JPH11167184A - ハロゲン化銀写真感光材料用定着剤および処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】硼素化合物を含まない定着剤を用いても、処理
後のフィルムに乾燥不良、搬送トラブルを起こさず、白
ポチ、定着液、定着糟汚れ、析出性を改良した。 【解決手段】 少なくとも１種のチオ硫酸塩と亜硫酸塩
濃度が０．２〜０．５モル／ｌを含む写真用定着剤中に
カルシウムとのキレート安定度定数が０．８〜５．０の
化合物（Ａ）を含有し、亜硫酸塩濃度と化合物（Ａ）の
濃度が、下記式（Ｉ）の条件を満たし、硼素化合物を含
有しない。 式（Ｉ） １３≦亜硫酸塩濃度／化合物（Ａ）濃度
≦３０ 定着剤中に水溶性アルミニウム塩を含有、ｐＨが９．０
〜１１．０の現像液を用いて自動現像機で処理。定着処
理後、過酸化水素を含有する安定化液で処理。電解銀回
収装置を用いて定着剤中の銀量を１ｇ〜１０ｇ／ｌに維
持する。定着剤補充液量は５０〜２５０ｍｌ／ｍ²で定
着剤は固体処理剤を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料用定着剤及びその処理方法に関し、詳しくは環
境負荷の大きい硼素化合物を実質的に含まない定着剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀黒白写真感光材料は露光
後、現像、定着、水洗、乾燥という工程で処理される。
このうち定着工程で水溶性アルミニウム塩を含む硬膜定
着液を使用して硬膜処理することにより、乾燥時間を短
縮したり、自動現像機における感光材料の通過性を良好
にすることが一般に行われている。

【０００３】ところで、水溶性アルミニウム塩を含む硬
膜定着液は、ｐＨを低くすることにより難溶性アルミニ
ウム塩の生成を防ぐことができるが、定着剤としてチオ
硫酸塩を含んでいるために濃厚液として保存する際にそ
の硫化の問題が発生する。

【０００４】一方、ｐＨを高くすることは、定着剤の安
定性を向上し、処理中における感光材料からの色素の溶
出除去にも有利であるが、難溶性アルミニウム塩が生成
を助長する。このことから、一般に一剤型硬膜定着液の
ｐＨは４．６〜４．９にすることが望ましい。

【０００５】しかしながら、このようなｐＨ領域では、
難溶性アルミニウム塩の生成は完全には防止できない。
これらの問題を解決するために一般には多量の硼素化合
物が用いられている。この硼素化合物は処理工程におい
て、感光材料によって定着液が水洗工程に持ち込まれる
ことにより、廃水と共に環境中に放出される。

【０００６】近年、地球環境保全が大きな社会問題とな
っており、写真処理においても廃水中に含まれる硼素化
合物を減少させることが強く望まれている。

【０００７】一方、廃液量低減の目的で処理補充液の低
減が進むなかで、処理後のフィルム上に白ポチ汚れと言
われている写真品質上、好ましくない汚れ現象が起こっ
てきている。このような写真品質上好ましくない白ポチ
汚れに関しては、定着液から硬膜剤（水溶性アルミニウ
ム塩）を除去すること、あるいは水洗時間を延長するこ
となどによって解消されることが知られれている。

【０００８】しかしこの方法では、自動現像機で処理す
る場合、乾燥不良、フィルムの通過不良等の搬送トラブ
ルを招き易くなる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、環境負荷の大きい硼素化合物を実質的に含まない定
着剤を用いても、処理後のフィルムに乾燥不良と搬送ト
ラブルを起こすことなく、かつ白ポチ汚れや定着槽汚れ
を改良したハロゲン化銀写真感光材料用定着剤およびそ
の処理方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記に
より解決された。

【００１１】（ａ）少なくとも１種のチオ硫酸塩と亜硫
酸塩濃度が０．２〜０．５モル／リットルを含む写真用
定着剤において、該定着剤中にカルシウムとのキレート
安定度定数が０．８〜５．０の化合物（Ａ）を含有し、
かつ該亜硫酸塩濃度と該化合物（Ａ）の濃度が、下記式
（Ｉ）の条件を満たし、かつ実質的に硼素化合物を含有
しないことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用定
着剤。

【００１２】 式（Ｉ） １３≦亜硫酸塩濃度／化合物（Ａ）濃度≦３０ （ｂ）上記定着剤中に水溶性アルミニウム塩を含有する
ことを特徴とする（ａ）記載のハロゲン化銀写真感光材
料用定着剤。

【００１３】（ｃ）上記（ａ）または（ｂ）記載の定着
剤で定着処理するにあたり、ハロゲン化銀写真感光材料
を像様露光後、ｐＨが９．０〜１１．０の現像液を用い
て自動現像機で処理することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。

【００１４】（ｄ）定着処理後、過酸化水素を含有する
安定化液で処理することを特徴とする（ｃ）記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１５】（ｅ）電解銀回収装置を用いて定着剤中の
銀量を０．５ｇ〜１０ｇ／リットルに維持しながら処理
することを特徴とする（ｃ）又は（ｄ）記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【００１６】（ｆ）定着剤補充液量が５０〜２５０ｍｌ
／ｍ²であることを特徴とする（ｃ）〜（ｅ）のいずれ
か１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１７】（ｇ）定着剤が固体処理剤であること特徴
とする（ｃ）〜（ｆ）のいずれか１項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【００１８】以下、本発明を詳述する。

【００１９】本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料を処
理するにあたり、少なくともチオ硫酸塩と亜硫酸塩を含
み、実質的に硼酸を含有せず、かつカルシウムとのキレ
ート安定化定数が０．８〜５．０である化合物を含有し
た定着剤に関する。

