JPH04114150A - ハロゲン化銀写真感光材料、およびその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた超
硬調ネガ画像形成方法に関するものであり、特に写真製
版工程に用いられるハロゲン化銀写真感光材料及びそれ
を用いた超硬調ネガ画像形成方法に関するものである。

（従来技術） グラフィック・アープの分野においては網点画像による
連続階調の画像の再生あるいは線画像の再生を良好なら
しめるために、超硬調（特にガンマが１０以上）の写真
特性を示す画像形成システムが必要である。

従来この目的のためにはリス現像液と呼ばれる特別な現
像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬としてハ
イドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻害しない
ように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデヒドとの付加
物の形にして用い遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低
く（通常０゜１モル／ｌ以下）しである。そのためリス
現像液は極めて空気酸化を受けやすく３日を越える保存
に耐えられないという重大な欠点を持っている。

高コントラストの写真特性を安定な現像液を用いて得る
方法としては米国特許第４．　２２４．　４０１号、同
第４．１６８，９７７号、同第４，１６６．７４２号、
同第４，３１１，７８１号、同第４，２７２，６０６号
、同第４．　２１１．　８５７号、同第４，２４３，７
３９号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いる方
法がある。この方法によれば、超硬調で感度の高い写真
特性が得られ、更に現像液中に高濃度の亜硫酸塩を加え
ることが許容されるので、現像液の空気酸化に対する安
定性はリス現像液に比べて飛躍的に向上する。

しかしながら、上記の画像形成システムは、著るしく高
いｐＨの現像液を必要とするため、現像液か空気酸化を
受は易いこと、現像液の定着液への混入による定着液の
変質を受は易いこと、あるいは、処理疲労液の廃却に際
して、中和の負荷か重くなるなどの問題が残されていた
。

より低いｐＨの現像液で硬調化現像を実現させるため、
従来より、造核現像促進剤の開発が進められてきた。前
述の公知の文献に記載されているように、現像液に２級
〜３級アミン化合物を添加する方法、特開昭６３−５１
Ｌ同６３−６０４、同６３−１１２４、および同６３−
１２４０４５に開示されているようなアミン化合物を感
光層に添加する方法、特開平２−１７０１５５に開示さ
れているようなアミノ化合物の感光層に添加する方法な
どが知られている。しかしながら、いずれもまだ満足し
うる硬調性を示めさなかったり、多量に用いることが必
要であったりして、より有効な促進剤の開発が望まれて
いる。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、安定な現像液で硬調で高いＤｍ
ａｘの画像を与える印刷製版用感光材料を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、少ない使用量で硬調化促進作用
を有する有効な促進剤を含有した印刷製版用感光材料を
提供するにある。

本発明の第３の目的は、低いｐＨの現像液で硬調画像を
与える印刷製版用感光材料を提供することにある。

本発明の上記目的は、露光されたハロゲン化銀写真感光
材料を下記一般式（１）で表される化合物の存在化で現
像処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｙはハロゲン化銀に吸着する基を表し、Ｘは水素
原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選
ばれた原子または原子群よりなる２価の連結基を表し、
Ａｏは少なくとも２つのアルキレンオキシユニットを有
する２価の連結基を表し、Ｂｏはアミノ基、アンモニウ
ム基、または含窒素へテロ環基を表す。

ｍは１，２または３を表し、ｎは０またはｌを表す。

一般式（１）においてＹが表わすハロゲン化銀に吸着す
る基としては含窒素複素環化合物、複素環メルカプト化
合物、脂肪族メルカプト化合物などがあげられる。

Ｙが含窒素複素環化合物、複素環メルカプト化合物を表
わす時は以下の一般式（３）または（４）があげられる
。

一般式（３） 一般式（４） ＭＳ−ＺｆｆＸＦ−Ａｏ　　−Ｂ、　〕□一般式（３）
中、ｌは０または１を表わし、ｆｆＸｈＡ、−Ｂ、］　
、は一般般式１）のそれぞれと同意義であり、Ｑは炭素
原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくとも一種
の原子から構成される５または６員の複素環を形成する
のに必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香
環または複素芳香環と縮合していてもよい。

