JP2002107867A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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- G03C5/30—Developers
- G03C2005/3007—Ascorbic acid
Abstract
(57)【要約】
【課題】 比較的低い温度においても迅速処理適性があ
り、シャープネスが良好であり、高感度が得られ、且
つ、ランニング安定性の良好なハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層または
該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する少なくとも１層の親水
性コロイド層が、ｌｏｇＰが１以上のアミン化合物を含
有し、実質的に成核剤を含有せず、且つ、該感光材料を
アスコルビン酸化合物を現像主薬として含有する固形現
像剤より調製された現像補充液を補充しながら、処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
り、シャープネスが良好であり、高感度が得られ、且
つ、ランニング安定性の良好なハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層または
該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する少なくとも１層の親水
性コロイド層が、ｌｏｇＰが１以上のアミン化合物を含
有し、実質的に成核剤を含有せず、且つ、該感光材料を
アスコルビン酸化合物を現像主薬として含有する固形現
像剤より調製された現像補充液を補充しながら、処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法に関する。
光材料の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、印刷業界において超硬調な写真画
像を得るために長年にわたりリス現像が行われてきた
が、低亜硫酸塩含有現像剤での処理を余儀なくされ、安
定性（空気酸化）に問題があり自動現像機を用いての処
理には不適当であった。
像を得るために長年にわたりリス現像が行われてきた
が、低亜硫酸塩含有現像剤での処理を余儀なくされ、安
定性（空気酸化）に問題があり自動現像機を用いての処
理には不適当であった。
【０００３】これとは別に超硬調性は得られないが、亜
硫酸塩を多量に含むＰＱ或いはＭＱ現像液を用いて現像
液の安定性を良好にしたシステムであるいわゆる＜ラピ
ッドアクセス＞システムが行われたが、リス現像程の硬
調化が得られないため画像を形成する網点品質が著しく
劣化してしまう。このため高い網点品質を必要とするユ
ーザーにとっては不十分なシステムである。
硫酸塩を多量に含むＰＱ或いはＭＱ現像液を用いて現像
液の安定性を良好にしたシステムであるいわゆる＜ラピ
ッドアクセス＞システムが行われたが、リス現像程の硬
調化が得られないため画像を形成する網点品質が著しく
劣化してしまう。このため高い網点品質を必要とするユ
ーザーにとっては不十分なシステムである。
【０００４】しかしながら、ラピッドアクセスシステム
は、良好な処理安定性を保有しており広く受け入れられ
ている。一方、ＰＱあるいはＭＱ現像液を用いてリス並
の硬調性（超硬調）を得るために成核剤、例えば、ヒド
ラジン化合物を感材に含有させ、ｐＨの高い（約１１．
５）ＰＱあるいはＭＱで処理するシステムが行われてい
る。
は、良好な処理安定性を保有しており広く受け入れられ
ている。一方、ＰＱあるいはＭＱ現像液を用いてリス並
の硬調性（超硬調）を得るために成核剤、例えば、ヒド
ラジン化合物を感材に含有させ、ｐＨの高い（約１１．
５）ＰＱあるいはＭＱで処理するシステムが行われてい
る。
【０００５】更に、造核促進剤、例えば、米国特許第
５，３１６，８８９号に記載されている造核促進剤の１
つまたは同第４，９４７，３５４号に記載されているア
ミン化合物を活性なヒドラジン化合物と共に感光材料に
含有させることで、現像液のｐＨを低くした安定なシス
テムへの改良が成された。
５，３１６，８８９号に記載されている造核促進剤の１
つまたは同第４，９４７，３５４号に記載されているア
ミン化合物を活性なヒドラジン化合物と共に感光材料に
含有させることで、現像液のｐＨを低くした安定なシス
テムへの改良が成された。
【０００６】近年、印刷分野では、仕事量の増大に伴い
作業性の高効率が求められるようになった。その為に像
様露光された感光材料をより早く現像処理されることが
求められている。また環境的な観点から、現像処理工程
での廃液の低減すなわち補充量の低減も重要に解決課題
である。
作業性の高効率が求められるようになった。その為に像
様露光された感光材料をより早く現像処理されることが
求められている。また環境的な観点から、現像処理工程
での廃液の低減すなわち補充量の低減も重要に解決課題
である。
【０００７】従って、低補充でありながら迅速な現像処
理を達成するためには、短時間で現像され、ランニング
等での高い処理安定性が必要となる。ところが上記のラ
ピッドアクセスシステムでは、印刷板への焼き込みに必
要な高い濃度を得るために高塗布銀量を要するために、
例えば、５０秒以下での現像をするためには、現像温度
を３８℃以上にしなければならなくなり、高温状態で現
像液が維持されるため現像液の劣化を招き安定性が劣化
する。
理を達成するためには、短時間で現像され、ランニング
等での高い処理安定性が必要となる。ところが上記のラ
ピッドアクセスシステムでは、印刷板への焼き込みに必
要な高い濃度を得るために高塗布銀量を要するために、
例えば、５０秒以下での現像をするためには、現像温度
を３８℃以上にしなければならなくなり、高温状態で現
像液が維持されるため現像液の劣化を招き安定性が劣化
する。
【０００８】また、上記記載のヒドラジン化合物を使用
するシステムでは、低い塗布銀量で高い濃度を得るシス
テムを組めるが、現像プロセスにおいて、誘導期それに
続く還元増感の２プロセスを経るため短時間現像ができ
ず、また処理安定性もラピッドアクセスに比べると著し
く劣っている。
するシステムでは、低い塗布銀量で高い濃度を得るシス
テムを組めるが、現像プロセスにおいて、誘導期それに
続く還元増感の２プロセスを経るため短時間現像ができ
ず、また処理安定性もラピッドアクセスに比べると著し
く劣っている。
【０００９】欧州特許第０７５８７６１号には、成核剤
を含まず、アミン化合物を感材に含み、かなりの濃度が
得られるシステムの記載があるがＰＱ及びＭＱ現像液を
用いているため、低補充迅速処理でのランニング安定性
は、不十分であった。
を含まず、アミン化合物を感材に含み、かなりの濃度が
得られるシステムの記載があるがＰＱ及びＭＱ現像液を
用いているため、低補充迅速処理でのランニング安定性
は、不十分であった。
【００１０】そこで、上記記載の問題点の解決が要望さ
れていた。
れていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、比較
的低い温度においても迅速処理適性があり、シャープネ
スが良好であり、高感度が得られ、且つ、ランニング安
定性の良好なハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提
供することである。
的低い温度においても迅速処理適性があり、シャープネ
スが良好であり、高感度が得られ、且つ、ランニング安
定性の良好なハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提
供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の項目１〜４によって達成された。
の項目１〜４によって達成された。
【００１３】１．支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層または該ハロゲン
化銀乳剤層に隣接する少なくとも１層の親水性コロイド
層が、ｎ−オクタノール／水系での分配係数（ｌｏｇ
Ｐ）が１以上のアミン化合物を含有し、実質的に成核剤
を含有せず、且つ、該感光材料をアスコルビン酸化合物
を現像主薬として含有する固形現像剤より調製された現
像補充液を補充しながら、処理することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層または該ハロゲン
化銀乳剤層に隣接する少なくとも１層の親水性コロイド
層が、ｎ−オクタノール／水系での分配係数（ｌｏｇ
Ｐ）が１以上のアミン化合物を含有し、実質的に成核剤
を含有せず、且つ、該感光材料をアスコルビン酸化合物
を現像主薬として含有する固形現像剤より調製された現
像補充液を補充しながら、処理することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【００１４】２．ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀
粒子の５０％が分光増感されていることを特徴とする前
記１に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
粒子の５０％が分光増感されていることを特徴とする前
記１に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【００１５】３．現像補充液の補充量がハロゲン化銀写
真感光材料１ｍ2当たり２５０ｍｌ以下であることを特
徴とする前記１または２に記載のハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
真感光材料１ｍ2当たり２５０ｍｌ以下であることを特
徴とする前記１または２に記載のハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
【００１６】４．現像温度が３５℃以下、現像時間が５
０秒以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
０秒以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては、支持体上に、ハロゲン化銀粒子及び親水性コ
ロイドを含むハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法において、該ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層または前記ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する、少なくとも１層の親水性コロイド層が、ｎ−オ
クタノール／水系での分配係数（ｌｏｇＰ）が１以上の
アミン化合物を含有し、且つ、実質的に成核剤を含有し
ない感光材料をアスコルビン酸化合物を現像主薬として
含有する固形現像剤より調製された現像補充液を補充し
ながら、処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法を適用することにより、比較的に低い
温度でも迅速処理適性を有し、ランニング後においても
高感度であり、良好なシャープネスを示し、且つ、優れ
たランニング安定性を有することが判った。
おいては、支持体上に、ハロゲン化銀粒子及び親水性コ
ロイドを含むハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法において、該ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層または前記ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する、少なくとも１層の親水性コロイド層が、ｎ−オ
クタノール／水系での分配係数（ｌｏｇＰ）が１以上の
アミン化合物を含有し、且つ、実質的に成核剤を含有し
ない感光材料をアスコルビン酸化合物を現像主薬として
含有する固形現像剤より調製された現像補充液を補充し
ながら、処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法を適用することにより、比較的に低い