【００２０】本発明者は、定着剤にカルシウムとのキレ
ート安定度定数が０．８〜５．０である化合物を含有せ
しめることにより、処理後の乾燥性を劣化することがな
く、かつ白ポチ汚れといわれている処理後にのフィルム
表面に白い汚れが付着する現象、或いは定着槽汚れとい
われている定着槽中の定着液の濁度が強くなり、いずれ
は槽底面に白色の析出物がたまる好ましくない現象を解
消できるのみならず、定着剤から硼酸を除いても析出物
の発生を抑えられることを見出し、本発明を成すに至っ
たものである。

【００２１】本発明は、定着剤にカルシウムとのキレー
ト安定度定数が０．８〜５．０である化合物を含有せし
めて、上記の問題を解消し、かつ定着剤から硼酸を除く
ことを可能にするものである。

【００２２】ここでいう、カルシウムとのキレート安定
度定数とは、カルシウムイオン１個に対してキレート化
剤１個が結び付く生成定数の対数のことを言い、２０
℃、イオン強度０．２の条件で測定したものとする。

【００２３】本発明のカルシウムとのキレート安定度定
数が０．８〜５．０である化合物（以下、本発明の化合
物とも言う。）としては、具体的には蓚酸、マレイン
酸、シトラコ酸、イタコン酸、グリシン酸、クエン酸、
グルコン酸、グリセリン酸、グルコヘプタン酸、グリコ
ール酸、リンゴ酸、酒石酸及びそれらの塩等を挙げるこ
とができる。

【００２４】本発明においてカルシウムイオンとキレー
トする化合物の安定度定数は、０．９〜３．０が好まし
く、より好ましくは１．０〜２．５であって、その様な
化合物として、グリセリン酸、グルコン酸、グルコヘプ
タン酸及びそれらの誘導体や塩を好ましく用いることが
できる。

【００２５】これらの化合物は、０．００５〜０．２モ
ル／リットル程度、好ましくは０．００５〜０．１モル
／リットルの濃度で用いられ、単独又は２種以上を併用
で用いてもよい。

【００２６】本発明の定着剤は、上記のキレート化合物
（Ａ）の濃度と本発明の定着剤に用いる亜硫酸塩濃度が
下記式（Ｉ）を満たし、かつ亜硫酸塩濃度が０．２〜
０．５モル／リットルであり、より好ましくは０．２５
〜０．４である。

【００２７】本発明の定着剤には水溶性アルミニウム化
合物を含有することが好ましい。

【００２８】水溶性アルミニウム化合物としては、例え
ば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明礬、ア
ンモニウム明礬などが挙げられ、使用量としては０．０
１〜０．１モル／リットル程度、好ましくは０．０２〜
０．０６モル／リットルの濃度で用いられる。

【００２９】本発明の処理方法においては、現像、定
着、水洗又は安定化という工程で処理されることが好ま
しく、本発明の処理方法はこの様な自動現像機を用いて
処理する場合に好適である。さらに本発明の定着剤を用
いた自動現像機による処理方法においては、現像、定着
後、過酸化水素を含有した安定化液で処理することが好
ましい。安定化液にはキレート剤、殺菌剤などを含有し
ていてもよい。

【００３０】本発明の定着剤を用いた自動現像機による
処理方法において、使用する現像液はｐＨが９．０〜１
１．０である。好ましくは９．５〜１０．５である。

【００３１】本発明の処理方法では、廃液量の低減のた
めに、現像工程と定着工程に感光材料の面積に比例した
一定量の補充をしながら処理する。

【００３２】本発明において定着補充量は感光材料１ｍ
²当たり５０〜２５０ｍｌが好ましく、より好ましくは
８０〜２５０ｍｌである。補充量は、槽内の母液と同じ
液を補充する場合の液の補充量であり、濃縮液を水で希
釈した液で補充する場合の濃縮液と水の合計量であり、
固体処理剤を水で溶解した液で補充する場合の固体処理
剤容積と水の容積の合計量であり、また固体処理剤と水
を別々に補充する場合の固体処理剤容積と水の容積の合
計量である。

【００３３】特に現像補充量が感光材料１ｍ²当たり１
２０ｍｌ以下の場合は、現像補充液は自動現像機の現像
槽内の現像母液と異なった液又は固体処理剤であること
が好ましく、現像補充液に含まれる銀スラッジ防止剤の
量は現像母液に含まれる量より多いことが好ましく、現
像補充液に含まれる現像主薬の量は現像母液に含まれる
量の１．２倍〜４倍の量であることが好ましい。

【００３４】また特に定着補充量が感光材料１ｍ²当た
り１５０ｍｌ以下の場合は、定着補充液は自動現像機の
タンク内の定着母液と異なった液又は固体処理剤である
ことが好ましく、定着補充液に含まれるチオ硫酸塩の量
は定着母液に含まれる量より多いことが好ましい。

【００３５】本発明の定着剤及び／又は定着補充剤とし
ては、一般に用いられる組成のものを用いることができ
る。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
アンモニウム等のチオシアン酸塩の他に、可溶性安定銀
錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤として知られ
ているものを用いることができる。

【００３６】本発明においては、定着剤及び／又は定着
補充剤には、硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム
塩、アルデヒド化合物（例えば、グルタルアルデヒドや
グルタルアルデヒドの亜硫酸付加物等）などを用いるこ
とが好ましい。特に環境上の観点からは水溶性アルミニ
ウム塩が好ましく用いられる。

【００３７】定着剤及び／又は定着補充剤には所望によ
り、保恒剤（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衡
剤（例えば酢酸、クエン酸）、ｐＨ調整剤（例えば硫
酸）、本発明の化合物以外の硬水軟化能のあるキレート
剤、銀スラッジ防止剤（例えば１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールのようなメルカプト基を有する含窒
素ヘテロ環化合物）、銀色調剤（例えば２，５−ジメル
カプト−１，３，５−チアジアゾール）等の化合物を含
むことができる。