Ｑによって形成される複素環としては例えばそれぞれ置
換または無置換のインダゾール類、ベンズイミダゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ベンズオキサゾール類、ベ
ンズチアゾール類、イミダゾール類、チアゾール類、オ
キサゾール類、トリアゾール類、テトラゾール類、アザ
インデン類、ピラゾール類、インドール類、トリアジン
類、ピリミジン類、ピリジン類、キノリン類等があげら
れる。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム原
子、カリウム原子、等）、アンモニウム基（例えばトリ
メチルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム
基、等）、アルカリ条件下でＭ＝Ｈまたはアルカリ金属
原子となりうる基（例えばアセチル基、シアノエチル基
、メタンスルホニルエチル基、等）を表わす。

また、これらの複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子、等）、メルカプト基、シアノ基
、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノ
エチル基、メトキシエチル基、メチルチオエチル基、等
）、アリール基（例えばフェニル基、４−メタンスルホ
ンアミドフェニル基、４−メチルフェニル基、３，４ジ
クロルフエニル基、ナフチル基、等）、アルケニル基（
例えばアリル基、等）、アラルキル基（例えばベンジル
基、４−メチルベンジル基、フェネチル基、等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、等）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−メトキシフェ
ノキシ基、等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基
、エチルチオ基、メトキシエチルチオ基）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ基）、スルホニル基（例えば
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−トルエ
ンスルホニル基、等）、カルバモイル基（例えば無置換
カルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル基、等）、スルファモイル基（例えば無置換ス
ルファモイル基、メチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基、等）、カルボンアミド基（例えばアセ
トアミド基、ベンズアミド基、等）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、等）、アシル
オキシ基（例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、等）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ基、等）、ウレイド基（例えば無置換のウレイ
ド基、メチルウレイド基、エチルウレイド基、フェニル
ウレイド基、等）、チオウレイド基（例えば無置換のチ
オウレイド基、メチルチオウレイド基、等）、アシル基
（例えばアセチル基、ベンゾイル基、等）、ヘテロ環基
（例えばｌ−モルホリノ基、ｌ−ピペリジノ基、２−ピ
リジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、ｌ−ピラ
ゾリル基、■−イミダゾリル基、２−テトラヒドロフリ
ル基、テトラヒドロチエニル基、等）、オキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基、等）、オキシカルボニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ
基、２−エチルへキシルオキシカルボニルアミノ基、等
）、アミノ基（例えば無置換アミノ基、ジメチルアミノ
基、メトキシエチルアミノ基、アニリノ基、等）、カル
ボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロ
キシ基などで置換されていてもよい。

Ｘが表わす２価の連結基としては例えば、−５−−０−
−Ｎ− Ｒ＠　　　　Ｒ，Ｒ，。

これらの連結基はＱとの間に直鎖または分岐のアルキレ
ン基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ヘキシレン基、ｌ−メチルエチレン基、等
）を介して結合されていてもよい。Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、
Ｒ，、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ，、Ｒ，およびＲｌは水素
原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、等
）、置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル
基、２−メチルフェニル基、等）、置換もしくは無置換
のアルケニル基（例えばプロペニル基、１−メチルビニ
ル基、等）、または置換もしくは無置換のアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、等）を表わす。

Ａ、は少なくとも２つのアルキレンユニットを有する２
価の連結基を表わすが好ましくはＲ’、　　Ｒ′。

廿Ｃ−Ｃ−０す］を表わす。

Ｒ’２　　Ｒ’４ Ｒ’、　、Ｒ’２、Ｒ′、およびＲ′４は各々水素原子
、炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、等）を表わし、ｑ
は２〜５０の整数を表わす。

Ｂ、の置換もしくは無置換のアミノ基は一般式％式％ （式中、ＲＩＩ、　Ｒ１２は同一であっても異なっても
よく、各々水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜
３０のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を
表わし、これらの基は直鎖（例えばメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ア
リル基、３−ブテニル基、ベンジル基、１−ナフチルメ
チル基、等）、分岐（例えばｉｓｏプロピル基、ｔ−オ
クチル基、等）、または環状（例えばシクロヘキシル基
、等）でもよい。

