で
添加した感光材料に一般式〔１〕で表される造核促進剤
を含有させたものに対し、ヒドラジン誘導体を固体分散
の形態で含有し、かつ上記のような造核促進剤を含有し
た感光材料が顕著なランニング安定性を示すことは従来
の知見からは想像し難い効果であった。
【００１４】ヒドラジン誘導体を固体分散させる方法と
しては従来知られている方法（例えば米国特許第4,857,
446号等）を用いることができる。すなわちサンドミ
ル、ボールミル等の機械的粉砕方法、また酸沈殿等の化
学的方法によって微粉化したものを、該物質が溶解性の
ない溶媒中に分散せしめる。
【００１５】分散に当たっては超音波分散やＰＤ分散、
マントンゴーリン分散等の手段によって強制的に分散さ
せてもよい。また、ヨーロッパ特許326433号に記載され
ているように一旦溶解したヒドラジン誘導体を溶媒中に
析出させて分散液を得る方法もある。
【００１６】分散したヒドラジン誘導体は感光材料の調
製における任意の工程において添加することができる。
好ましくは物理熟成終了後から、塗布液に全添加剤を加
え終わるまでの間である。
【００１７】添加量は好ましくは銀１モル当たり１×10
-7〜１モルであり、特に好ましくは１×10-6〜１×10-1
モルである。
【００１８】固体分散したヒドラジン誘導体は支持体に
対してハロゲン化銀乳剤層を有する側の任意の親水性コ
ロイド層中に添加し得るが、特に好ましくは少なくとも
乳剤層及び／又は該乳剤層に隣接する親水性コロイド層
中に添加されることである。
【００１９】本発明に使用できる好ましいヒドラジン誘
導体は下記構造のものであるが、これらに限定されるも
のではない。
【００２０】
【化２】
【００２１】式中、Ａで表される脂肪族基は好ましくは
炭素数１〜30のものであり、特に炭素数１〜20の直鎖、
分岐又は環状のアルキル基である。例えばメチル基、エ
チル基、t-ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基等が挙げられ、これらはさらに適当な置換基
（例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホキシ基、
スルホンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で
置換されてもよい。
【００２２】一般式〔Ｈ〕においてＡで表される芳香族
基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例えば
ベンゼン環又はナフタレン環などが挙げられる。
【００２３】一般式〔Ｈ〕においてＡで表されるヘテロ
環基としては、単環又は縮合環の少なくとも窒素、硫
黄、酸素から選ばれる一つのヘテロ原子を含むヘテロ環
が好ましく、例えばピロリジン環、イミダゾール環、テ
トラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリジン環、ピリ
ミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【００２４】Ａとして特に好ましいものは、アリール基
及びヘテロ環基である。
【００２５】Ａのアリール基及びヘテロ環基は、置換基
を持っていてもよい。代表的な置換基としてはアルキル
基（好ましくは炭素数１〜20のもの）、アラルキル基
（好ましくはアルキル部分の炭素数が１〜３の単環又は
縮合環のもの）、アルコキシ基（好ましくはアルキル部
分の炭素数が１〜20のもの）、置換アミノ基（好ましく
は炭素数１〜20のアルキル基又はアルキリデン基で置換
されたアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜40のもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数
１〜40のもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜40
のもの）、ヒドラジノカルボニルアミノ基（好ましくは
炭素数１〜40のもの）、ヒドロキシル基、ホスホアミド
基（好ましくは炭素数１〜40のもの）などがある。
【００２６】又、Ａは耐拡散基又はハロゲン化銀吸着促
進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐拡散基と
してはカプラーなどの不動性写真用添加剤にて常用され
るバラスト基が好ましく、バラスト基としては炭素数８
以上の写真性に対して比較的不活性である例えばアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、フ
ェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などが
挙げられる。
【００２７】ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿
素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト
複素環基、或いは特開昭64-90439号に記載の吸着基など
が挙げられる。
【００２８】Ｂは具体的にはアシル基（例えばホルミ
ル、アセチル、プロピオニル、トリフルオロアセチル、
メトキシアセチル、フェノキシアセチル、メチルチオア
セチル、クロロアセチル、ベンゾイル、2-ヒドロキシメ
チルベンゾイル、4-クロロベンゾイル等)、アルキルス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、2-クロロエタン
スルホニル等）、アリールスルホニル基（例えばベンゼ
ンスルホニル等）、アルキルスルフィニル基（例えばメ
タンスルフィニル等）、アリールスルフィニル基（ベン
ゼンスルフィニル等）、カルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、メトキシエ
トキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル等）、スルファモイル基
（例えばジメチルスルファモイル等）、スルフィナモイ
ル基（例えばメチルスルフィナモイル等）、アルコキシ
スルホニル基（例えばメトキシスルホニル等）、チオア
シル基（例えばメチルチオカルボニル等）、チオカルバ
モイル基（例えばメチルチオカルバモイル等）、オキザ
リル基（一般式〔Ｈａ〕に関しては後述）、又はヘテロ
環基（例えばピリジン環、ピリジニウム環等）を表す。
【００２９】一般式〔Ｈ〕のＢはＡ2及びそれらが結合
する窒素原子とともに
【００３０】
【化３】
【００３１】を形成してもよい。
【００３２】Ｒ9はアルキル基、アリール基又はヘテロ
環基を表し、Ｒ10は水素原子、アルキル基、アリール基
又はヘテロ環基を表す。
【００３３】Ｂとしては、アシル基又はオキザリル基が
特に好ましい。
【００３４】Ａ1，Ａ2は、ともに水素原子、又は一方が
水素原子で他方はアシル基（アセチル、トリフルオロア
セチル、ベンゾイル等）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル、トルエンスルホニル等）、又はオキザリル基（エ
トキザリル等）を表す。
【００３５】本発明で用いるヒドラジン化合物のうち特
に好ましいものは下記一般式〔Ｈａ〕で表される化合物
である。
【００３６】
【化４】
【００３７】式中、Ｒ4はアリール基又はヘテロ環基を
表し、Ｒ5は
【００３８】
【化５】
【００３９】を表す。
【００４０】Ｒ6，Ｒ7はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ
基、又はヘテロ環オキシ基を表し、Ｒ6とＲ7でＮ原子と
ともに環を形成してもよい。Ｒ8は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘ
テロ環基を表す。Ａ1及びＡ2は一般式〔Ｈ〕のＡ1及び
Ａ2とそれぞれ同義の基を表す。
【００４１】一般式〔Ｈａ〕について更に詳しく説明す
る。
【００４２】Ｒ4で表されるアリール基としては、単環
又は縮合環のものが好ましく、例えばベンゼン環又はナ
フタレン環などが挙げられる。
【００４３】Ｒ4で表されるヘテロ環基としては、単環
又は縮合環の少なくとも窒素、硫黄、酸素から選ばれる
一つのヘテロ原子を含む５又は６員の不飽和ヘテロ環が
好ましく、例えばピリジン環、キノリン環、ピリミジン
環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環又はベンゾ
チアゾール環等が挙げられる。
【００４４】Ｒ4として好ましいものは、置換又は無置
換のアリール基である。この置換基としては一般式
〔Ｈ〕のＡの置換基と同義のものが挙げられるが、pＨ1
1.2以下の現像液で硬調化する場合はスルホアミド基を
少なくとも一つ有することが好ましい。
【００４５】Ａ1及びＡ2は、一般式〔Ｈ〕のＡ1及びＡ2
と同義の基を表すが、ともに水素原子であることが最も
好ましい。
【００４６】Ｒ5は
【００４７】
【化６】
【００４８】を表し、ここでＲ6及びＲ7は、それぞれ水
素原子、アルキル基（メチル、エチル、ベンジル等）、
アルケニル基（アリル、ブテニル等）、アルキニル基
（プロパルギル、ブチニル等）、アリール基（フェニ
ル、ナフチル等）、ヘテロ環基（2,2,6,6-テトラメチル
ピペリジニル、N-ベンジルピペリジニル、キノリジニ
ル、N,N´-ジエチルピラゾリジニル、N-ベンジルピロリ
ジニル、ピリジル等）、アミノ基（アミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ等）、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ等）、アル
ケニルオキシ基（アリルオキシ等）、アルキニルオキシ