温度でも迅速処理適性を有し、ランニング後においても
高感度であり、良好なシャープネスを示し、且つ、優れ
たランニング安定性を有することが判った。
【００１８】本発明に係るアミン化合物について説明す
る。本発明に係るｎ−オクタノール／水系での分配係数
（ｌｏｇＰ）が１以上のアミン化合物は、実質的に成核
剤を含有しないハロゲン化銀写真感光材料に含有され、
後述するアスコルビン酸化合物を現像主薬として含有す
る固形処理剤から調製された現像補充液を用いながら処
理されることで、本発明に記載の効果を得ることが出来
る。また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法に用いられることで、高い濃度を有する画像を得るこ
とができる。
る。本発明に係るｎ−オクタノール／水系での分配係数
（ｌｏｇＰ）が１以上のアミン化合物は、実質的に成核
剤を含有しないハロゲン化銀写真感光材料に含有され、
後述するアスコルビン酸化合物を現像主薬として含有す
る固形処理剤から調製された現像補充液を用いながら処
理されることで、本発明に記載の効果を得ることが出来
る。また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法に用いられることで、高い濃度を有する画像を得るこ
とができる。
【００１９】本発明においては、上記記載のｎ−オクタ
ノール／水系での分配係数（ｌｏｇＰ）は下記一般式で
定義される。
ノール／水系での分配係数（ｌｏｇＰ）は下記一般式で
定義される。
【００２０】一般式（１） ｌｏｇＰ＝ｌｏｇ（〔Ｘオクタノール〕／〔Ｘ水〕） 式中、Ｘオクタノールは、オクタノール中でのアミン化
合物の濃度であり、Ｘ水は、水中でのアミン化合物の濃
度である。
合物の濃度であり、Ｘ水は、水中でのアミン化合物の濃
度である。
【００２１】本発明に係るアミン化合物は、上記一般式
（１）で定義される分配係数（ｌｏｇＰ）が１以上であ
るが、本発明に記載の効果を得る観点からは、少なくと
も３以上が好ましく、更に好ましくは、４以上である。
（１）で定義される分配係数（ｌｏｇＰ）が１以上であ
るが、本発明に記載の効果を得る観点からは、少なくと
も３以上が好ましく、更に好ましくは、４以上である。
【００２２】上記記載のｌｏｇＰは、構造活性相関懇話
会編、『薬物の構造活性相関 化学の領域、増刊１２２
号』、南江堂、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８６，５
１７５（１９６４）、Ｊ．ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３２，２
５８３（１９６７）等に記載の方法を参照して測定、算
出する。
会編、『薬物の構造活性相関 化学の領域、増刊１２２
号』、南江堂、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８６，５
１７５（１９６４）、Ｊ．ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３２，２
５８３（１９６７）等に記載の方法を参照して測定、算
出する。
【００２３】上記記載のようなｎ−オクタノール／水系
での分配係数（ｌｏｇＰ）を有するアミン化合物の好ま
しい構造的特徴に付いて述べる。
での分配係数（ｌｏｇＰ）を有するアミン化合物の好ま
しい構造的特徴に付いて述べる。
【００２４】本発明に係るアミン化合物は、少なくとも
第二または第三アミノ基を有すること、少なくとも３個
の反復エチレンオキシ単位からなる基を含むことが好ま
しく、このような化合物の例は、米国特許第４，９７
５，３５４号等に記載されている。また、エチレンオキ
シ単位は、第三アミノ基の窒素原子に直接結合している
のが好ましい。
第二または第三アミノ基を有すること、少なくとも３個
の反復エチレンオキシ単位からなる基を含むことが好ま
しく、このような化合物の例は、米国特許第４，９７
５，３５４号等に記載されている。また、エチレンオキ
シ単位は、第三アミノ基の窒素原子に直接結合している
のが好ましい。
【００２５】本発明に係るアミン化合物の範囲内に含ま
れるのは、モノアミン、ジアミン及びポリアミンであ
る。これらのアミンは脂肪族アミンであることもできる
し、芳香族または複素環式部分を含むこともできる。ア
ミン中に存在する脂肪族、芳香族及び複素環式基は置換
または未置換の基であることができる。好ましくは、ア
ミンは、炭素数が少なくとも２０の化合物である。
れるのは、モノアミン、ジアミン及びポリアミンであ
る。これらのアミンは脂肪族アミンであることもできる
し、芳香族または複素環式部分を含むこともできる。ア
ミン中に存在する脂肪族、芳香族及び複素環式基は置換
または未置換の基であることができる。好ましくは、ア
ミンは、炭素数が少なくとも２０の化合物である。
【００２６】本発明に係るアミン化合物としては、下記
一般式（２）、（３）、（４）または（５）で表される
化合物が挙げられる。
一般式（２）、（３）、（４）または（５）で表される
化合物が挙げられる。
【００２７】一般式（２） Ｙ（（Ｘ）n−Ａ−Ｂ）m 式中、Ｙは、ハロゲン化銀に吸着する基であり、Ｘは、
水素、炭素、窒素及びイオウ原子から構成される二価結
合基であり、Ｂは、置換されていてもよいアミノ基、ア
ンモニウム基または窒素含有複素環式基であり、ｍは、
１、２または３であり、ｎは、０または１である一般式
（３） Ｎ（Ｒ1）（Ｒ2）−Ｒ3−（Ｘ）n−ＳＭY 式中、Ｒ1及びＲ2は各々、水素または脂肪族基である
か、またはＲ1とＲ2とが一緒に環を形成することがで
き、Ｒ3は、二価脂肪族基であり、Ｘは、ヘテロ原子と
して少なくとも１個の窒素、酸素またはイオウ原子を有
する二価複素環であり、ｎは、０または１であり、Ｍ
は、水素もしくはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属
原子、第四アンモニウム、第四ホスホニウム原子または
アミジノ基であり、Ｍが二価の原子である場合には、Ｙ
は１であるを有し、場合によっては酸付加塩の形態であ
る。
水素、炭素、窒素及びイオウ原子から構成される二価結
合基であり、Ｂは、置換されていてもよいアミノ基、ア
ンモニウム基または窒素含有複素環式基であり、ｍは、
１、２または３であり、ｎは、０または１である一般式
（３） Ｎ（Ｒ1）（Ｒ2）−Ｒ3−（Ｘ）n−ＳＭY 式中、Ｒ1及びＲ2は各々、水素または脂肪族基である
か、またはＲ1とＲ2とが一緒に環を形成することがで
き、Ｒ3は、二価脂肪族基であり、Ｘは、ヘテロ原子と
して少なくとも１個の窒素、酸素またはイオウ原子を有
する二価複素環であり、ｎは、０または１であり、Ｍ
は、水素もしくはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属
原子、第四アンモニウム、第四ホスホニウム原子または
アミジノ基であり、Ｍが二価の原子である場合には、Ｙ
は１であるを有し、場合によっては酸付加塩の形態であ
る。
【００２８】本発明に好ましく用いられるアミノ化合物
は、分配係数（ｌｏｇＰ）が少なくとも３であり、且
つ、下記一般式（４）で表されるビス型の第三アミン化
合物である。
は、分配係数（ｌｏｇＰ）が少なくとも３であり、且
つ、下記一般式（４）で表されるビス型の第三アミン化
合物である。
【００２９】
【化１】
【００３０】式中、ｎは３〜５０、より好ましくは１０
〜５０の整数であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ 6及びＲ7は各々、炭
素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ4とＲ5とは一緒にな
って、複素環を完成させるのに必要な原子を表し、且つ
Ｒ6とＲ7とは一緒になって複素環を完成させるのに必要
な原子を表す。
〜５０の整数であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ 6及びＲ7は各々、炭
素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ4とＲ5とは一緒にな
って、複素環を完成させるのに必要な原子を表し、且つ
Ｒ6とＲ7とは一緒になって複素環を完成させるのに必要
な原子を表す。
【００３１】更に、本発明においては分配係数（ｌｏｇ
Ｐ）が少なくとも３であり、且つ、下記一般式（５）で
表されるビス型第二アミン化合物が好ましく用いられ
る。
Ｐ）が少なくとも３であり、且つ、下記一般式（５）で
表されるビス型第二アミン化合物が好ましく用いられ
る。
【００３２】
【化２】
【００３３】式中、ｎは３〜５０、より好ましくは１０
〜５０の整数であり、各Ｒは、独立に、炭素数が少なく
とも４の直鎖または分岐鎖、置換または未置換アルキル
基である。
〜５０の整数であり、各Ｒは、独立に、炭素数が少なく
とも４の直鎖または分岐鎖、置換または未置換アルキル
基である。
【００３４】以下、本発明に係るアミン化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されない。
を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００３５】
【化３】
【００３６】また、本発明においては、欧州特許第０，
３６４，１６６号に挙げられているアミン化合物も好ま
しく用いることが出来る。
３６４，１６６号に挙げられているアミン化合物も好ま
しく用いることが出来る。
【００３７】本発明に記載の効果を得る観点から、上記
記載のアミン化合物を本発明に係るハロゲン化銀写真感
光材料中の含有量は、１〜１０００ｍｇ／ｍ2が好まし
く、更に好ましくは、１０〜５００ｍｇ／ｍ2、特に好
ましくは、２０〜２００ｍｇ／ｍ2である。また、上記
記載のアミン化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料中で
はなく、現像液中に含ませることもできる。
記載のアミン化合物を本発明に係るハロゲン化銀写真感
光材料中の含有量は、１〜１０００ｍｇ／ｍ2が好まし
く、更に好ましくは、１０〜５００ｍｇ／ｍ2、特に好
ましくは、２０〜２００ｍｇ／ｍ2である。また、上記
記載のアミン化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料中で
はなく、現像液中に含ませることもできる。
【００３８】本発明に係る成核剤について説明する。従
来公知の成核剤としては、特開昭６２−６４０号、同６
２−２３５９３８号、同６３−１０４０４６号、同６３
−２９６０３１号、同６４−１３５４５号等に開示され
ている化合物等が挙げられる。本発明において、実質的
に成核剤を含有しないとは感光材料１ｍ2当たり、２０
ｍｇ以下の含有量の場合である。
来公知の成核剤としては、特開昭６２−６４０号、同６
２−２３５９３８号、同６３−１０４０４６号、同６３
−２９６０３１号、同６４−１３５４５号等に開示され
ている化合物等が挙げられる。本発明において、実質的
に成核剤を含有しないとは感光材料１ｍ2当たり、２０
ｍｇ以下の含有量の場合である。
【００３９】本発明に係るアスコルビン酸化合物につい
て説明する。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法の現像液、現像補充液に用いられるアスコルビン酸
化合物について説明する。
て説明する。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法の現像液、現像補充液に用いられるアスコルビン酸
化合物について説明する。
【００４０】本発明においては、「アスコルビン酸化合
物」なる用語によって、写真現像主薬として機能するア
スコルビン酸およびその類似物、異性体およびその誘導
体または塩類を含めることを意図している。アスコルビ
ン酸現像主薬は、当該写真分野では極めてよく知られて
おり、具体的には、以下の化合物が挙げられるが、本発
明は以下に示す化合物に限定されない。
物」なる用語によって、写真現像主薬として機能するア
スコルビン酸およびその類似物、異性体およびその誘導