又、Ｒｌ　ｌとＲ′２は連結して環を形成してもよく、
その中に１つまたはそれ以上のへテロ原子（例えば酸素
原子、硫黄原子、窒素原子など）を含んだ飽和のへテロ
環を形成するように環化されていてもよく、例えばピロ
リジル基、ピペリジル基、モルホリノ基などを挙げるこ
とができる。又、ＲＲｌ　２の置換基としては例えば、
カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（
例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子である。）、ヒ
ドロキシ基、炭素数２０以下のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基など）、炭素数２０以下のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオ
キシ基など）、炭素数２０以下の単環式のアリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基など）
、炭素数２０以下のアシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基など）、炭素数２０以下
のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベン
ゾイル基、メシル基など）、カルバモイル基（例えばカ
ルバモイル基、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルカルバモイル基、
モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基など
）、スルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、
　Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニ
ル基、ピペリジノスルホニル基など）、炭素数２０以下
のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオ
ニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メシルアミノ基な
ど）、スルホンアミド基（エチルスルホンアミド基、ｐ
−トルエンスルホンアミド基など）、炭素数２０以下の
カルボンアミド基（例えばメチルカルボンアミド基、フ
ェニルカルボンアミド基など）、炭素数２０以下のウレ
イド基（例えばメチルウレイド基、フェニルウレイド基
など）、アミノ基（一般式（５）と同義のもの）などが
挙げられる。

Ｂｏのアンモニウム基は一般式（６）で表わされるもの
である。

一般式（６） （式中、Ｒ”、Ｒｌ　４、ＲＩ　Ｓは上述の一般式（６
）におけるＲ　ｌ　ｌおよびＲ１２と同様の基であり、
ｚｅはアニオンを表わし、例えばハライドイオン（例え
ばＣ１ｅ、Ｂｒｅ、Ｉｅなど）、スルホナートイオン（
例えばトリフルオロメタンスルホナート、パラトルエン
スルホナート、ベンゼンスルホナート、パラクロロベン
ゼンスルホナートなど）、スルファトイオン（例えばエ
チルスルフアート、メチルスルフアートなど）、パーク
ロラート、テトラフルオロボラートなどが挙げられる。

ｐは０またはｌを表わし、化合物が分子内塩を形成する
場合は０である。） Ｂｏの含窒素へテロ環は、少なくとも１つ以上の窒素原
子を含んだ５または６員環であり、それらの環は置換基
を有していてもよく、また他の環と縮合していてもよい
。含窒素へテロ環としては例えばイミダゾリル基、ピリ
ジル基、チアゾリル基などが挙げられる。

一般式（３）のうち好ましいものとしては、下記一般式
（７）、（８）または（９）で表わされる化合物が挙げ
られる。

一般式（７） 一般式（８） 一般式（９） ％式％ 式中、−ｆＸ十ＴＡｏ　　Ｂｏ　、Ｍ、ｍは前記−般式
（１）のそれぞれと同意義を表わす。

次に一般式（４）について詳細に説明する。

Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン
原子からなる複素環を表わす。

Ｚで表わされる複素環としては、５ないし６員の複素環
が好ましく、炭素芳香環または複素芳香環と縮合してい
てもよい。

複素環としては好ましくはテトラゾール、トリアゾール
、チアジアゾール、オキサジアゾール、セレナゾール、
イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミ
ダゾール、ベンズチアゾール、ベンズオキサゾール、ベ
ンズセレナゾール、テトラアザインデン、トリアザイン
デン、ペンタアザインデン環があげられる。このうち特
にテトラゾールとチアジアゾールが好ましい。またこれ
らの複素環は一般式（３）のＱであげた置換基で置換さ
れていてもよい。