基（プロパルギルオキシ等）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ等）、又はヘテロ環オキシ基（ピリジルオキシ
等）を表し、Ｒ6とＲ7で窒素原子とともに環（ピペリジ
ン、モルホリン等）を形成してもよい。Ｒ8は水素原
子、アルキル基（メチル、エチル、メトキシエチル、ヒ
ドロキシエチル等）、アルケニル基（アリル、ブテニル
等）、アルキニル基（プロパルギル、ブチニル等）、ア
リール基（フェニル、ナフチル等）、ヘテロ環基（2,2,
6,6-テトラメチルピペリジニル、N-メチルピペリジニ
ル、ピリジル等）を表す。
【００４９】一般式〔Ｈ〕及び〔Ｈａ〕で示される化合
物の具体例を以下に示す。但し、本発明はこれらに限定
されるものではない。
【００５０】
【化７】
【００５１】
【化８】
【００５２】
【化９】
【００５３】
【化１０】
【００５４】
【化１１】
【００５５】
【化１２】
【００５６】
【化１３】
【００５７】
【化１４】
【００５８】本発明に用いられる一般式〔Ｈ〕で表され
る化合物の合成法は、特開昭62-180361号、同62-178246
号、同63-234245号、同63-234246号、同64-90439号、特
開平2-37号、同2-841号、同2-947号、同2-120736号、同
2-230233号、同3-125134号、米国特許4,686,167号、同
4,988,604号、同4,994,365号、ヨーロッパ特許253,665
号、同333,435号などに記載されている方法を参考にす
ることができる。
【００５９】本発明の一般式〔Ｈ〕で表される化合物の
使用量は、ハロゲン化銀１モル当たり５×10-7〜５×10
-1モルであることが好ましく、特に５×10-6〜５×10-2
モルの範囲とすることが好ましい。
【００６０】次に本発明で用いられる一般式〔１〕で表
される造核促進剤について説明する。
【００６１】
【化１５】
【００６２】一般式〔１〕において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置
換アリール基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で環を形成するこ
とができる。特に好ましくは脂肪族の３級アミン化合物
である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基又はハロ
ゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性を有
するためには分子量100以上の化合物が好ましく、さら
に好ましくは分子量300以上である。又、好ましい吸着
基としては複素環、メルカプト基、チオエーテル基、チ
オン基、チオウレア基などが挙げられる。
【００６３】具体的化合物としては以下に示すものが挙
げられる。
【００６４】
【化１６】
【００６５】
【化１７】
【００６６】
【化１８】
【００６７】
【化１９】
【００６８】これらの造核促進剤は固体分散したヒドラ
ジン誘導体を含有する親水性コロイド層及び／又は該層
に隣接する親水性コロイド層中に含有することが好まし
い。
【００６９】添加量は銀１モル当たり１×10-7〜１×10
-1モルが好ましく、またヒドラジン誘導体の添加量に対
して１／100から100倍のモル量であることが好ましい。
特に好ましくは１／20〜20倍のモル量である。
【００７０】本発明の態様によるランニング安定性の向
上は現像液の種類を問わず現れるが、特に一般式〔１〕
の造核促進剤を含まない現像液で処理すると好ましいラ
ンニング安定性が得られる。更に現像液のpＨは11未満
であると更に好ましい結果を得ることができる。
【００７１】この場合、現像液に一般式〔１〕の造核促
進剤を含まないとは、感光材料の処理を行う前の現像液
（いわゆる母液）、及び感光材料の処理及び／又は経時
に応じて加えられる補充液の中に一般式〔１〕の造核促
進剤を含まないことをいう。処理によって感光材料から
一般式〔１〕の造核促進剤が現像液中に溶出することは
本発明の態様の範囲内である。
【００７２】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は公知の各種技術例えば乳剤調製、添加剤、支持
体、塗布技術等を用いることができる。また処理につい
ても公知の各種処理処方、処理法を用いることができ
る。特に印刷製版用感光材料に関する技術が用いられ
る。
【００７３】
【実施例】以下、本発明を実施例にて具体的に述べる。
【００７４】実施例１ （ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）同時混合法を用いて塩化
銀70モル％、沃化銀0.2モル％、残りは臭化銀からなる
塩沃臭化銀乳剤を調製した。同時混合時にＫ3ＲhＢr6を
銀１モル当たり8.1×10-8モル添加した。得られた乳剤