体または塩類を含めることを意図している。アスコルビ
ン酸現像主薬は、当該写真分野では極めてよく知られて
おり、具体的には、以下の化合物が挙げられるが、本発
明は以下に示す化合物に限定されない。
【００４１】Ｌ−アスコルビン酸、Ｄ−アスコルビン
酸、Ｌ−エリスロアスコルビン酸、Ｄ−グルコアスコル
ビン酸、６−デオキシ−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−ラム
ノアスコルビン酸、Ｄ−グルコヘプタアスコルビン酸、
イミノ−Ｌ−エリスロアスコルビン酸、イミノ−Ｄ−グ
ルコアスコルビン酸、イミノ−６−デオキシ−Ｌ−アス
コルビン酸、イミノ−Ｄ−グルコヘプタアスコルビン
酸、イソアスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−グリコアスコ
ルビン酸、Ｄ−ガラクトースアスコルビン酸、Ｌ−アラ
ボアスコルビン酸（エリソルビン酸）、ソルボアスコル
ビン酸、アスコルビン酸及びそれらの塩等である。塩と
しては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩
等が挙げられる。
酸、Ｌ−エリスロアスコルビン酸、Ｄ−グルコアスコル
ビン酸、６−デオキシ−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−ラム
ノアスコルビン酸、Ｄ−グルコヘプタアスコルビン酸、
イミノ−Ｌ−エリスロアスコルビン酸、イミノ−Ｄ−グ
ルコアスコルビン酸、イミノ−６−デオキシ−Ｌ−アス
コルビン酸、イミノ−Ｄ−グルコヘプタアスコルビン
酸、イソアスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−グリコアスコ
ルビン酸、Ｄ−ガラクトースアスコルビン酸、Ｌ−アラ
ボアスコルビン酸（エリソルビン酸）、ソルボアスコル
ビン酸、アスコルビン酸及びそれらの塩等である。塩と
しては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩
等が挙げられる。
【００４２】本発明においては、固体処理剤から調製さ
れた現像・定着補充液を用いることができる。ここで言
う固体処理剤とは、粉末処理剤や錠剤、丸薬、顆粒等で
あり、必要に応じ防湿加工を施したものである。ペース
トやスラリー状は半液状で保存安定性に劣り、又、輸送
上の危険を伴い規制を受けるような形状のものは本発明
の固体処理剤には含まれない。
れた現像・定着補充液を用いることができる。ここで言
う固体処理剤とは、粉末処理剤や錠剤、丸薬、顆粒等で
あり、必要に応じ防湿加工を施したものである。ペース
トやスラリー状は半液状で保存安定性に劣り、又、輸送
上の危険を伴い規制を受けるような形状のものは本発明
の固体処理剤には含まれない。
【００４３】ここで粉末とは、微粒結晶の集合体のこと
を言う。顆粒とは、粉末に造粒工程を加えたもので、粒
径５０〜５０００μｍの粒状物のことを言う。錠剤と
は、粉末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したもののこ
とを言う。
を言う。顆粒とは、粉末に造粒工程を加えたもので、粒
径５０〜５０００μｍの粒状物のことを言う。錠剤と
は、粉末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したもののこ
とを言う。
【００４４】上記固体処理剤の中でも錠剤が、補充精度
が高くしかも取扱い性が簡単であることから好ましく用
いられる。
が高くしかも取扱い性が簡単であることから好ましく用
いられる。
【００４５】写真処理剤を固体化するには、濃厚液又は
微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型
するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤を
噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の手段
が採用できる（特開平４−２９１３６号、同４−８５５
３５号、同４−８５５３６号、同４−８５５３３号、同
４−８５５３４号、同４−１７２３４１号等が参照出来
る。）。
微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型
するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤を
噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の手段
が採用できる（特開平４−２９１３６号、同４−８５５
３５号、同４−８５５３６号、同４−８５５３３号、同
４−８５５３４号、同４−１７２３４１号等が参照出来
る。）。
【００４６】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。
【００４７】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は造粒
物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、いわゆ
る偏析が起こりにくいという点で、１００〜８００μｍ
のものを用いることが好ましく、より好ましくは２００
〜７５０μｍである。
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は造粒
物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、いわゆ
る偏析が起こりにくいという点で、１００〜８００μｍ
のものを用いることが好ましく、より好ましくは２００
〜７５０μｍである。
【００４８】また、粒度分布は造粒物粒子の６０％以上
が±１００〜１５０μｍの偏差内にあるものが好まし
い。次に得られた造粒物を加圧圧縮する際には公知の圧
縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠機、ロータリー
式打錠機、ブリケッティングマシンを用いることが出来
る。加圧圧縮されて得られる固体処理剤は任意の形状を
取ることが可能であるが、生産性、取扱い性の観点から
又はユーザーサイドで使用する場合の粉塵の問題からは
円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。
が±１００〜１５０μｍの偏差内にあるものが好まし
い。次に得られた造粒物を加圧圧縮する際には公知の圧
縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠機、ロータリー
式打錠機、ブリケッティングマシンを用いることが出来
る。加圧圧縮されて得られる固体処理剤は任意の形状を
取ることが可能であるが、生産性、取扱い性の観点から
又はユーザーサイドで使用する場合の粉塵の問題からは
円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。
【００４９】更に好ましくは造粒時、各成分毎例えばア
ルカリ剤、還元剤、保恒剤等を分別造粒することによっ
て更に上記効果が顕著になる。
ルカリ剤、還元剤、保恒剤等を分別造粒することによっ
て更に上記効果が顕著になる。
【００５０】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
５１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２
−８８０２５号、英国特許第１，２１３，８０８号等に
記載される一般的な方法で製造でき、更に顆粒処理剤
は、例えば、特開平２−１０９０４２号、同２−１０９
０４３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７３９号
等に記載される一般的な方法で製造できる。更にまた粉
末処理剤は例えば、特開昭５４−１３３３３２号、英国
特許第７２５，８９２号、同第７２９，８６２号及びド
イツ特許３，７３３，８６１号等に記載されるが如き一
般的な方法で製造することができる。
５１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２
−８８０２５号、英国特許第１，２１３，８０８号等に
記載される一般的な方法で製造でき、更に顆粒処理剤
は、例えば、特開平２−１０９０４２号、同２−１０９
０４３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７３９号
等に記載される一般的な方法で製造できる。更にまた粉
末処理剤は例えば、特開昭５４−１３３３３２号、英国
特許第７２５，８９２号、同第７２９，８６２号及びド
イツ特許３，７３３，８６１号等に記載されるが如き一
般的な方法で製造することができる。
【００５１】上記の固体処理剤の嵩密度は、その溶解性
の観点と、本発明の目的の効果の点から錠剤である場合
１．０ｇ／ｃｍ3〜２．５ｇ／ｃｍ3が好ましく１．０ｇ
／ｃｍ3より大きいと得られる固体物の強度の点で、
２．５ｇ／ｃｍ3より小さいと得られる固体物の溶解性
の点でより好ましい。固体処理剤が顆粒又は粉末である
場合、嵩密度は０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ3のものが
好ましい。
の観点と、本発明の目的の効果の点から錠剤である場合
１．０ｇ／ｃｍ3〜２．５ｇ／ｃｍ3が好ましく１．０ｇ
／ｃｍ3より大きいと得られる固体物の強度の点で、
２．５ｇ／ｃｍ3より小さいと得られる固体物の溶解性
の点でより好ましい。固体処理剤が顆粒又は粉末である
場合、嵩密度は０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ3のものが
好ましい。
【００５２】固体処理剤は、少なくとも現像剤に用いら
れるが、更に、定着剤、その他のリンス剤等のその他の
写真用処理剤に用いることができる。また液体危険物の
規制を除外できるのは現像剤、定着剤である。全処理剤
が固体処理剤化されていることが最も好ましいが、少な
くとも現像剤・定着剤を固体化することが好ましい。
れるが、更に、定着剤、その他のリンス剤等のその他の
写真用処理剤に用いることができる。また液体危険物の
規制を除外できるのは現像剤、定着剤である。全処理剤
が固体処理剤化されていることが最も好ましいが、少な
くとも現像剤・定着剤を固体化することが好ましい。
【００５３】固体処理剤はある処理剤の１部の成分のみ
固体化することもできるが、好ましくは全成分が固体化
されていることである。各成分は別々の固体処理剤とし
て成型され、同一個装されていることが望ましい。又別
々の成分が定期的に包装でくり返し投入される順番に包
装されていることも望ましい。
固体化することもできるが、好ましくは全成分が固体化
されていることである。各成分は別々の固体処理剤とし
て成型され、同一個装されていることが望ましい。又別
々の成分が定期的に包装でくり返し投入される順番に包
装されていることも望ましい。
【００５４】現像剤を固体化する場合、アルカリ剤、還
元剤全てを固体処理剤化し、かつ錠剤の場合には少なく
とも３剤以内最も好ましくは１剤にすることが好まし
い。又２剤以上に分けて固体処理剤化した場合は、これ
ら複数の錠剤や顆粒が同一包装されていることが好まし
い。
元剤全てを固体処理剤化し、かつ錠剤の場合には少なく
とも３剤以内最も好ましくは１剤にすることが好まし
い。又２剤以上に分けて固体処理剤化した場合は、これ
ら複数の錠剤や顆粒が同一包装されていることが好まし
い。
【００５５】定着剤を固体化する場合は主薬、保恒剤、
アルミニウム塩の様な硬膜剤、全てを固体化しかつ錠剤
の場合には少なくとも３剤以内最も好ましくは１剤又は
２剤にすることが好ましい。又２剤以上に分けて固体処
理化した場合は、これら複数の錠剤や顆粒が同一包装さ
れていることが好ましい。特にアルミニウム塩は固体に
することが取り扱い上好ましい。
アルミニウム塩の様な硬膜剤、全てを固体化しかつ錠剤
の場合には少なくとも３剤以内最も好ましくは１剤又は
２剤にすることが好ましい。又２剤以上に分けて固体処
理化した場合は、これら複数の錠剤や顆粒が同一包装さ