またＭ、−ｆ−ｆＸ士＝Ａｏ−Ｂ、）、は一般式（３）
のそれぞれと同意義である。

以下に一般式（１）、（３）または（４）で示される化
合物の具体例をあげるが本発明はこれらに限定されるも
のではない。

Ｈ３ しｆｉ＋ Ｈ Ｈ 一般式（１）で表わされる化合物は、ベリヒテ・デア・
ドイツチェン・ヘミツシエン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒ
ｉｃｈｔｅ　ｄｅｒ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅｎＧｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）　２８．７７（
１８９５）、特開昭５０−３７４３６号、同５１−３２
３１号、米国特許３，２９５，９７６号、米国特許３，
３７６゜３１０号、ベリヒテ・デア・ドイツチェン・ヘ
ミツシェン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　ｄｅ
ｒＤｅｕｔｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ）　２２．５６８（１８８９）、同
２９．２４８３　（１８９６）、ジャーナル・オブ・ケ
ミカル会ソサイアティ（Ｊ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、　）　１９３２．１８０６、ジャ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテ
ィ（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）７１．４００
０（１９４９）、米国特許２，５８５，３８８号、同２
，５４１．９２４号、アドバンシイズ・イン・ヘテロサ
イクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｏ　１ｎＨ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　９．
１６５（１９６８）、オーガニック・シンセシス（Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ）■、５６９　（１９
６３）　、ジャーナル・オブ・ジ・ケミカル・ソサイア
ティ（Ｊ、Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）４５．２３９
０　　（１９２３）、ヘミシエ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）　９．４６５　（１８７
６）、特公昭４０−２８４９６号、特開昭５０−８９０
３４号、米国特許３，１０６，４６７号、同３゜４２０
．６７０号、同２，２７１，２２９号、同３．１３７，
５７８号、同３，１４８，０６６号、同３，５１１，６
６３号、同３，０６０，０２８号、同３，２７１，１５
４号、同３．２５１．　６９１号、同３，５９８，５９
９号、同３，１４８゜０６６号、特公昭４３−４１３５
号、米国特許３゜６１５．６１６号、同３，４２０，６
６４号、同３．０７１，４６５号、同２，４４４，６０
５号、同２，４４４．６０６号、同２，４４４，６０７
号、同２，９３５，４０４号、特開昭５７−２０２．５
３１号、同５７−１６７．０２３号、同５７−１６４，
７３５号、同６０−８０，８３９号、同５８−１５２，
２３５号、同５７−１４，８３６号、同５９−１６２，
５４６号、同６０−１３０．７３１号、同６０−１３８
，５４８号、同５８−８３，８５２号、同５１１１−１
５９，５２９号、同５９−１５９，１６２号、同６０−
２１７，３５８号、同６１−８０，２３８号、特公昭６
０−２９．３９０号、同６０〜２９，３９１号、同６０
−１３３，０６１号、同６１−１，４３１号等に記載さ
れている方法により容易に合成できる。

本発明の一般式（１）の化合物は、感光材料中に添加す
る場合はハロゲン化銀乳剤層中に添加することが好まし
くその添加量はハロゲン化銀１モル当り、１．０Ｘ１０
−’〜１．０ＸＩＯ−’モル、より好ましくは５．０Ｘ
ＩＯ−’〜１．０Ｘ１０−２モルの範囲で用いられる。

該化合物を現像液中に添加する場合は、現像液１１当り
０．００５〜０．３０モルであることが好ましい。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は云わゆる硬
調な銀画像を得る系に於て用いることにより硬調化を促
進する効果を有する。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物が最もその効
果を奏するのは造核剤としてヒドラジン誘導体を用いる
システムにおいてである。

本発明に用いられるヒドラジン誘導体は、下記−船蔵（
２）によって表わされる化合物が好ましい。

一般式（２） ％式％ 式中、Ｒ，は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミン基またはヒドラジノ基を表わし
、Ｇ１は−Ｃ−基、−５Ｏ２ＯＯＯ ＩＩ　　　　　　１１１１ 基、−８〇−基、−Ｐ−基、−Ｃ−Ｃ−基、チオｊ カルボニル基又はイミノメチレン基を表わし、Ａ１、Ａ
２はともに水素原子あるいは一方が水素原子で他方が置
換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換も
しくは無置換のアリールスルホニル基、又は置換もしく
は無置換のアシル基を表わす。Ｒ１はＲ２に定義した基
と同じ範囲内より選ばれ、Ｒ２と異ってもよい。