は平均粒径0.20μmの立方体、単分散粒子（変動係数９
％）の乳剤であった。ついで乳剤を特開平2-280139号に
記載の変性ゼラチン(ゼラチン中のアミノ基をヘニルカ
ルバミルで置換したもので例えば特開平2-280139号の例
示Ｇ-８)で脱塩した。脱塩後のＥＡgは50℃で190ｍｖで
あった。
【００７５】得られた乳剤をpＨ5.58、ＥＡg123ｍｖに
調整してから温度60℃にして塩化金酸を銀１モル当たり
2.2×10-5モル添加し２分間撹拌後、Ｓ8を銀１モル当た
り2.9×10-6モル添加し、さらに78分間の化学熟成を行
った。熟成終了時に銀１モル当たり以下を添加した。
【００７６】4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラ
ザインデンを7.5×10-3モル、1-フェニル-5-メルカプト
テトラゾールを3.5×10-4モル及びゼラチンを28.4ｇ添
加して乳剤液とした。
【００７７】（ヒドラジン誘導体分散液の調製）表１に
示す様な各ヒドラジン誘導体を酸化ジルコニウム球によ
るボールミルにて５日間粉砕し、粒径0.01μmの粉体を
得た。この粉体を水と混ぜ20000rpmで３時間ＰＤ分散し
た。極めて粘調な分散液を得た。
【００７８】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）特開
平3-92175号の実施例１に記載の帯電防止加工を行った
厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一
方の下塗り層上に、下記の処方１のハロゲン化銀乳剤を
銀量が3.3ｇ／m2、ゼラチン量が2.6ｇ／m2になるよう塗
布した。
【００７９】また、比較としてヒドラジン誘導体をメタ
ノール溶媒に溶かした状態で添加した試料を作成した。
【００８０】さらにその上層に保護層として下記処方２
の塗布液をゼラチン量が１ｇ／m2になるよう塗布した。
又反対側の下塗り層上には下記処方３のバッキング層を
ゼラチン量が2.7ｇ／m2になるよう塗布し、さらにその
上層に下記の処方４の保護層をゼラチンが１ｇ／m2にな
るよう塗布し、表１に示す９種の試料を作成した。
【００８１】処方１（ハロゲン化銀乳剤層組成）
【００８２】
【化２０】
【００８３】 Ｓ-１(ソジウム-イソ-アミル-n-デシルスルホサクシネート) 0.64mg／m2 2-メルカプト-6-ヒドロキシプリン 1.7ｇ／m2 ＥＤＴＡ 50mg／m2 尚、ヒドラジン誘導体は下記２種の状態で添加した。
【００８４】Ｘ：固体分散液として添加 Ｙ：メタ
ノール溶液として添加 処方２（乳剤保護層組成） Ｓ-１ 12mg／m2 マット剤：平均粒径3.5μmの単分散シリカ 22mg／m2 1,3-ビニルスルホニル-2-プロパノール 40mg／m2 造核促進剤（例示化合物Na-12） 250ng／m2
【００８５】
【化２１】
【００８６】 処方３（バッキング層組成） サポニン 133mg／m2 Ｓ-１ 6mg／m2 コロイドシリカ 100mg／m2
【００８７】
【化２２】
【００８８】 処方４（バッキング保護層組成） マット剤：平均粒径5.0μmの単分散ポリメチルメタクリレート 50mg／m2 ソジウム-ジ-(2-エチルヘキシル)-スルホサクシネート 10mg／m2 得られた試料をステップウエッジと密着しＨe-Ｎeレー
ザー光の代用特性として波長633nmの露光を行ってか
ら、下記組成の現像液及び定着液を用いて迅速処理用自
動現像機(ＧＲ-26ＳＲ コニカ[株]製)にて下記条件で
処理した。
【００８９】ただし現像液時調液後の新液（母液）状態
での処理と母液と同じ濃度の現像液を補充液として強制
ランニングテストを行った後の現像液による処理とを行
っている。ランニング条件は100ml／m2であり、自動現
像機の現像タンク容量の２倍量の補充がなされるまで行
った。この時定着液の補充は150ml／m2である。
【００９０】更にランニング終了後現像液を35℃に保っ
たまま24時間放置してから現像処理を行っている。尚、
このとき現像の液面に低下が現れるため現像タンクがオ
ーバーフローするまで補充を行ってから処理した。
【００９１】 （現像液処方Ａ） 亜硫酸ナトリウム 55ｇ／リットル 炭酸カリウム 40ｇ／リットル ハイドロキノン 24ｇ／リットル 4-メチル-4-ヒドロキシメチル-1-フェニル -3-ヒドラゾリドン（ジメゾンＳ） 0.9ｇ／リットル 臭化カリウム 5ｇ／リットル 5-メチル-ベンゾトリアゾール 0.13ｇ／リットル ほう酸 2.2ｇ／リットル ジエチレングリコール 40ｇ／リットル 例示Ｐ−１ 60mg／リットル 水と水酸化カリウムを加えて１リットル／pＨ10.5にす
る。