れていることが好ましい。特にアルミニウム塩は固体に
することが取り扱い上好ましい。
【００５６】固体処理剤の包装体としては、ポリエチレ
ン（高圧法、低圧法どちらでもよい）、ポリプロピレン
（無延伸、延伸どちらでもよい）、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ナイロン（延伸、無延伸）、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ビニロ
ン、エバール、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、その他のポリエステル、塩酸ゴム、アクリロニト
リルブタジエン共重合体、エポキシ−リン酸系樹脂（特
開昭６３−６３０３７号記載のポリマー、特開昭５７−
３２９５２号記載のポリマー）の様な合成樹脂素材、パ
ルプ等が挙げられる。
ン（高圧法、低圧法どちらでもよい）、ポリプロピレン
（無延伸、延伸どちらでもよい）、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ナイロン（延伸、無延伸）、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ビニロ
ン、エバール、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、その他のポリエステル、塩酸ゴム、アクリロニト
リルブタジエン共重合体、エポキシ−リン酸系樹脂（特
開昭６３−６３０３７号記載のポリマー、特開昭５７−
３２９５２号記載のポリマー）の様な合成樹脂素材、パ
ルプ等が挙げられる。
【００５７】これらは単一素材のものが好ましいが、フ
ィルムとして用いる際には、そのフィルムを積層接着す
るが、塗布層としてもよく、また単一層のものでもよ
い。
ィルムとして用いる際には、そのフィルムを積層接着す
るが、塗布層としてもよく、また単一層のものでもよ
い。
【００５８】更には、例えば上記の合成樹脂フィルムの
間にアルミ箔又はアルミ蒸着合成樹脂を使用するなど、
各種ガスバリアー膜を用いると、より好ましい。
間にアルミ箔又はアルミ蒸着合成樹脂を使用するなど、
各種ガスバリアー膜を用いると、より好ましい。
【００５９】また、固体処理剤の保存性やステイン発生
防止のためにこれらの包装材料の酸素透過率は５０ｍｌ
／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下（２０℃、６５％ＲＨ
で）、より好ましくは３０ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔ
ｍ以下であることが好ましい。
防止のためにこれらの包装材料の酸素透過率は５０ｍｌ
／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下（２０℃、６５％ＲＨ
で）、より好ましくは３０ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔ
ｍ以下であることが好ましい。
【００６０】これらの積層膜又は単一層の膜厚の合計
は、１〜３０００μｍ、より好ましくは１０〜２０００
μｍ、更に好ましくは５０〜１０００μｍである。
は、１〜３０００μｍ、より好ましくは１０〜２０００
μｍ、更に好ましくは５０〜１０００μｍである。
【００６１】以上の合成樹脂フィルムは１層の（高分
子）樹脂膜であってもよいし、２以上の積層（高分子）
樹脂膜であってもよい。
子）樹脂膜であってもよいし、２以上の積層（高分子）
樹脂膜であってもよい。
【００６２】処理剤を水溶性フィルムないし結着剤で包
装又は結着ないしは被覆する場合、水溶性フィルムない
し結着剤は、ポリビニルアルコール系、メチルセルロー
ス系、ポリエチレンオキサイド系、デンプン系、ポリビ
ニルピロリドン系、ヒドロキシプロピルセルロース系、
プルラン系、デキストラン系及びアラビアガム系、ポリ
酢酸ビニル系、ヒドロキシエチルセルロース系、カルボ
キシエチルセルロース系、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセルロースナトリウム塩系、ポリ（アルキル）オ
キサゾリン系、ポリエチレングリコール系の基材からな
るフィルムないし結着剤が好ましく用いられ、これらの
中でも、特にポリビニルアルコール系及びプルラン系の
ものが被覆ないしは結着の効果の点から好ましく用いら
れる。
装又は結着ないしは被覆する場合、水溶性フィルムない
し結着剤は、ポリビニルアルコール系、メチルセルロー
ス系、ポリエチレンオキサイド系、デンプン系、ポリビ
ニルピロリドン系、ヒドロキシプロピルセルロース系、
プルラン系、デキストラン系及びアラビアガム系、ポリ
酢酸ビニル系、ヒドロキシエチルセルロース系、カルボ
キシエチルセルロース系、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセルロースナトリウム塩系、ポリ（アルキル）オ
キサゾリン系、ポリエチレングリコール系の基材からな
るフィルムないし結着剤が好ましく用いられ、これらの
中でも、特にポリビニルアルコール系及びプルラン系の
ものが被覆ないしは結着の効果の点から好ましく用いら
れる。
【００６３】上記水溶性フィルムの膜厚は固体処理剤の
保存安定性、水溶性フィルムの溶解時間及び自動現像機
内での結晶析出の点で１０〜１２０μｍのものが好まし
く用いられ、特に１５〜８０μｍのものが好ましく、と
りわけ２０〜６０μｍのものが好ましく用いられる。
保存安定性、水溶性フィルムの溶解時間及び自動現像機
内での結晶析出の点で１０〜１２０μｍのものが好まし
く用いられ、特に１５〜８０μｍのものが好ましく、と
りわけ２０〜６０μｍのものが好ましく用いられる。
【００６４】又、水溶性フィルムは熱可塑性であること
が好ましい。これは、ヒートシール加工や超音波溶着加
工が容易となるだけでなく、被覆効果もより良好に奏す
るためである。
が好ましい。これは、ヒートシール加工や超音波溶着加
工が容易となるだけでなく、被覆効果もより良好に奏す
るためである。
【００６５】更に、水溶性フィルムの引張り強度は４．
９×１０6〜４９０×１０6Ｎ／ｍ2が好ましく、特に
９．８×１０6〜２４５×１０6Ｎ／ｍ2が好ましく、と
りわけ１４．７×１０6〜９８×１０6Ｎ／ｍ2が好まし
い。これら引張り強度はＪＩＳＺ−１５２１に記載され
る方法で計測される。
９×１０6〜４９０×１０6Ｎ／ｍ2が好ましく、特に
９．８×１０6〜２４５×１０6Ｎ／ｍ2が好ましく、と
りわけ１４．７×１０6〜９８×１０6Ｎ／ｍ2が好まし
い。これら引張り強度はＪＩＳＺ−１５２１に記載され
る方法で計測される。
【００６６】また、水溶性フィルムないし結着剤で包装
又は結着ないし被覆した写真処理剤は、貯蔵、輸送、及
び取扱中において、高湿度、雨、及び霧のような大気中
の湿気、及び水はね又は濡れた手による水との突発的な
接触の損害から防ぐため防湿包装材で包装されているこ
とが好ましく、該防湿包装材としては、膜厚が１０〜１
５０μｍのフィルムが好ましく、防湿包装材がポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンの
様なポリオレフィンフィルム、ポリエチレンで耐湿効果
を持ち得るクラフト紙、ロウ紙、耐湿性セロファン、グ
ラシン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、アクリロニトリル系及びアルミニウムの如き金属
箔、金属化ポリマーフィルムから選ばれる少なくとも一
つであることが好ましく、また、これらを用いた複合材
料であってもよい。又、防湿包装材が、分解性プラスチ
ック、特に生分解又は光分解性プラスチックのものを用
いることも好ましい。
又は結着ないし被覆した写真処理剤は、貯蔵、輸送、及
び取扱中において、高湿度、雨、及び霧のような大気中
の湿気、及び水はね又は濡れた手による水との突発的な
接触の損害から防ぐため防湿包装材で包装されているこ
とが好ましく、該防湿包装材としては、膜厚が１０〜１
５０μｍのフィルムが好ましく、防湿包装材がポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンの
様なポリオレフィンフィルム、ポリエチレンで耐湿効果
を持ち得るクラフト紙、ロウ紙、耐湿性セロファン、グ
ラシン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、アクリロニトリル系及びアルミニウムの如き金属
箔、金属化ポリマーフィルムから選ばれる少なくとも一
つであることが好ましく、また、これらを用いた複合材
料であってもよい。又、防湿包装材が、分解性プラスチ
ック、特に生分解又は光分解性プラスチックのものを用
いることも好ましい。
【００６７】前記生分解性プラスチックは、天然高分子
からなるもの、微生物産出ポリマー、生分解性のよい合
成ポリマー、プラスチックへの生分解性天然高分子の配
合等が挙げられ、光分解性プラスチックは、紫外線で励
起され、切断に結びつく基が主鎖に存在するもの等が挙
げられる。更に上記に掲げた高分子以外にも光分解性と
生分解性との二つの機能を同時に有したものも良好に使
用できる。
からなるもの、微生物産出ポリマー、生分解性のよい合
成ポリマー、プラスチックへの生分解性天然高分子の配
合等が挙げられ、光分解性プラスチックは、紫外線で励
起され、切断に結びつく基が主鎖に存在するもの等が挙
げられる。更に上記に掲げた高分子以外にも光分解性と
生分解性との二つの機能を同時に有したものも良好に使
用できる。
【００６８】これらの具体的代表例をそれぞれ挙げる
と、以下の様になる。生分解性プラスチックとしては、 （ａ）天然高分子 多糖類、セルロース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポ
リアミノ酸、或いはその修飾体等 （ｂ）微生物産出ポリマー ＰＨＢ−ＰＨＶ（３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバレレートとの共重合物）を成分とする「Ｂｉｏ
ｐｏｌ」、微生物産出セルロース等 （ｃ）生分解性のよい合成ポリマー ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等、或いは
それらの共重合物ないし混合物 （ｄ）プラスチックへの生分解性天然高分子の配合 生分解性のよい天然高分子としては、デンプンやセルロ
ースがあり、プラスチックに加え形状崩壊性を付与した
もの光分解性プラスチックとしては、 （ｅ）光崩壊性のためのカルボニル基の導入等 更に崩壊促進のために紫外線吸収剤が添加されてもよ
い。
と、以下の様になる。生分解性プラスチックとしては、 （ａ）天然高分子 多糖類、セルロース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポ
リアミノ酸、或いはその修飾体等 （ｂ）微生物産出ポリマー ＰＨＢ−ＰＨＶ（３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバレレートとの共重合物）を成分とする「Ｂｉｏ
ｐｏｌ」、微生物産出セルロース等 （ｃ）生分解性のよい合成ポリマー ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等、或いは
それらの共重合物ないし混合物 （ｄ）プラスチックへの生分解性天然高分子の配合 生分解性のよい天然高分子としては、デンプンやセルロ
ースがあり、プラスチックに加え形状崩壊性を付与した
もの光分解性プラスチックとしては、 （ｅ）光崩壊性のためのカルボニル基の導入等 更に崩壊促進のために紫外線吸収剤が添加されてもよ
い。
【００６９】この様な分解性プラスチックについては、
「科学と工業」第６４巻第１０号第４７８〜４８４頁
（１９９０年）、「機能材料」１９９０年７月号第２３
〜３４頁等に一般的に記載されるものが使用できる。ま
た、Ｂｉｏｐｏｌ（バイオポール）（ＩＣＩ社製）、Ｅ
ｃｏ（エコ）（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製）、Ｅ
ｃｏｌｉｔｅ（エコライト）（Ｅｃｏ Ｐｌａｓｔｉｃ