【００３８】本発明の定着剤のｐＨは、３．０〜８．０
であることが好ましい。さらに好ましくは、４．０〜
５．５である。これらの範囲を超えると保存中に沈殿し
やすくなり実用に耐えない。

【００３９】本発明の処理方法では、定着剤或いは定着
補充液が、固体処理剤から調製された定着剤を用いて処
理することが好ましい。

【００４０】本発明において定着補充液の固体処理剤
は、粉末処理剤や錠剤、丸薬、顆粒の如き固体処理剤な
どであり、必要に応じ防湿加工を施したものである。

【００４１】ペーストやスラリー状は半液状で保存安定
性に劣り、又輸送上の危険をともない規制を受けるよう
な形状のものを除くものであり、これらは本発明の固体
処理剤には含まれない。

【００４２】本発明でいう粉末とは、微粒結晶の集合体
のことをいう。本発明でいう顆粒とは、粉末に造粒工程
を加えたもので、粒径５０〜５０００μｍの粒状物のこ
とをいう。本発明でいう錠剤とは、粉末又は顆粒を一定
の形状に圧縮成型したもののことを言う。

【００４３】上記固体処理剤の中でも錠剤である方が、
補充精度が高くしかも取扱い性が簡単であることから好
ましく用いられる。

【００４４】写真処理剤を固体化するには、濃厚液又は
微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型
化するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤
を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の手
段が採用できる。

【００４５】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。

【００４６】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は造粒
物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、いわゆ
る偏析が起こりにくいという点で、１００〜８００μｍ
のものを用いることが好ましく、より好ましくは２００
〜７５０μｍである。更に粒度分布は造粒物粒子の６０
％以上が±１００〜１５０μｍの偏差内にあるものが好
ましい。次に得られた造粒物を加圧圧縮する際には公知
の圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠機、ロータ
リー式打錠機、ブリケッティングマシンを用いることが
出来る。加圧圧縮されて得られる固体処理剤は任意の形
状を取ることが可能であるが、生産性、取扱い性の観点
から又はユーザーサイドで使用する場合の粉塵の問題か
らは円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。

【００４７】更に好ましくは造粒時、各成分毎例えばア
ルカリ剤、還元剤、保恒剤等を分別造粒することによっ
て更に上記効果が顕著になる。

【００４８】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
５１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２
−８８０２５号、英国特許１，２１３，８０８号等に記
載される一般的な方法で製造でき、更に顆粒処理剤は、
例えば、特開平２−１０９０４２号、同２−１０９０４
３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７３９号等に
記載される一般的な方法で製造できる。更にまた粉末処
理剤は例えば、特開昭５４−１３３３３２号、英国特許
７２５，８９２号、同７２９，８６２号及びドイツ特許
３，７３３，８６１号等に記載されるが如き一般的な方
法で製造することができる。

【００４９】上記の固体処理剤の嵩密度は、その溶解性
の観点と、本発明の目的の効果の点から錠剤である場合
１．０ｇ／ｃｍ³〜２．５ｇ／ｃｍ³が好ましく１．０ｇ
／ｃｍ³より大きいと得られる固体物の強度の点で、
２．５ｇ／ｃｍ³より小さいと得られる固体物の溶解性
の点でより好ましい。固体処理剤が顆粒又は粉末である
場合嵩密度は０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ³のものが好
ましい。

【００５０】本発明に用いられる固体処理剤は、定着剤
に用いられるが、リンス剤等のその他の写真用処理剤に
用いることができる。また液体危険物の規制を除外でき
るのは現像剤、定着剤である。

【００５１】本発明の実施態様からすれば全処理剤が固
体処理剤化されていることが最も好ましいが、少なくと
も本発明の定着剤及び定着補充液を固体化することが好
ましい。即ち定着剤成分には相互に化学的反応を起こす
成分が多数含まれ、又有害成分も含まれていることから
本発明の効果が最も顕著に表われる。更に好ましくは定
着剤以外に現像剤が固体処理剤化されていることであ
る。これらは従来から液体分包キットで輸送上の危険が
問題視されているものである。

【００５２】本発明に用いられる固体定着剤は、ある処
理剤の１部の成分のみ固体化することも本発明の範囲に
入るが、好ましくは該処理剤の全成分が固体化されてい
ることである。各成分は別々の固体処理剤として成型さ
れ、同一個装されていることが望ましい。又別々の成分
が定期的に包装でくり返し投入される順番に包装されて
いることも望ましい。

【００５３】定着剤を固体化する場合、主薬、保恒剤、
アルミニウム塩のような硬膜剤、全てを固体処理剤化
し、かつ錠剤の場合には少なくとも３剤以内最も好まし
くは１剤または２剤にすることが、本発明に用いられる
固体処理剤の好ましい実施態様である。又２剤以上に分
けて固体処理剤化した場合は、これら複数の錠剤や顆粒
が同一包装されていることが好ましい。特にアルミニウ
ム塩は固体にすることが取り扱い上好ましい。

【００５４】本発明の固体処理剤の包装体としては、ポ
リエチレン（高圧法、低圧法どちらでもよい）、ポリプ
ロピレン（無延伸、延伸どちらでもよい）、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ナイロン（延伸、無延伸）、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ビニロン、エバール、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、その他のポリエステル、塩酸ゴム、アクリロニ
トリルブタジエン共重合体、エポキシ−リン酸系樹脂
（特開昭６３−６３０３７号に記載のポリマー、特開昭
５７−３２９５２号記載のポリマー）のような合成樹脂
素材や、パルプが挙げられる。