【００９２】 （定着液処方） （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム(72.5％W/V水溶液) 240ml 亜硫酸ナトリウム 17ｇ 酢酸ナトリウム・3水塩 6.5ｇ 硼酸 6.0ｇ クエン酸ナトリウム・2水塩 2.0ｇ （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17ml 硫酸(50％W/Vの水溶液) 4.7ｇ 硫酸アルミニウム（Al2O3換算含量が8.1％W/Vの水溶液) 26.5ｇ 定着液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１リットルに仕上げて用いた。この定着液の
pＨは酢酸で4.8に調整した。
【００９３】（現像処理条件） （工程） （温度） （時間） 現像 35℃ 30秒 定着 33℃ 20秒 水洗 常温 20秒 乾燥 40℃ 40秒 得られた現像済み試料をPDA-65(コニカデジタル濃度計)
で測定した。表中の感度は試料No.１の濃度3.0における
感度を100とした場合の相対感度で表した。又、ガンマ
は濃度0.1と3.0の正接をもって表し、表中のガンマ値が
６未満では使用不可能の感光材料で、６以上10未満でも
まだ不十分な硬調性である。ガンマ値が10以上ではじめ
て超硬調な画像が得られ、十分に実用可能な感光材料で
あることを表す。
【００９４】得られた結果を下記に示す。
【００９５】
【表１】
【００９６】表１から明らかなようにヒドラジン誘導体
を固体分散した状態（Ｘ）で添加した本発明の試料はラ
ンニング後も感度、硬調性が損なわれないことがわか
る。
【００９７】実施例２ 実施例１における感光材料から造核促進剤を除き、現像
液Ａに造核促進剤１−12を10ｇ／ｌ加えた現像液Ｂを用
いて実施例１と同様にして評価を行った。
【００９８】結果を表２に示す。
【００９９】
【表２】
【０１００】表２の結果を表１と比較することで本発明
の試料は現像処方によらずランニング安定効果が得られ
るが、その効果は現像液中に造核促進剤を含まない場合
において特に好ましい効果を上げることが分かる。
【０１０１】実施例３ 実施例１において、ヒドラジン誘導体及び造核促進剤を
ヨーロッパ特許第326,433号にしたがって下記のものに
変えたものと、造核促進剤を本発明の例示化合物に変え
たもの、または添加しない試料を作成し、現像液ＡのpＨ
を11.2とした現像液Ｃを用いて実施例１と同様に処理し
た。結果を表３に示す。
【０１０２】
【化２３】
【０１０３】
【表３】
【０１０４】表３の結果から造核促進剤としては一般式
〔１〕で示されるものがランニング安定性に優れ、かつ
本発明の態様は現像液のpＨが11.0以上であってもラン
ニング安定効果を示すが、pＨ11.0未満のときに特に好
ましい結果を示すことがわかる。
【０１０５】
【発明の効果】本発明により、ヒドラジン誘導体含有の
ハロゲン化銀写真感光材料の処理におけるランニングで
の感度変動がなく、低補充量にしても良好な写真性能を
与えられるハロゲン化銀感光材料及びその処理方法を提
供することができた。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層を有し、かつ少なくとも１層の親水性コ
    ロイド層中に固体分散されたヒドラジン誘導体を含有す
    るハロゲン化銀写真感光材料において、少なくとも１層
    の親水性コロイド層中に下記一般式〔１〕で表される造
    核促進剤を少なくとも１種類含有することを特徴とする
    ハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子、アルキル基、置換
    アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキ
    ニル基、アリール基、置換アリール基を表す。Ｒ1、
    Ｒ2、Ｒ3で環を形成することができる。特に好ましくは
    脂肪族の３級アミン化合物である。これらの化合物は分
    子中に耐拡散性基又はハロゲン化銀吸着基を有するもの
    が好ましい。耐拡散性を有するためには分子量100以上
    の化合物が好ましく、さらに好ましくは分子量300以上
    である。又、好ましい吸着基としては複素環、メルカプ
    ト基、チオエーテル基、チオン基、チオウレア基などが
    挙げられる。〕
  2. 【請求項２】 請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
    料を前記一般式〔１〕で表される造核促進剤を含有しな
    い現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
    感光材料の処理方法。
  3. 【請求項３】 現像液のpＨが11.0未満であることを特
    徴とする請求項２記載ハロゲン化銀写真感光材料の処理
    方法。
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