社製）、Ｅｃｏｓｔａｒ（エコスター）（Ｓｔ．Ｌａｗ
ｒｅｎｃｅ Ｓｔａｒｃｈ社製）、ナックルＰ（日本ユ
ニカー社製）等の市販されている分解性プラスチックを
使用することができる。
「科学と工業」第６４巻第１０号第４７８〜４８４頁
（１９９０年）、「機能材料」１９９０年７月号第２３
〜３４頁等に一般的に記載されるものが使用できる。ま
た、Ｂｉｏｐｏｌ（バイオポール）（ＩＣＩ社製）、Ｅ
ｃｏ（エコ）（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製）、Ｅ
ｃｏｌｉｔｅ（エコライト）（Ｅｃｏ Ｐｌａｓｔｉｃ
社製）、Ｅｃｏｓｔａｒ（エコスター）（Ｓｔ．Ｌａｗ
ｒｅｎｃｅ Ｓｔａｒｃｈ社製）、ナックルＰ（日本ユ
ニカー社製）等の市販されている分解性プラスチックを
使用することができる。
【００７０】上記防湿包装材は、好ましくは水分透過係
数が１０ｇ・ｍｍ／ｍ2・２４ｈｒ以下のものであり、
より好ましくは５ｇ・ｍｍ／ｍ2・２４ｈｒ以下のもの
である。
数が１０ｇ・ｍｍ／ｍ2・２４ｈｒ以下のものであり、
より好ましくは５ｇ・ｍｍ／ｍ2・２４ｈｒ以下のもの
である。
【００７１】本発明に係るアスコルビン酸化合物（上記
のアスコルビン酸或いはエリソルビン酸類等）と組み合
わせて、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン等）
やアミノフェノール類（例えばｏ−アミノフェノール、
ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−アミノフェノ
ール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジ
アミノフェノール等）等の補助現像剤を使用することが
好ましい。この場合、３−ピラゾリドン類やアミノフェ
ノール類の現像主薬は、現像液１リットル当たり０．０
０１〜１．４モルの量で用いられるのが好ましい。ま
た、上記アスコルビン酸化合物（アスコルビン酸或いは
エリソルビン酸類等）の使用量は現像液１リットル当た
り０．０５〜１モルが好ましい。
のアスコルビン酸或いはエリソルビン酸類等）と組み合
わせて、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン等）
やアミノフェノール類（例えばｏ−アミノフェノール、
ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−アミノフェノ
ール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジ
アミノフェノール等）等の補助現像剤を使用することが
好ましい。この場合、３−ピラゾリドン類やアミノフェ
ノール類の現像主薬は、現像液１リットル当たり０．０
０１〜１．４モルの量で用いられるのが好ましい。ま
た、上記アスコルビン酸化合物（アスコルビン酸或いは
エリソルビン酸類等）の使用量は現像液１リットル当た
り０．０５〜１モルが好ましい。
【００７２】又、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬も併
用することが出来るが、前記ジヒドロシキベンゼン系現
像主薬としては、例えば、ハイドロキノン、クロロハイ
ドロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロ
ハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン等が
挙げられ、最も一般的にはハイドロキノンが用いられ
る。これらは現像液１リットル当たり０．０８〜０．３
モル程度、好ましくは０．１〜０．２５モルで用いる。
用することが出来るが、前記ジヒドロシキベンゼン系現
像主薬としては、例えば、ハイドロキノン、クロロハイ
ドロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロ
ハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン等が
挙げられ、最も一般的にはハイドロキノンが用いられ
る。これらは現像液１リットル当たり０．０８〜０．３
モル程度、好ましくは０．１〜０．２５モルで用いる。
【００７３】《処理》本発明のハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法において、感光材料は、定着処理後、水洗
及び／又は安定化浴で処理される。安定化浴としては、
画像を安定化させる目的で、膜ｐＨを調整（処理後の膜
面ｐＨを３〜８に）するための無機及び有機の酸及びそ
の塩、又はアルカリ剤及びその塩（例えばほう酸塩、メ
タほう酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、くえん酸、蓚酸、
リンゴ酸、酢酸等を組み合わせて使用）、アルデヒド類
（例えばホルマリン、グリオキザール、グルタルアルデ
ヒド等）、キレート剤（例えばエチレンジアミン四酢酸
又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸
塩等）、防バイ剤（例えばフェノール、４−クロロフェ
ノール、クレゾール、ｏ−フェニルフェノール、クロロ
フェン、ジクロロフェン、ホルムアルデヒド、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エステル、２−（４−チアゾリン）−ベ
ンゾイミダゾール、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、
ドデシル−ベンジル−メチルアンモニウム−クロライ
ド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミ
ド、２，４，４′−トリクロロ−２′−ハイドロオキシ
ジフェニルエーテル等）、色調調整剤及び／または残色
改良剤（例えばメルカプト基を置換基として有する含窒
素ヘテロ環化合物；具体的には２−メルカプト−５−ス
ルホン酸ナトリウム−ベンズイミダゾール、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベン
ズチアゾール、２−メルカプト−５−プロピル−１，
３，４−トリアゾール、２−メルカプトヒポキサンチン
等）を含有させる。その中でも安定化浴中には防バイ剤
が含まれることが好ましい。これらは、液状でも固体状
で補充されてもよい。固体状で補充される場合は、後述
の固体状処理剤の製造方法、使用方法を用いることがで
きる。
料の処理方法において、感光材料は、定着処理後、水洗
及び／又は安定化浴で処理される。安定化浴としては、
画像を安定化させる目的で、膜ｐＨを調整（処理後の膜
面ｐＨを３〜８に）するための無機及び有機の酸及びそ
の塩、又はアルカリ剤及びその塩（例えばほう酸塩、メ
タほう酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、くえん酸、蓚酸、
リンゴ酸、酢酸等を組み合わせて使用）、アルデヒド類
（例えばホルマリン、グリオキザール、グルタルアルデ
ヒド等）、キレート剤（例えばエチレンジアミン四酢酸
又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸
塩等）、防バイ剤（例えばフェノール、４−クロロフェ
ノール、クレゾール、ｏ−フェニルフェノール、クロロ
フェン、ジクロロフェン、ホルムアルデヒド、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エステル、２−（４−チアゾリン）−ベ
ンゾイミダゾール、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、
ドデシル−ベンジル−メチルアンモニウム−クロライ
ド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミ
ド、２，４，４′−トリクロロ−２′−ハイドロオキシ
ジフェニルエーテル等）、色調調整剤及び／または残色
改良剤（例えばメルカプト基を置換基として有する含窒
素ヘテロ環化合物；具体的には２−メルカプト−５−ス
ルホン酸ナトリウム−ベンズイミダゾール、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベン
ズチアゾール、２−メルカプト−５−プロピル−１，
３，４−トリアゾール、２−メルカプトヒポキサンチン
等）を含有させる。その中でも安定化浴中には防バイ剤
が含まれることが好ましい。これらは、液状でも固体状
で補充されてもよい。固体状で補充される場合は、後述
の固体状処理剤の製造方法、使用方法を用いることがで
きる。
【００７４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
露光後、現像処理するに当たっては、３５℃以下の温
度、５０秒以下の時間で現像することが好ましい。迅速
処理の観点からは、現像時間としては、好ましくは２０
秒以下、更に好ましくは１５秒以下であり、特に好まし
くは、５〜１５秒である。現像温度としては、更に好ま
しくは、３３℃以下であり、特に好ましくは２０℃〜３
３℃である。
露光後、現像処理するに当たっては、３５℃以下の温
度、５０秒以下の時間で現像することが好ましい。迅速
処理の観点からは、現像時間としては、好ましくは２０
秒以下、更に好ましくは１５秒以下であり、特に好まし
くは、５〜１５秒である。現像温度としては、更に好ま
しくは、３３℃以下であり、特に好ましくは２０℃〜３
３℃である。
【００７５】現像温度については、３５℃を越える場
合、現像主薬として用いられるアスコルビン酸化合物が
不安定になりやすくなる等の問題がある。
合、現像主薬として用いられるアスコルビン酸化合物が
不安定になりやすくなる等の問題がある。
【００７６】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法においては、処理面積に比例した一定量の現
像液を補充しながら処理される。その現像補充量は、廃
液量を少なくするために１ｍ2当たり２５０ｍｌ以下が
好ましく、更に好ましくは、１ｍ2当たり７５〜２００
ｍｌである。
の処理方法においては、処理面積に比例した一定量の現
像液を補充しながら処理される。その現像補充量は、廃
液量を少なくするために１ｍ2当たり２５０ｍｌ以下が
好ましく、更に好ましくは、１ｍ2当たり７５〜２００
ｍｌである。
【００７７】現像処理に際しては、現像温度を２０〜３
０℃の通常の温度範囲に設定することもできるし、３０
〜４０℃の高温処理の範囲に設定することもできる。
０℃の通常の温度範囲に設定することもできるし、３０
〜４０℃の高温処理の範囲に設定することもできる。
【００７８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀乳剤層について説明する。
用いられるハロゲン化銀乳剤層について説明する。
【００７９】感光材料に用いるハロゲン化銀のハロゲン
組成は塩化銀含有率５０〜８５モル％の塩臭化銀、塩沃
臭化銀が好ましい。ハロゲン化銀の平均粒子サイズは
０．７μｍ以下であることが好ましく、特に０．３〜
０．１μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の形状は、平
板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その他
いずれの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方が
好ましく、特に平均粒子サイズの±４０％の粒子サイズ
域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入るよう
な、いわゆる単分散乳剤が好ましい。
組成は塩化銀含有率５０〜８５モル％の塩臭化銀、塩沃
臭化銀が好ましい。ハロゲン化銀の平均粒子サイズは
０．７μｍ以下であることが好ましく、特に０．３〜
０．１μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の形状は、平