【００５５】これらは単一素材のものが好ましいが、フ
ィルムとして用いる際には、そのフィルムを積層接着す
るが、塗布層としてもよく、また単一層のものでもよ
い。

【００５６】更には、例えば上記の合成樹脂フィルムの
間にアルミ箔又はアルミ蒸着合成樹脂を使用するなど、
各種ガスバリアー膜を用いると、より好ましい。

【００５７】また、固体処理剤の保存性やステイン発生
防止のためにこれらの包装材料の酸素透過率は５０ｍｌ
／ｍ²２４ｈｒ・ａｔｍ以下（２０℃６５％ＲＨで）、
より好ましくは３０ｍｌ／ｍ²２４ｈｒ・ａｔｍ以下で
あることが好ましい。

【００５８】これらの積層膜又は単一層の膜厚の合計
は、１〜３０００μｍ、より好ましくは１０〜２０００
μｍ、更に好ましくは５０〜１０００μｍであることが
好ましい。

【００５９】以上の合成樹脂フィルムは１層の（高分
子）樹脂膜であってもよいし、２以上の積層（高分子）
樹脂膜であってもよい。

【００６０】処理剤を水溶性フィルムないし結着剤で包
装又は結着ないしは被覆する場合、水溶性フィルムない
し結着剤は、ポリビニルアルコール系、メチルセルロー
ス系、ポリエチレンオキサイド系、デンプン系、ポリビ
ニルピロリドン系、ヒドロキシプロピルセルロース系、
プルラン系、デキストラン系及びアラビアガム系、ポリ
酢酸ビニル系、ヒドロキシエチルセルロース系、カルボ
キシエチルセルロース系、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセルロースナトリウム塩系、ポリ（アルキル）オ
キサゾリン系、ポリエチレングリコール系の基材からな
るフィルムないし結着剤が好ましく用いられ、これらの
中でも、特にポリビニルアルコール系及びプルラン系の
ものが被覆ないしは結着の効果の点からより好ましく用
いられる。

【００６１】上記水溶性フィルムの膜厚は固体処理剤の
保存安定性、水溶性フィルムの溶解時間及び自動現像機
内での結晶析出の点で１０〜１２０μのものが好ましく
用いられ、特に１５〜８０μのものが好ましく、とりわ
け特に２０〜６０μのものが好ましく用いられる。

【００６２】また、水溶性フィルムは熱可塑性であるこ
とが好ましい。これは、ヒートシール加工や超音波溶着
加工が容易となるだけでなく、被覆効果もより良好に奏
するためである。

【００６３】更に、水溶性フィルムの引張り強度は０．
５×１０６〜５０×１０６ｋｇ／ｍ²が好ましく、特に
１×１０６〜２５×１０６ｋｇ／ｍ²が好ましく、とり
わけ特に１．５×１０６〜１０×１０６ｋｇ／ｍ²が好
ましい。これら引張り強度はＪＩＳ Ｚ−１５２１に記
載される方法で計測される。

【００６４】また水溶性フィルムないし結着剤で包装又
は結着ないし被覆した写真処理剤は、貯蔵、輸送、及び
取扱中において、高湿度、雨、及び霧のような大気中の
湿気、及び水はね又は濡れた手による水との突発的な接
触の損害から防ぐため防湿包装材で包装されていること
が好ましく、該防湿包装材としては、膜厚が１０〜１５
０μのフィルムが好ましく、防湿包装材がポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンのよう
なポリオレフィンフィルム、ポリエチレンで耐湿効果を
持ち得るクラフト紙、ロウ紙、耐湿性セロファン、グラ
シン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカーボネート、
アクリロニトリル系及びアルミニウムの如き金属箔、金
属化ポリマーフィルムから選ばれる少なくとも一つであ
ることが好ましく、また、これらを用いた複合材料であ
ってもよい。

【００６５】又、本発明の実施においては、防湿包装材
が、分解性プラスチック、特に生分解又は光分解性プラ
スチックのものを用いることも好ましい。

【００６６】前記生分解性プラスチックは、天然高分子
からなるもの、微生物産出ポリマー、生分解性のよい合
成ポリマー、プラスチックへの生分解性天然高分子の配
合等が挙げられ、光分解性プラスチックは、紫外線で励
起され、切断に結びつく基が主鎖に存在するもの等が挙
げられる。更に上記に掲げた高分子以外にも光分解性と
生分解性との二つの機能を同時に有したものも良好に使
用できる。

【００６７】これらの具体的代表例をそれぞれ挙げる
と、以下のようになる。

【００６８】生分解性プラスチックとしては、 天然高分子 多糖類、セルロース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポ
リアミノ酸、或いはその修飾体等 微生物産出ポリマー ＰＨＢ−ＰＨＶ（３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバレレートとの共重合物）を成分とする「Ｂｉｏ
ｐｏｌ」、微生物産出セルロース等 生分解性のよい合成ポリマー ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等、或いは
それらの共重合物ないし混合物 プラスチックへの生分解性天然高分子の配合 生分解性のよい天然高分子としては、デンプンやセルロ
ースがあり、プラスチックに加え形状崩壊性を付与した
もの光分解性プラスチックとしては、 光崩壊性のためのカルボニル基の導入等 更に崩壊促進のために紫外線吸収剤が添加されることも
ある。