−船蔵（２）において、Ｒ１で表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数１〜
２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。この
アルキル基は置換基を有していてもよい。

一般式（２）においてＲ１で表される芳香族基は単環ま
たは２環のアリール基または不飽和へテロ環基である。

ここで不飽和へテロ環基はアリール基と縮環していても
よい。

Ｒ１として好ましいものはアリール基であり、特に好ま
しくはベンセン環を含むものである。

Ｒ１の脂肪族基または芳香族基は置換されていてもよく
、代表的な置換基としては例えばアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ア
リール基、置換アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
リールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルキルまたはアリールチオ基、アルキルまたはアリー
ルスルホニル基、アルキルまたはアリールスルフィニル
基、ヒドロキン基、ハロゲン原子、シアン基、スルホ基
、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルボキシル基、リン酸アミド基、ジ
アシルアミノ基、イミド基、Ｒ，−ＮＨＣＮ−Ｃ−基（
Ｒ，とＲ５はＲ２で定義したと同じ基の中から選ばれ、
互いに異ってもよい）などが挙げられ、好ましい置換基
としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
）、アラルキル基（好ましくは炭素数７〜３０のもの）
、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、
置換アミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基
で置換されたアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは
炭素数２〜３０を持つもの）、スルホンアミド基（好ま
しくは炭素数１〜３０を持つもの）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜３０を持つもの）、リン酸アミド基（
好ましくは炭素数１〜３０のもの）なとである。

これらの基はさらに置換されていても良い。

一般式（１）においてＲ２で表わされるアルキル基とし
ては、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、ア
リール基としては単環または２環のアリール基が好まし
い（例えばヘンセン環を含むもの）。

Ｉ Ｇ、か−Ｃ−基の場合、Ｒ２で表わされる基のうち好ま
しいものは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基
、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
３−メタンスルホンアミドプロピル基、フェニルスルホ
ニルメチル基など）、アラルキル基（例えば、０−ヒド
ロキシベンジル基など）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、３゜５−ジクロロフェニル基、０−メタンスルホ
ンアミドフェニル基、４−メタンスルホニルフェニル基
、２−ヒドロキシメチルフェニル基など）などであり、
特に水素原子が好ましい。

Ｒ２は置換されていても良く、置換基としては、Ｒ：に
関乙て列挙した置換基が適用できる。

一般式（２）のＧとしては一〇−基が最も好ましい。

又、Ｒ２はＧ、−Ｒ２の部分を残余分子から分裂させ、
−Ｇ、−Ｒ，部分の原子を含む環式構造を生成させる環
化反応を生起するようなものであってもよく、その例と
しては例えば特開昭６３−２９７５１号などに記載のも
のかあげられる。

、Ａ、、、Ａ２としては水素原子か最も好ましい。

一般式（２）のＲ，またはＲ２はその中にカプラー等の
不動性写真用添加剤において常用されているバラスト基
またはポリマーが組み込まれているものでもよい。バラ
スト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的
不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。また
ポリマーとして例えば特開平１−１００５３０号に記載
のものが挙げられる。

一般式（２）のＲ１またはＲ２はその中にハロゲン化銀
粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれているも
のでもよい。かがる吸着基としては、チオ尿素基、複素
環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基
などの米国特許第４゜３８５．１０８号、同４，４５９
．３４７号、特開昭５９−１９５，２３３号、同５９−
２００゜２３１号、同５９−２０１，０４５号、同５９
２０１．０４６号、同５９−２０１，０４７号、同５９
−２０１，０４８号、同５９−２０１．０４９号、同６
１−１７０，７３３号、同６１−１２７０．７４４号、
同６２−９４８号、同６３２３４．２４４号、同６３−
２３４，２４５号、同６３−２３４，２４６号に記載さ
れた基が挙げられる。