板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その他
いずれの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方が
好ましく、特に平均粒子サイズの±４０％の粒子サイズ
域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入るよう
な、いわゆる単分散乳剤が好ましい。
【００８０】ハロゲン化銀粒子を形成する過程又は成長
させる過程の少なくとも１つでカドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、ルテニウム塩、オスミウム塩、イリ
ジウム塩又はロジウム塩等の８族遷移金属、或いはこれ
らの元素を含む錯塩を添加することが好ましく、特に好
ましいものは、Ｒｈ及びＲｅである。好ましい添加量と
しては、銀１モルあたり１０-8〜１０-4モルである。
させる過程の少なくとも１つでカドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、ルテニウム塩、オスミウム塩、イリ
ジウム塩又はロジウム塩等の８族遷移金属、或いはこれ
らの元素を含む錯塩を添加することが好ましく、特に好
ましいものは、Ｒｈ及びＲｅである。好ましい添加量と
しては、銀１モルあたり１０-8〜１０-4モルである。
【００８１】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）
１７６巻、１７６４３、２２〜２３頁（１９７８年１２
月）に記載もしくは引用された文献に記載されている。
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）
１７６巻、１７６４３、２２〜２３頁（１９７８年１２
月）に記載もしくは引用された文献に記載されている。
【００８２】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されているこ
とが好ましい。またハロゲン化銀乳剤は増感色素により
所望の波長に分光増感できる。
とが好ましい。またハロゲン化銀乳剤は増感色素により
所望の波長に分光増感できる。
【００８３】上記記載の分光増感の為に用いる増感色素
としては、下記一般式（６）〜（１１）で表される、少
なくとも１種の増感色素を用いることが好ましい。
としては、下記一般式（６）〜（１１）で表される、少
なくとも１種の増感色素を用いることが好ましい。
【００８４】
【化４】
【００８５】式中、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、例えば、酸水
可溶化基、例えば、カルボキシル基またはスルホ基で置
換されているようなアルキル基を表し、Ｒ11及びＲ12は
炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15
は、各々、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基
または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘはハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原
子、沃素原子等）を表す。
可溶化基、例えば、カルボキシル基またはスルホ基で置
換されているようなアルキル基を表し、Ｒ11及びＲ12は
炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15
は、各々、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基
または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘはハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原
子、沃素原子等）を表す。
【００８６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
付いて説明する。本発明に係るハロゲン化銀写真感光材
料は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するが、支持
体のいずれか一方の面にハレーション防止層を有するこ
とが好ましく、また、ハレーション防止層は、ハロゲン
化銀乳剤層とは反対側の、支持体の面に配置されること
が好ましい。
付いて説明する。本発明に係るハロゲン化銀写真感光材
料は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するが、支持
体のいずれか一方の面にハレーション防止層を有するこ
とが好ましく、また、ハレーション防止層は、ハロゲン
化銀乳剤層とは反対側の、支持体の面に配置されること
が好ましい。
【００８７】また、本発明に係るハロゲン化銀写真感光
材料は、ハロゲン化銀乳剤層以外に親水性コロイド層を
有している。前記親水性コロイド層は、ゼラチン、親水
性バインダ、水溶性バインダ等を含有する層を表し、例
えば、保護層、バッキング層なども親水性コロイド層の
一態様である。
材料は、ハロゲン化銀乳剤層以外に親水性コロイド層を
有している。前記親水性コロイド層は、ゼラチン、親水
性バインダ、水溶性バインダ等を含有する層を表し、例
えば、保護層、バッキング層なども親水性コロイド層の
一態様である。
【００８８】ハレーション防止色素はバッキング層に含
まれる。色素はまた、バッキング層に溶解した状態及び
／または、分散状態で添加される。適当な色素として
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ｉｔｅ
ｍ３０８１１９に記載されているものが挙げられる。
まれる。色素はまた、バッキング層に溶解した状態及び
／または、分散状態で添加される。適当な色素として
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ｉｔｅ
ｍ３０８１１９に記載されているものが挙げられる。
【００８９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、製造工程、保存中或いは写真処理中のカブリを防止
し、或いは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤
又は安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機又は有機の硬膜剤を含有してよい。感光性乳剤層及び
／又は非感光性の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯
電防止、滑り性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性
改良など種々の目的で種々の公知の界面活性剤を用いて
もよい。
は、製造工程、保存中或いは写真処理中のカブリを防止
し、或いは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤
又は安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機又は有機の硬膜剤を含有してよい。感光性乳剤層及び
／又は非感光性の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯
電防止、滑り性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性
改良など種々の目的で種々の公知の界面活性剤を用いて
もよい。
【００９０】写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとして
はゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。
はゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。
【００９１】本発明に用いられる写真乳剤には、寸度安
定性の改良などの目的で、例えばアルキル（メタ）アク
リレート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロ
ニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組
合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β
−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、ス
チレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。
定性の改良などの目的で、例えばアルキル（メタ）アク
リレート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロ
ニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組
合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β
−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、ス
チレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。
【００９２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法によって処理される感光材料は、支持体上に少なく
とも１層の導電性層を設けることが好ましい。導電性層
を形成する代表的な方法としては、水溶性導電性ポリマ
ー、疎水性ポリマー硬化剤を用いて形成する方法と金属
酸化物を用いて形成する方法がある。これらの方法につ
いては、例えば、特開平３−２６５８４２号記載の方法
が挙げられる。
方法によって処理される感光材料は、支持体上に少なく
とも１層の導電性層を設けることが好ましい。導電性層
を形成する代表的な方法としては、水溶性導電性ポリマ
ー、疎水性ポリマー硬化剤を用いて形成する方法と金属
酸化物を用いて形成する方法がある。これらの方法につ
いては、例えば、特開平３−２６５８４２号記載の方法
が挙げられる。
【００９３】本発明で処理される感光材料の膨潤百分率
が、３０〜２５０％、更には５０〜１８０％であれば本
発明の効果を一層発揮することができる。ここでいう膨
潤百分率は、感光材料を３８℃５０％ＲＨで３日間イン
キュベーション処理し、親水性コロイド層の厚み
（ｄ0）を測定し、該感光材料を２１℃の蒸留水に３分
間浸漬し、そして再度親水性コロイド層の厚み（ｄ）を
測定して膨潤した厚みからその膨潤の割合を表す。即ち
（ｄ−ｄ0）／ｄ×１００である。
が、３０〜２５０％、更には５０〜１８０％であれば本
発明の効果を一層発揮することができる。ここでいう膨
潤百分率は、感光材料を３８℃５０％ＲＨで３日間イン
キュベーション処理し、親水性コロイド層の厚み
（ｄ0）を測定し、該感光材料を２１℃の蒸留水に３分
間浸漬し、そして再度親水性コロイド層の厚み（ｄ）を
測定して膨潤した厚みからその膨潤の割合を表す。即ち
（ｄ−ｄ0）／ｄ×１００である。
【００９４】ハロゲン化銀乳剤には当業界公知の各種技
術、添加剤等を用いることができる。これらについて
は、前記（ＲＤ）１７６巻７６４３（１９７８年１２
月）及び同号１８７巻８７１６（１９７９年１１月）に
記載されている。
術、添加剤等を用いることができる。これらについて
は、前記（ＲＤ）１７６巻７６４３（１９７８年１２
月）及び同号１８７巻８７１６（１９７９年１１月）に
記載されている。
【００９５】本発明に用いられる感光材料において、乳
剤層、保護層は単層でもよいし、２層以上からなる重層
でもよい。重層の場合には間に中間層などを設けてもよ
い。
剤層、保護層は単層でもよいし、２層以上からなる重層
でもよい。重層の場合には間に中間層などを設けてもよ
い。