【００６９】この様な分解性プラスチックについては、
「科学と工業」第６４巻第１０号第４７８〜４８４頁
（１９９０年）、「機能材料」１９９０年７月号第２３
〜３４頁等に一般的に記載されるものが使用できる。ま
た、Ｂｉｏｐｏｌ（バイオポール）（ＩＣＩ社製）、Ｅ
ｃｏ（エコ）（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製）、Ｅ
ｃｏｌｉｔｅ（エコライト）（Ｅｃｏ Ｐｌａｓｔｉｃ
社製）、Ｅｃｏｓｔａｒ（エコスター）（Ｓｔ．Ｌａｗ
ｒｅｎｃｅ Ｓｔａｒｃｈ社製）、ナックルＰ（日本ユ
ニカー社製）等の市販されている分解性プラスチックを
使用することができる。

【００７０】上記防湿包装材は、好ましくは水分透過係
数が１０ｇ・ｍｍ／ｍ²２４ｈｒ以下のものであり、よ
り好ましくは５ｇ・ｍｍ／ｍ²２４ｈｒ以下のものであ
る。

【００７１】定着処理後は、水洗及び／又は安定化浴で
処理される。安定化浴としては画像を安定化させる目的
で、膜ｐＨを調整（処理後の膜面ｐＨを３〜８に）する
ための無機及び有機の酸及びその塩、又はアルカリ剤及
びその塩（例えばほう酸塩、メタほう酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカ
ルボン酸、くえん酸、蓚酸、リンゴ酸、酢酸等を組み合
わせて使用）、アルデヒド類（例えばホルマリン、グリ
オキザール、グルタルアルデヒド等）、キレート剤（例
えばエチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、
ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、防バイ剤（例えば
フェノール、４−クロロフェノール、クレゾール、ｏ−
フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェン、
ホルムアルデヒド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、
２−（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾ
イソチアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−メチ
ルアンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロ
メチルチオ）フタルイミド、２，４，４′−トリクロロ
−２′−ハイドロオキシジフェニルエーテル等）、色調
調整剤及び／又は残色改良剤（例えばメルカプト基を置
換基として有する含窒素ヘテロ環化合物で具体的には２
−メルカプト−５−スルホン酸ナトリウム−ベンゾイミ
ダゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト
−５−プロピル−１，３，４−トリアゾール、２−メル
カプトヒポキサンチン等）を含有させてもよい。その中
でも安定化浴中には防バイ剤が含まれることが好まし
い。これらは液状でも固体状で補充されてもよい。

【００７２】現像時間短縮の要望から感光材料先端が自
動現像機に挿入されてから乾燥ゾーンから出て来るまで
の全処理時間が１０〜８０秒であることが好ましい。こ
こでいう全処理時間は、感光材料を処理するのに必要な
全工程時間を含み、具体的には処理に必要な、例えば現
像、定着、漂白、水洗、安定化処理、乾燥等の工程の時
間を全て含んだ時間、つまりＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙの時
間である。全処理時間が１０秒未満では減感、軟調化等
で満足な写真性能が得られない。更に好ましくは全処理
時間が１５〜４４秒である。又、１０ｍ²以上の大量の
感光材料を安定にランニング処理するためには、現像時
間は１８秒以下２秒以上であることが好ましい。

【００７３】本発明においては下記に記載された方法及
び機構を有する自動現像機を好ましく用いることができ
る。

【００７４】（１）脱臭装置：特開昭６４−３７５６０
号５４４（２）頁左上欄〜５４５（３）頁左上欄 （２）水洗水再生浄化剤及び装置：特開平６−２５０３
５２号（３）頁「００１１」〜（８）頁「００５８」 （３）廃液処理方法：特開平２−６４６３８号３８８
（２）頁左下欄〜３９１（５）頁左下欄 （４）現像浴と定着浴の間のリンス浴：特開平４−３１
３７４９号（１８）頁「００５４」〜（２１）頁「００
６５」 （５）水補充方法：特開平１−２８１４４６号２５０
（２）頁左下欄〜右下欄 （６）外気温度湿度検出して自動現像機の乾燥風を制御
する方法：特開平１−３１５７４５号４９６（２）頁右
下欄〜５０１（７）頁右下欄および特開平２−１０８０
５１号５８８（２）頁左下欄〜５８９（３）頁左下欄 （７）定着廃液の銀回収方法：特開平６−２７６２３号
（４）頁「００１２」〜（７）頁「００７１」。

【００７５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。

【００７６】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤の調製》硝酸銀水溶液及びＮａＣｌ
とＫＢｒの混合水溶液を用いて同時混合法にて塩化銀含
有率が７０モル％で、残りは臭化銀からなるハロゲン化
銀粒子を成長させた。混合は５０℃、ｐＡｇ７．８、ｐ
Ｈ３．０の条件で行い、粒子形成中に水溶性ロジウム塩
を銀１モル当たり２×１０^-7モル添加した。その後フロ
キュレーション法により脱塩水洗し下記化合物〔Ａ〕
〔Ｂ〕〔Ｃ〕の混合物からなる殺菌剤とオセインゼラチ
ンを添加し再分散した。再分散後のＥＡｇは、２２０ｍ
Ｖであった。得られた乳剤は平均粒径０．１９μｍ、変
動係数（標準偏差を平均粒径で割って１００を掛けたも
の）１２％の単分散立方体粒子の乳剤であった。

【００７７】得られた乳剤をクエン酸でｐＨを調整後、
ＫＢｒでｐＡｇを調整し、銀１モル当たり５ｍｇの塩化
金酸と０．５ｍｇの硫黄華を加え５３℃で５０分間化学
熟成を行った。熟成終了後、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当
たり３００ｍｇ加えた。

【００７８】《ハロゲン化銀写真感光材料の調製》両面
に厚さ０．１μｍの下引層（特開昭５９−１９９４１号
の実施例１参照）を形成した厚さ１００μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルムの一方の下引層上に、下引
層に近い順で下記処方（１）〜（３）を同時塗布した。
また反対側のもう一方の下引層上には下記処方（４）に
従ってバッキング層をゼラチン量が２．０ｇ／ｍ²にな
る様に塗設し、更にその上に下記処方（５）の保護層を
ゼラチン量が１．０ｇ／ｍ²になる様に塗設して試料を
得た。