一般式（２）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

（ｔ）Ｃｓ　Ｈ Ｈ へ□へ 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　
Ｉ　ｔｅｍ２３５１６　（１９８３年１１月号、Ｐ、３
４６）およびそこに引用された文献の他、米国特許４゜
０８０．２０７号、同４，２６９，９２９号、同４．２
７６．３６４号、同４，２７８，７４８号、同４，３８
５，１０８号、同４，４５９，３４７号、同４，５６０
，６３８号、同４．４７８．　９２８号、英国特許２，
０１１，３９１Ｂ、特開昭６０−１７９，７３４号、同
６２−２７０，９４８号、同６３−２９．７５１号、同
６１−１７０゜７３３号、同６１−２７０，７４４号、
同６２−２７０．９４８号、ＥＰ２１７，３１０号、Ｅ
Ｐ３５６．８９８号、ＵＳ４，６８６，１６７号、特開
昭６２−１７８，２４６号、同６３−３２゜５３８号、
同６３−１０４，０４７号、同６３−１２１．８３８号
、同６３−１２９，３３７号、同６３−２２３，７４４
号、同６３−２３４，２４４号、同６３−２３４．２４
５号、同６３−２３４．２４６号、同６３−２９４，５
５２号、同６３−３０６，４３８号、特開平１−１００
，５３０号、同１−１０５，９４１号、同１−１０５゜
９４３号、特開昭６４−１０，２３３号、特開平１−９
０，４３９号、特開平１−２７６．１２８号、同１−２
８０，７４７号、同１−２８３，５４８号、同１　２８
３．５４９号、同１−２８５゜９４０号、６３−１４７
，３３９号、同６３−１７９．７６０号、同６３−２２
９，１６３号、特願平１−１８，３７７号、同１−１８
，３７８号、同１−１８，３７９号、同１−１５，７５
５号、同１−１６，８１４号、同１−４０．，７９２号
、同１−４２，６１５号、同１−４２，６１６号、同１
−１２３，６９３号、同１−１２６，２８４号に記載さ
れたものを用いることかできる。

本発明におけるヒドラジン誘導体の添加量としてはハロ
ゲン化銀１モルあたりｌＸｌ０−’モルないし５Ｘ１０
−’モル含有されるのか好ましく、特にｌＸｌ０−’モ
ルないし２ＸｌＯ−’モルの範囲が好ましい添加量であ
る。

本発明のヒドラジン誘導体、および一般式（１）の化合
物は、適当な水混和性有機溶媒、例えば、アルコール類
（メタノール、エタノール、プロパツール、フッ素化ア
ルコール）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン
）、ジメチルホルムアミド、シメチルスルホキンド、メ
チルセルフルブなとに溶解して用いることができる。

また、既に良く知られている乳化分散法によって、ジブ
チルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセ
リルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなどの
オイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒
を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作成して用いる
こともできる。

あるいは固体分散法として知られている方法によって、
レドックス化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイ
ドミル、あるいは超音波によって分散して用いることも
できる。

一般式（２）で表わされるヒドラジン誘導体の内、本発
明で最も好ましく用いられるものは下記一般式（２−１
）で表わされる化合物である。

Ａ、　　Ａ。

Ｒａ−Ｎ−Ｎ−Ｇ、−Ｒｂ 但し、Ａ、　、Ａ、　、Ｇ、は各々一般式（２）におけ
るそれと同義である。

Ｒａ及びＲｂはそれぞれ一般式（１）におけるＲ及びＲ
２と同義であるが、ＲａとＲｂの少くとも一方にはハロ
ゲン化銀への吸着促進基を有する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等どの組成でもかまわないが
、７０モル％以上、とくに９０モル％以上が臭化銀から
なるハロゲン化銀が好ましい。

沃化銀の含量は１０モル％以下、特に０．　１〜５モル
％であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微
粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．
５μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限
はないが、単分散である方が好ましい。ここでいう単分
散とは重量もしくは粒子数で少なくともその９５％が平
均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群から
構成されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるに特に適したハロゲン化銀は、銀１モル
当り１０−’〜１０−５モルのイリジウム塩若しくはそ
の錯塩を存在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含
有率が粒子平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀
である。かかるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一
層高感度でカンマの高い写真特性が得られる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を
加えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（Ｉ）酸カリ
ウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム、ヘ
キサクロロイリジウム（Ｉ［［）酸アンモニウムなどが
ある。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、セ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ上ニルピロリ
トン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質を用いることかできる。