【００９６】用いることのできる支持体としては、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレ
ートの様なポリステル、ポリエチレンの様なポリオレフ
ィン、ポリスチレン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗
布した紙、ガラス、金属等を挙げることができる。これ
らの支持体は必要に応じて下引加工が施される。
セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレ
ートの様なポリステル、ポリエチレンの様なポリオレフ
ィン、ポリスチレン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗
布した紙、ガラス、金属等を挙げることができる。これ
らの支持体は必要に応じて下引加工が施される。
【００９７】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。
するが、本発明はこれらに限定されない。
【００９８】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤の調製》硝酸銀水溶液及びＮａＣｌ
とＫＢｒの混合水溶液を用い同時混合法にて塩化銀含有
率７０％で残りは臭化銀からなるハロゲン化銀銀粒子を
成長させた。粒子成長中にアンモニアヘキサクロロロー
デートを銀１モル当たり１．５×１０-7モル添加し、ド
ープエッジ長０．２２μｍの塩臭化銀立方体単分散乳剤
を得た。得られた乳剤をクエン酸でｐＨを調整後、ＫＢ
ｒでｐＡｇを調整して銀１モル当たり５ｍｇの塩化金酸
と０．５ｍｇの硫黄華を加え５２℃で５０分間化学熟成
を行った。熟成終了後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当たり
３００ｍｇ加え、更に４０℃に降温後、分光増感色素Ｓ
１を銀１モルあたり４×１０-4モル及び沃化カリウム２
５０ｍｇを添加した。
とＫＢｒの混合水溶液を用い同時混合法にて塩化銀含有
率７０％で残りは臭化銀からなるハロゲン化銀銀粒子を
成長させた。粒子成長中にアンモニアヘキサクロロロー
デートを銀１モル当たり１．５×１０-7モル添加し、ド
ープエッジ長０．２２μｍの塩臭化銀立方体単分散乳剤
を得た。得られた乳剤をクエン酸でｐＨを調整後、ＫＢ
ｒでｐＡｇを調整して銀１モル当たり５ｍｇの塩化金酸
と０．５ｍｇの硫黄華を加え５２℃で５０分間化学熟成
を行った。熟成終了後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当たり
３００ｍｇ加え、更に４０℃に降温後、分光増感色素Ｓ
１を銀１モルあたり４×１０-4モル及び沃化カリウム２
５０ｍｇを添加した。
【００９９】《ハロゲン化銀写真感光材料の調製》両面
厚さ０．１μｍの下引層（特開昭５９−１９９４１号の
実施例１参照）を形成した厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの一方の下引層に上に、下引
層に近い順で下記処方（１）〜（３）を同時塗布した。
また反対側のもう一方の下引層上には下記処方（４）に
従いバッキング層をゼラチン量が２．０ｇ／ｍ2になる
様に塗設し、更にその上に下記処方（５）の保護層をゼ
ラチン量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗設した。
厚さ０．１μｍの下引層（特開昭５９−１９９４１号の
実施例１参照）を形成した厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの一方の下引層に上に、下引
層に近い順で下記処方（１）〜（３）を同時塗布した。
また反対側のもう一方の下引層上には下記処方（４）に
従いバッキング層をゼラチン量が２．０ｇ／ｍ2になる
様に塗設し、更にその上に下記処方（５）の保護層をゼ
ラチン量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗設した。
【０１００】 〔親水性コロイド層処方（１）〕 ゼラチン ０．５ｇ／ｍ2 サポニン（界面活性剤） ０．１ｇ／ｍ2 〔ハロゲン化銀乳剤層処方（２）〕 ゼラチン １．０ｇ／ｍ2 ハロゲン化銀乳剤 銀量２．３ｇ／ｍ2 アミン化合物（ＡＭ−１） ６０ｍｇ／ｍ2 ポリマーラテックスＰＬ ０．５ｇ／ｍ2 コロイダルシリカ ０．２５ｇ／ｍ2 ハイドロキノン ０．１３ｇ／ｍ2 水溶性ポリマー（Ｖ−１） ２０ｍｇ／ｍ2 サポニン（界面活性剤） ０．０８ｇ／ｍ2 〔ハロゲン化銀乳剤保護層処方（３）〕 ゼラチン １．１５ｇ／ｍ2 ポリメチルメタクリレートビーズ平均粒径３．５μｍ（マット剤） ３０ｍｇ／ｍ2 スルホン酸ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）エステル １０ｍｇ／ｍ2 界面活性剤Ｓ−１ ０．６ｍｇ／ｍ2 硬膜剤ＨＡ−１ １５０ｍｇ／ｍ2 〔バッキング層処方（４）〕 ゼラチン ２．０ｇ／ｍ2 染料Ｆ−１ ５０ｍｇ／ｍ2 染料Ｆ−２ ４０ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ ０．３ｇ／ｍ2 硬膜剤ＨＡ−１ ０．１ｇ／ｍ2 硬膜剤Ｋ ０．０８ｇ／ｍ2 〔バッキング保護層処方（５）〕 ゼラチン １．０ｇ／ｍ2 ポリメチルメタクリレートビーズ平均粒径４．０μｍ（マット剤） ５０ｍｇ／ｍ2 スルホン酸ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）エステル １０ｍｇ／ｍ2 硬膜剤ＨＡ−２ １５０ｍｇ／ｍ2 硬膜剤ＨＡ−３ １００ｍｇ／ｍ2
【０１０１】
【化５】
【０１０２】
【化６】
【０１０３】
【化７】
【０１０４】《固形現像剤の調製》 （固形現像剤（Ｄ−１）の作製） （１）主薬顆粒ＤＡの作製 素材の混合（使用液１リットル分） エリソルビン酸ナトリウム ６０ｇ ジメゾンＳ １．４５ｇ Ｎ−アセチルペニシルアミン ０．２５ｇ ＤＴＰＡ．５Ｈ ２ｇ ＫＢｒ（市販の整粒機にて、メッシュ０．２５ｍｍで整粒） ４ｇ ベンゾトリアゾール ０．２１ｇ ソルビトール ４ｇ １−フェニル−５メルカプトテトラゾール ０．０５ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ 市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を使用して上記処方
を１０分間混合した。
を１０分間混合した。
【０１０５】（２）成形工程 上記混合体を、新東工業（株）製圧縮造粒機ブリケッタ
ＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍΦ×
１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数１５ｒｐ
ｍ、フィーダー回転数２４ｒｐｍにて成形した。得られ
た板状成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０ｍｍ
の顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍｍ以
上のものは解砕）。また２．４ｍｍ以下の微粉について
は、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして成形
した。
ＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍΦ×
１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数１５ｒｐ
ｍ、フィーダー回転数２４ｒｐｍにて成形した。得られ
た板状成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０ｍｍ
の顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍｍ以
上のものは解砕）。また２．４ｍｍ以下の微粉について
は、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして成形
した。
【０１０６】 （２）炭酸塩（ＤＢ）の作製（１リットル分） 炭酸カリウム ７０ｇ オクタンスルホン酸ソーダ ０．５ｇ 上記原材料を市販の混合機で混合した。
【０１０７】（３）包装（使用液１０Ｌキット） １リットルのポリエチレン製の蓋付きボトル型の容器に
下記順番で成形顆粒およびアルカリ剤を充填し、さらに
空気酸化による劣化を防ぐ為、内部に窒素を１０リット
ル吹き込み蓋をし固形処理剤包装体を得た。
下記順番で成形顆粒およびアルカリ剤を充填し、さらに
空気酸化による劣化を防ぐ為、内部に窒素を１０リット
ル吹き込み蓋をし固形処理剤包装体を得た。
【０１０８】 （ａ）ＤＢ ７０５ｇ （ｂ）ＤＡ ９６６ｇ 上記で作製した固形処理剤を９リットルの水に撹拌しな
がら溶かし、最終的には、ＮａＯＨを用いてｐＨ１０．
０の現像液１０リットルに仕上げた。
がら溶かし、最終的には、ＮａＯＨを用いてｐＨ１０．
０の現像液１０リットルに仕上げた。
【０１０９】《比較固形現像剤（Ｄ−２）の作製》 （１）主薬顆粒ＥＡの作製 （素材の前処理）ハイドロキノンをホソカワミクロン
（株）製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲ ＡＰ−Ｂ
粉砕器で、メッシュ８ｍｍ、回転数２５Ｈｚで粉砕し
た。
（株）製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲ ＡＰ−Ｂ
粉砕器で、メッシュ８ｍｍ、回転数２５Ｈｚで粉砕し
た。
【０１１０】 （素材の混合（使用液１リットル分）） ハイドロキノン ２５ｇ ジメゾンＳ １．０ｇ Ｎ−アセチルペニシルアミン ０．２５ｇ ＤＴＰＡ．５Ｈ ２ｇ ＫＢｒ（市販の整粒機にて、メッシュ０．２５ｍｍで整粒） ４ｇ ベンゾトリアゾール ０．２１ｇ ソルビトール ４ｇ １−フェニル−５メルカプトテトラゾール ０．０５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５５ｇ 市販のＶ型混合機（容量２００リットル）を使用して上
記の処方を１０分間混合した。
記の処方を１０分間混合した。
【０１１１】（成形工程）上記混合体を、新東工業
（株）製圧縮造粒機ブリケッタＢＳＳ−ＩＶ型を使用し
て、ポケット形状５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔ
ｈ）、ローラー回転数１５ｒｐｍ、フィーダー回転数２
４ｒｐｍにて成形した。得られた板状成型物を分級器に
て解砕し、２．４〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下
の微粉に分けた（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また
２．４ｍｍ以下の微粉については、上記混合体と混ぜて
再度圧縮成型機にもどして成形した。
（株）製圧縮造粒機ブリケッタＢＳＳ−ＩＶ型を使用し
て、ポケット形状５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔ
ｈ）、ローラー回転数１５ｒｐｍ、フィーダー回転数２
４ｒｐｍにて成形した。得られた板状成型物を分級器に
て解砕し、２．４〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下
の微粉に分けた（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また
２．４ｍｍ以下の微粉については、上記混合体と混ぜて
再度圧縮成型機にもどして成形した。
【０１１２】 （２）炭酸塩（ＥＢ）の作製（１リットル分） 炭酸カリウム ７０ｇ オクタンスルホン酸ソーダ ０．５ｇ 上記原材料を市販の混合機で混合した。
【０１１３】（３）包装（使用液１０Ｌキット） １リットルのポリエチレン製の蓋付きボトル型の容器に
下記順番で成形顆粒およびＬアルカリ剤を充填し、さら
に空気酸化による劣化を防ぐ為内部に窒素を１０Ｌ吹き
込み蓋をし固形処理剤包装体を得た。