【００７９】 親水性コロイド層処方（１） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² 界面活性剤：サポニン １００ｍｇ／ｍ² 染料 Ｄ−１ １７ｍｇ／ｍ² ハロゲン化銀乳剤層処方（２） ゼラチン １．５ｇ／ｍ² ハロゲン化銀乳剤 銀量 ３．５ｇ／ｍ² 増感色素 Ｓｄ−１ ０．５ｍｇ／ｍ² 増感色素 Ｓｄ−２ ０．５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体 Ｈ−２０ ３×１０^-5モル／ｍ² 造核促進剤：Ｎａ−１２ １×１０^-4モル／ｍ² ポリマーラテックス ｌ ０．５ｇ／ｍ² コロイダルシリカ ０．２５ｇ／ｍ² ハイドロキノン ５０ｍｇ／ｍ² 水溶性ポリマー Ｖ−１ ２０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤：サポニン ０．１ｇ／ｍ² ：スルホコハク酸ナトリウムイソペンチル−ｎ−デシルエステル ８ｍｇ／ｍ² ハロゲン化銀乳剤保護層処方（３） ゼラチン ０．９ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍのポリメチルメタクリレートビーズ ３０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤：スルホコハク酸ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）エステル １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤：Ｆ−１ ０．６ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：ＨＡ−１ １５０ｍｇ／ｍ² バッキング層処方（４） ゼラチン ２．０ｍｇ／ｍ^２ 界面活性剤：サポニン ０．１２ｇ／ｍ² 染料：Ｄ−２ １８．９ｍｇ／ｍ² 染料：Ｄ−３ ６７．２ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ ０．３ｇ／ｍ² 硬膜剤：ＨＡ−１ １１０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：Ｋ １１０ｍｇ／ｍ² バッキング保護層処方（５） ゼラチン １．０ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径４．０μｍのポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤：スルホコハク酸ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）エステル １０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：ＨＡ−２ ０．１４ｇ／ｍ² 硬膜剤：ＨＡ−３ １００ｍｇ／ｍ^２

【００８０】

【化１】

【００８１】

【化２】

【００８２】

【化３】

【００８３】 〈処理剤の調製〉 （１）現像濃縮液（１リットル当たり） ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５０．４ｇ 亜硫酸カリウム １５．８ｇ 臭化カリウム ５ｇ 炭酸カリウム ４０ｇ 炭酸ナトリウム １４ｇ ジエチレングリコール １０ｇ ８−メルカプトアデニン ０．２ｇ ハイドロキノン ３０ｇ エリソルビン酸ナトリウム ５ｇ ５−メチルベンツトリアゾール ０．２ｇ ジメゾンＳ １．４ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０４ｇ 水を加えて３３３ｍｌに調製し、４８％ＫＯＨ水溶液に
てｐＨを１０．６に調整する。使用液は上記原液１部に
対して水２部を加えて調製した。ｐＨは１０．４０であ
った。

【００８４】 （２）本発明の定着濃縮液（１リットル当たり） 純水 ６０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（２０％Ｎａ塩：ヘキスト社製） １４５ｇ 亜硫酸ナトリウム（亜硫酸塩） 表１に示す量 ほう酸 表１に示す量 酢酸ナトリウム・３水塩 ３２ｇ 酢酸（９０％水溶液） １６．５ｇ 硫酸アルミニウム・１８水塩 表１に示す量 ５０％硫酸水溶液および純水を用いて４００ｍｌに仕上
げる。使用する際は、原液２部に対して水３部を混合す
る。使用時のｐＨは４．７である。

【００８５】上記の濃縮現像剤および濃縮定着剤は、ポ
リ瓶に入れ５０℃、８０％ＲＨの条件下で７日間保存し
た後、使用液に仕上げたものを用いた。

【００８６】〈ランニング処理〉上記現像液及び定着液
をＬＤＴ−１１００（大日本スクリーン社製自動現像
機）に満たし、現像液の補充量１５０ｍｌ／ｍ^２、定着
液の補充量３００ｍｌ／ｍ²、水洗水量７００ｍｌ／ｍ²
及び下記処理条件で処理を行った。

【００８７】 上記で調製したハロゲン化銀写真感光材料の未露光フィ
ルムを大全サイズ（６１０×５０８ｍｍ）２００枚／日
（５時間で等間隔に処理）を２日間行い、自動現像装置
稼働のまま１日置き、７時間停止した後、大全３枚を処
理し、乾燥性、フィルムの白ポチ汚れ具合及び自動現像
機の水洗の汚れ具合を評価した。

【００８８】〈乾燥性の評価〉ランニング処理後、大全
３枚目の乾燥処理後のフィルムについて、手による触感
評価で下記５段階のランク評価を行った。

【００８９】ランク ５：完全に乾いている ４：多少湿りを感じるレベル ３：湿っているが実用に耐えるレベル ２：湿っており実用に耐えないレベル １：全体に水滴がつき濡れて排出されている 実用に耐えるレベルとしては、ランク３以上である。

【００９０】〈白ポチ汚れの評価〉ランニング処理後、
大全サイズ３枚を処理して下記５段階のランク評価を行
ない白汚れを評価した ５：白汚れが全くない ４：１０倍のルーペを用い、１枚目に多少白汚れが認め
られ、２，３枚目には付着が認められない ３：１０倍のルーペを用い、１，２枚目に多少白汚れが
認められ、３枚目には付着が認められない ２：１０倍のルーペを用い、１，２，３枚目に多少白汚
れが認められる １：３枚とも全面に白汚れが認められる。