セラチンとしては石灰処理セラチンのほか、酸処理セラ
チンを用いてもよく、セラチン加水分解物、セラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいか、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許２，４４８．０６
０号、英国特許６１８．０６１号などに記載されている
。

硫黄増感剤としては、セラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明で用いられる感光材料には感度上昇を目的として
特開昭５５−５２０５０号第４５頁〜５３頁に記載され
た増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニン色素な
ど。）を添加することができる。

たとえばカチオン色素を用いる場合は、シアニン、ヘミ
シアニン又はロダシアニン色素が好ましく、特に好まし
いのは下記の如き色素である。

Ｃ２Ｈ。

Ｃ，Ｈ，１ ＣＨ，ＣＯＮＨ２ ＣＨ３ ■ ｒ これらの増感色素は単独に用いてもよいか、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクローシャ（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　１７６巻１７
６４３　（１９７８年１２月発行）第２３頁■の・５項
に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、などメルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物；アサインデン
類、たとえばトリアサインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テト
ラザインデン類）、ペンタアザインデン類なと、ペンセ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ペンセン
スルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた多くの化合物を加えることができる。

これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリアゾール
類（例えば、５−メチル−ベンゾトリアゾール）及びニ
トロインダゾール類（例えば５−ニトロインダゾール）
である。また、これらの化合物を処理液に含有させても
よい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、クリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−５−トリアジン、１．３−
ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロル６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ム
コフェノキシクロル酸など）、エポキシ化合物（テトラ
メチレングリコールジグリシジルエーテルなど）イソシ
アネート化合物（ヘキサメチレンジイソシアネートなど
）などを単独または組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン類エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含ムアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルヘタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤、アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５８−９４１２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。又、寸度安定
性の為にポリアルキルアクリレートの如きポリマーラテ
ックスを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調て高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
２，４１９，９７５号に記載されたｐＨ１３に近い高ア
ルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を用い
ることかできる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンを０．１５モル、７１以上含み、ｐ
Ｈ１０，５〜１２．３、特にｐＨ１１，０〜１２．０の
現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることがで
きる。

本発明の方法において用いうる現像主薬には特別な削成
はなく、例えばジヒドロキシベンセン類（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル
−３−ピラゾリドン、４゜４−ジメチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドン）、アミンフェノール類（例えばＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール）などを単独あるいは
組み合わせてもちいることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は特に、主現像主薬とし
てジヒドロキシベンゼン類を、補助現像主薬として３−
ピラゾリドン類またはアミノフェノール類を含む現像液
で処理されるのに適している。好ましくはこの現像液に
おいてジヒドロキシベンセン類は０．０５〜０．　５モ
ル／Ｉ、３−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類
はｏ、０６モル／ｌ以下の範囲で併用される。

また米国特許４２６９９２９号に記載されているように
、アミン類を現像液に添加することによって現像速度を
高め、現像時間の短縮化を実現することもできる。

現像液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機カブリ防止剤（特に好ましくはニトロイ
ンダゾール類またはベンゾトリアゾール類）の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤（とくに好ましくは前述のポリアル
キレンオキサイド類）、消泡剤、硬膜剤、フィルムの銀
汚れ防止剤（例えば２−メルカプトベンズイミダゾール
スルホン酸類など）を含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果か知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩などを含
んでもよい。

本発明の方法における処理温度は普通１８°Ｃから５０
°Ｃの間に選ばれる。

写真処理には自動現像機を用いるのが好ましいが、本発
明の方法により、感光材料を自動現像機に入れてから出
てくるまでのトータルの処理時間を９０秒〜１２０秒に
設定しても、充分に超硬調のネガ階調の写真特性が得ら
れる。