下記順番で成形顆粒およびＬアルカリ剤を充填し、さら
に空気酸化による劣化を防ぐ為内部に窒素を１０Ｌ吹き
込み蓋をし固形処理剤包装体を得た。
【０１１４】 （ａ）ＥＢ ７０５ｇ （ｂ）ＥＡ ９１５ｇ 上記で作製した固形処理剤を９Ｌの水に撹拌しながら溶
かし、最終的には、ＮａＯＨを用いてｐＨ１０．４の現
像液１０Ｌに仕上げた。
かし、最終的には、ＮａＯＨを用いてｐＨ１０．４の現
像液１０Ｌに仕上げた。
【０１１５】定着液は、コニカ（株）製タイプ８８１を
水で２．５倍に希釈して使用した。上記で作製したハロ
ゲン化銀写真感光材料を大日本スクリーン（株）製のＦ
ＴＲ−３０５０で露光し、同社製ＬＤ−Ｔ１０６０自現
機を現像時間を１０秒まで処理できるよう改造し、下記
処理条件にて処理し、現像済み試料１〜１４を作製し
た。
水で２．５倍に希釈して使用した。上記で作製したハロ
ゲン化銀写真感光材料を大日本スクリーン（株）製のＦ
ＴＲ−３０５０で露光し、同社製ＬＤ−Ｔ１０６０自現
機を現像時間を１０秒まで処理できるよう改造し、下記
処理条件にて処理し、現像済み試料１〜１４を作製し
た。
【０１１６】 （処理条件） 現像 表１の条件下、現像液補充量を１２０ｍｌ／ｍ2に調整 定着 ３２℃に調整、定着液補充量は２００ｍｌ／ｍ2に調整 水洗 常温に調整、水洗水量は４リットル／ｍｉｎに調整 乾燥 ４５度に調整した 全面積の露光部１０％の大全サイズ（６１０×５０８ｍ
ｍ）４００枚／日、計３日間連続で処理を行い、感度、
網点のシャープネスの評価を行った。
ｍ）４００枚／日、計３日間連続で処理を行い、感度、
網点のシャープネスの評価を行った。
【０１１７】《感度、網点のシャープネスの評価》露光
は光源として６６０ｎｍのＨｅ−Ｎｅレーザーを用いた
レーザー感光計で１．５×１０-7秒で光量変化しながら
ステップ露光を行い、上記の現像条件にて現像処理を行
った。得られた現像済み試料をＰＤＡ−６５（コニカデ
ジタル濃度計）で測定した。表中の感度は試料Ｎｏ．４
の濃度２．５における感度を１００とした場合の相対感
度で表した。また、シャープネスは５０％の網点濃度を
与える網点を１００倍のルーペで目視にてランク評価を
行った。最高ランクを５、最低ランク１とし実用上使用
できる下限レベルをランク３として評価した。また、ラ
ンク間については、小数点表示を用いて表した。
は光源として６６０ｎｍのＨｅ−Ｎｅレーザーを用いた
レーザー感光計で１．５×１０-7秒で光量変化しながら
ステップ露光を行い、上記の現像条件にて現像処理を行
った。得られた現像済み試料をＰＤＡ−６５（コニカデ
ジタル濃度計）で測定した。表中の感度は試料Ｎｏ．４
の濃度２．５における感度を１００とした場合の相対感
度で表した。また、シャープネスは５０％の網点濃度を
与える網点を１００倍のルーペで目視にてランク評価を
行った。最高ランクを５、最低ランク１とし実用上使用
できる下限レベルをランク３として評価した。また、ラ
ンク間については、小数点表示を用いて表した。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】表１から、比較の試料に比べて、本発明の
試料は、比較的低い温度においても迅速処理適性があ
り、シャープネスが良好であり、高感度が得られ、且
つ、ランニング安定性が良好なことが明らかである。
試料は、比較的低い温度においても迅速処理適性があ
り、シャープネスが良好であり、高感度が得られ、且
つ、ランニング安定性が良好なことが明らかである。
【０１２０】
【発明の効果】本発明により、比較的低い温度において
も迅速処理適性があり、シャープネスが良好であり、高
感度が得られ、且つ、ランニング安定性の良好なハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法を提供することが出来
た。
も迅速処理適性があり、シャープネスが良好であり、高
感度が得られ、且つ、ランニング安定性の良好なハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法を提供することが出来
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 5/31 Ｇ０３Ｃ 5/31
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層または該ハロゲン化
銀乳剤層に隣接する少なくとも１層の親水性コロイド層
が、ｎ−オクタノール／水系での分配係数（ｌｏｇＰ）
が１以上のアミン化合物を含有し、実質的に成核剤を含
有せず、且つ、該感光材料をアスコルビン酸化合物を現
像主薬として含有する固形現像剤より調製された現像補
充液を補充しながら、処理することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。 - 【請求項２】 ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒
子の５０％が分光増感されていることを特徴とする請求
項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 - 【請求項３】 現像補充液の補充量がハロゲン化銀写真
感光材料１ｍ2当たり２５０ｍｌ以下であることを特徴
とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。 - 【請求項４】 現像温度が３５℃以下、現像時間が５０
秒以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000296164A JP2002107867A (ja) | 2000-09-28 | 2000-09-28 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| US09/962,648 US20020072008A1 (en) | 2000-09-28 | 2001-09-25 | Method for processing silver halide light-sensitive photographic material |
| EP01308274A EP1197795A1 (en) | 2000-09-28 | 2001-09-27 | Method for processing silver halide light-sensitive photographic material |
| US10/360,351 US6740478B2 (en) | 2000-09-28 | 2003-02-07 | Method for processing silver halide light-sensitive photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000296164A JP2002107867A (ja) | 2000-09-28 | 2000-09-28 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002107867A true JP2002107867A (ja) | 2002-04-10 |
Family
ID=18778484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000296164A Pending JP2002107867A (ja) | 2000-09-28 | 2000-09-28 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20020072008A1 (ja) |
| EP (1) | EP1197795A1 (ja) |
| JP (1) | JP2002107867A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US20050153151A1 (en) * | 2003-06-19 | 2005-07-14 | Johns Manville International, Inc. | Fungi resistant sheet, facing and faced insulation assembly |
| US8771835B2 (en) * | 2007-07-03 | 2014-07-08 | Newpage Wisconsin System, Inc. | Substantially biodegradable and compostable high-barrier packaging material and methods for production |
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| US4975354A (en) * | 1988-10-11 | 1990-12-04 | Eastman Kodak Company | Photographic element comprising an ethyleneoxy-substituted amino compound and process adapted to provide high constrast development |
| US5236816A (en) * | 1992-04-10 | 1993-08-17 | Eastman Kodak Company | Photographic developing solution and use thereof in the high contrast development of nucleated photographic elements |
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| JPH1026815A (ja) * | 1996-07-09 | 1998-01-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| JPH10333291A (ja) * | 1997-06-03 | 1998-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| GB9814306D0 (en) * | 1998-07-01 | 1998-09-02 | Eastman Kodak Co | Photographic high contrast silver halide material and method of processing |
| GB9814304D0 (en) * | 1998-07-01 | 1998-09-02 | Eastman Kodak Co | Method of processing a photographic high contrast silver halide material |
| JP2000098552A (ja) * | 1998-09-28 | 2000-04-07 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
-
2000
- 2000-09-28 JP JP2000296164A patent/JP2002107867A/ja active Pending
-
2001
- 2001-09-25 US US09/962,648 patent/US20020072008A1/en not_active Abandoned
- 2001-09-27 EP EP01308274A patent/EP1197795A1/en not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-02-07 US US10/360,351 patent/US6740478B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20020072008A1 (en) | 2002-06-13 |
| US20030165783A1 (en) | 2003-09-04 |
| EP1197795A1 (en) | 2002-04-17 |
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