【００９１】実用に耐えるレベルとしては、ランク３以
上である。

【００９２】得られた結果を下記表１に示す。

【００９３】

【表１】

【００９４】表から明らかなように本発明による試料
は、乾燥性と白ポチの汚れが著しく改良されていること
が分かる。

【００９５】実施例２ 定着液に水溶性アルミニウム化合物（硫酸アルミニウ
ム）を０．０４モル／リットル添加して実施例１と同様
の実験を行った。

【００９６】〈定着槽汚れの評価〉ランニング処理後、
大全３枚の白ポチの付着具合を総合的に目視評価し、下
記５段階のランク評価を行った。

【００９７】５：汚れなし ４：定着槽底面に析出物はないが定着液が若干濁った ３：定着槽底面に多少白っぽい汚れあり。また定着液が
若干濁った ２：定着槽底面に白っぽい汚れあり。定着液に濁りがあ
る １：定着液に白い化合物が浮遊している 実用に耐えるレベルとしては、ランク３以上である。

【００９８】得られた結果を下記表２に示す。

【００９９】

【表２】

【０１００】表２から明らかなように本発明による試料
は、乾燥性及び白ポチ汚れが著しく改良されていること
が分かる。さらに本発明の定着剤を装填した定着槽で
は、定着液の濁りや汚れがなく、かつ定着槽中に析出物
の発生がないことが分かる。

【０１０１】実施例３ 下記に示す過酸化水素を含有した安定化剤の濃縮液を調
製した。

【０１０２】 〈安定化液（濃縮液）の調製〉 純水 ８００ｍｌ サリチル酸 ０．１ｇ 過酸化水素水（３５重量％水溶液） 表３に示す量 プルロニックＦ−６８〔旭電化（株）〕 ３．１ｇ ホクサイドＦ−１５０〔北興化学（株）〕 １５ｇ 水で１０００ｍｌに仕上げる。

【０１０３】使用時は６９０ｍｌの水と上記の安定化液
（濃縮液）１０ｍｌを加えて大全１枚当たり７００ｍｌ
補充した。

【０１０４】なお安定化液を用いた場合の処理条件とし
ては、実施例１の処理条件において現像→定着→安定化
処理（２０℃、１０秒）で行った。得られた結果を表３
に示した。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】表３から明らかなように、本発明の試料で
は乾燥性と白ポチ汚れが著しく改良されていることが分
かる。

【０１０７】実施例４ 実施例１で用いた定着剤を使用し、液中の銀濃度を測定
した。但し定着液は、市販の銀回収装置を用いて循環量
をコントロールして定着液の銀濃度を測定した。得られ
た結果を表４に示した。

【０１０８】

【表４】

【０１０９】表４から明らかなように、本発明の試料で
は乾燥性と白ポチ汚れが著しく改良されていることが分
かる。

【０１１０】実施例５ 定着液の補充量を変化させた実験結果を下記表５に示
す。本発明の定着剤で本発明の補充量によって処理した
場合にも、乾燥性と白ポチ汚れが改良されていることが
分かる。

【０１１１】

【表５】

【０１１２】実施例６ 固体処理剤の調製 〈固体現像剤キットの作成〉（使用液１０リットル分） （素材の前処理）ハイドロキノンをホソカワミクロン
（株）製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲ ＡＰ−Ｂ
粉砕器で、メッシュ８ｍｍ、回転数２５Ｈｚで粉砕し
た。８−メルカプトアデニンを上記同粉砕器にて、メッ
シュ８ｍｍ、回転数５０Ｈｚで粉砕した。ＫＢｒを上記
同粉砕器にて、メッシュ８ｍｍ、回転数５０Ｈｚで粉砕
した。

【０１１３】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００リットル）を使用し、下記処方を１０分間混合し
た。

【０１１４】 ハイドロキノン（上記粉砕物） ６５Ｋｇ エルビットＮ １６Ｋｇ ジメゾンＳ ３．５Ｋｇ ８−メルカプトアデニン（上記粉砕物） ０．３Ｋｇ ＤＴＰＡ．５Ｈ １１Ｋｇ ＫＢｒ（上記粉砕物） ６．５Ｋｇ ソルビトール ５Ｋｇ 得られた混合体の任意の点（５ヶ所）から、５０ｇづつ
サンプリングして分析したところ、各成分の濃度は上記
処方値の±５％以内の濃度を有しており、充分に均一に
混合されていた。

【０１１５】（成形）上記混合体を、新東工業（株）製
圧縮造粒機ブリケッタＢＳＳ−IV型を使用して、ポケッ
ト形状５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ロー
ラー回転数２０ｒｐｍ、フィーダー回転数５０ｒｐｍに
て成形した。得られた板状成型物を分級器にて解砕し、
２．４〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分
けた（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ
以下の微粉については、上記混合体と混ぜて再度圧縮成
型機にもどして成形した。このようにして顆粒ＤＡが約
９５Ｋｇ得られた。

【０１１６】（原材料の準備）以下の原材料を準備し、
前処理を行った。

【０１１７】《亜硫酸ナトリウム／１−フェニル−５メ
ルカプトテトラゾール／ベンゾトリアゾールの混合》エ
チルアルコール４００ｍｌに１−フェニル−５メルカプ
トテトラゾール１８ｇおよびベンゾトリアゾール７８ｇ
を溶解した。得られた溶液を、ミキサーで回転している
亜硫酸ナトリウム２０Ｋｇに少量づつ滴下し、充分乾燥
するまで回転を続けた。得られた混合体の任意の点（５
ヶ所）から１０ｇづつサンプリングして分析したとこ
ろ、１−フェニル−５メルカプトテトラゾールとベンゾ
トリアゾールは充分均一に混合されていた。得られた混
合物をＭ−１とする。

【０１１８】《炭酸カリウム／炭酸ナトリウム・無水／
水酸化リチウム・１Ｈ₂Ｏの混合》市販のＶ型混合機
（容量２００リットル）を使用して炭酸カリウム５６Ｋ
ｇ、炭酸ナトリウム４２Ｋｇ、水酸化リチウム・１Ｈ₂
Ｏの２２Ｋｇを１０分間混合した。得られた混合物をＭ
−２とする。

【０１１９】（包装（使用液１０リットルキット））ス
タンディングパウチ形態に下記順番で原材料混合体およ
び成形品を充填し、ヒートシーラーで密封した。

【０１２０】 混合体Ｍ−２ ６００ｇ （最下層） 混合体Ｍ−１ ６６３．２ｇ （中間層） 顆粒ＤＡ ３９９ｇ （最上層） このキットを純水１０リットルに溶解した。

【０１２１】〈固体定着剤キットの作成〉（使用液１０
リットル分） （素材の前処理）１−オクタンスルホン酸ナトリウムを
ホソカワミクロン（株）製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩ
ＺＥＲ ＡＰ−Ｂ粉砕器で、メッシュ４ｍｍ、回転数６
０Ｈｚで粉砕した。

【０１２２】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００リットル）を使用して、下記処方を１０分間混合し
た。

【０１２３】 チオ硫酸アンモニウム（１０％ナトリウム塩） ９１Ｋｇ 亜硫酸濃度（メタ重亜硫酸ナトリウム） 表６に示す量 （但し、表６では使用液１リットル当たりの濃度を示
す。）得られた混合体に１−オクタンスルホン酸ナトリ
ウム（上記粉砕品）を１Ｋｇ添加してさらに５分間混合
した。

【０１２４】（成形）上記混合体を、新東工業（株）社
製圧縮造粒機ブリケッタＢＳＳ−IV型を使用して、ポケ
ット形状５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ロ
ーラー回転数３０ｒｐｍ、フィーダー回転数６７ｒｐｍ
にて成形した。得られた板状成型物を分級器にて解砕
し、２．４〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉
に分けた（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また２．４
ｍｍ以下の微粉については、上記混合体と混ぜて再度圧
縮成型機にもどして成形した。以上により顆粒ＦＡが約
９５Ｋｇ得られた。

【０１２５】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００リットル）を使用して、下記処方を１０分間混合し
た。

【０１２６】 酢酸ナトリウム・無水 ８０Ｋｇ 脱水硫酸アルミニウム １９Ｋｇ コハク酸 ２Ｋｇ 化合物（ａ） 表６に示す量 （成形）上記混合体を、新東工業（株）社製圧縮造粒機
ブリケッタＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．
０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数
３０ｒｐｍ、フィーダー回転数６７ｒｐｍにて成形し
た。得られた板状成型物を分級器にて解砕し、２．４〜
７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた
（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ以下
の微粉については、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機
にもどして成形した。以上により顆粒ＦＢが約９５Ｋｇ
得られた。

【０１２７】（包装）スタンディングパウチ形態に下記
順番で成形品を充填した。

【０１２８】 顆粒ＦＢ ６２０ｇ（最下層） 顆粒ＦＡ １６１０ｇ（最上層） このキットを純水で１０リットルに仕上げた。ｐＨは５
０％硫酸水溶液及びＮａＯＨで４．７０に調整した。

【０１２９】実施例１と同様な方法で行った結果を下記
表６に示す。

【０１３０】

【表６】

【０１３１】表６から明らかなように、本発明の定着剤
が比較に較べて乾燥性が優れ、かつ白ポジ汚れが改良さ
れていることが分かる。特に濃厚液に較べて固体処理剤
（顆粒、錠剤）の方が優れていることが分かる。

【０１３２】

【発明の効果】以上、実施例で実証した如く、本発明に
よれば処理後のフィルムの乾燥性及び白ポチ汚れを著し
く改良できた。さらに本発明の定着剤を装填した定着槽
では、定着液の濁りや汚れがなく、かつ定着槽中に析出
物の発生がない定着剤とその処理方法を得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 11/00 ５０１ Ｇ０３Ｃ 11/00 ５０１

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種のチオ硫酸塩と亜硫酸塩
   濃度が０．２〜０．５モル／リットルを含む写真用定着
   剤において、該定着剤中にカルシウムとのキレート安定
   度定数が０．８〜５．０の化合物（Ａ）を含有し、かつ
   該亜硫酸塩濃度と該化合物（Ａ）の濃度が、下記式
   （Ｉ）の条件を満たし、かつ実質的に硼素化合物を含有
   しないことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用定
   着剤。 式（Ｉ） １３≦亜硫酸塩濃度／化合物（Ａ）濃度≦３０
2. 【請求項２】 上記定着剤中に水溶性アルミニウム塩を
   含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   写真感光材料用定着剤。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の定着剤で定着処
   理するにあたり、ハロゲン化銀写真感光材料を像様露光
   後、ｐＨが９．０〜１１．０の現像液を用いて自動現像
   機で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料の処理方法。
4. 【請求項４】 定着処理後、過酸化水素を含有する安定
   化液で処理することを特徴とする請求項３記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】 電解銀回収装置を用いて定着剤中の銀量
   を１ｇ〜１０ｇ／リットルに維持しながら処理すること
   を特徴とする請求項３又は４記載のハロゲン化銀写真感
   光材料の処理方法。
6. 【請求項６】 定着剤補充液量が５０〜２５０ｍｌ／ｍ
   ²であることを特徴とする請求項３〜５のいずれか１項
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
7. 【請求項７】 定着剤が固体処理剤であること特徴とす
   る請求項３〜６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写
   真感光材料の処理方法。