以下実施例により、本発明の詳細な説明する。

実施例−１ ５０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当たり４Ｘｌ
Ｏ−７モルの６塩化イリジユウム（Ｉ［Ｉ）カリ、およ
びアンモニアの存在下で、硝酸銀水溶液とヨウ化カリウ
ムおよび臭化カリウムの水溶液を同時に６０分間で加え
、その間のｐＡｇを７．８に保つことにより、平均粒子
サイズ０．２８μで、平均ヨウ化銀含有量０．３モル％
の立方体単分散乳剤を調製した。この乳剤をフロキュレ
ーション法により、脱塩を行い、その後に銀１モル当た
り４０ｇの不活性セラチンを加えた後、５０°Ｃに保ち
増感色素として５，５′−シクロロー９−エチル−３，
３′−ビス−（３−スルフォプロピル）オキサカルボシ
アニンと、銀１モル当たりｌｏ−３モルのＫＩ浴溶液加
え、■５分分間時させた後、降温した。この乳剤を再溶
解し、４０°Ｃにてメチルハイドロキノンを０．０２モ
ル／銀モル、ヒドラジン誘導体、本発明の一般式（２）
の化合物、および造核促進剤として本発明の一般式（１
）の化合物、および比較化合物を表−１に示したように
添加し、更に、５−メチルベンゾトリアゾール、６−メ
チル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７テトラザイン
デン、下記化合物（イ）、ポリエチルアクリレートラテ
ックスを０．４ｇ／ｒｄ、セラチン硬化剤として下記化
合物（ロ）を添加して、支持体上に銀量か３．４ｇ／ｒ
ｒｉ’になるように塗布した。支持体は、ポリエチレン
テレフタレートフィルム（厚み１５０μ）の上に０．５
μ塩化ビニリデン共重合体からなる防水性下塗層を有す
る。

２Ｃβ ＣＨ，＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ，ＣＨＣＨ，５ｏ２ＣＨ＝ＣＨ
。

この上に、保護層として、セラチン１．５ｇ／ｍ２、ポ
リメチルメタクリレート（平均粒子サイズ２．５μ）、
および次の界面活性剤を含む層を塗布した。

ＣＨ２Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

ＣＨＣＯＯＣ，Ｈ，。

３７■／ｒＴ？ ＳＯ＋Ｎａ Ｃ，Ｈ。

これらの試料を、３２００°にのタングステン光で光学
楔を通して露光後、次の現像液−Ｉで３４°Ｃで３０秒
現像し、富士フィルムＧＲＡＮＤＥＸ定着液ＧＲ−Ｆ　
１で定着し、水洗し乾燥した。得られた性能を表１に示
した。

表中の感度は、濃度Ｄ＝１．５を与えるのに必要な露光
量（ｆｏｇＥ）の値で、比較サンプル１１に対する相対
値で示した。階調（Ｇ）は、特性曲線で濃度Ｄ＝０．３
の点と濃度Ｄ＝３．０の点とを結ぶ直線の傾きである。

Ｄｍａｘ　　：感度点より、ｆｏｇＥ値で０．５だけ低
露光の点での濃度値で表わす。

本発明の一般式（１）の化合物を用いると少ない添加量
で高い硬調化促進作用を示すことがわかる。特に、高い
Ｄ　ｍａｘが得られる。

また、ヒドラジン化合物として、２−１９や２−２６の
ように、吸着基を有するヒドラジン化合物と組合わせて
用いると、特に大きな効果を発揮することがわかる。

〔現像液−■〕

実施例２ 実施例１で作成したハロゲン化銀写真感光材料を、次の
現像液−■で３８°０３０秒現像し、その他は実施例１
と同様にセンシトメトリーを行った。

〔現像液−■〕

ハイドロキノン　　　　　　　　　　　５４ｇ４−メチ
ル−４−ヒドロキシ メチル−１−フェニル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　　０．４２　ｇ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　９０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　２．８、臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ２−メルカプトベ
ンツイミダ ゾール−５−スルホン酸　　　　　０．５ｇホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｇ（ＫＯＨを加えてｐ
Ｈ１０，６に合せる）ＨｔＯを加えて　　　　　　　　
　　　　１１結果を表−２に示した。

比較サンプルでは、はとんど硬調化しないか、本発明の
サンプルは高い硬調性を示すことがわかる。

特に、１−１３〜１−１８のサンプルが高い硬調性を示
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、露光されたハロゲン化銀写真感光材料を下記一般式
   （１）で表される化合物の存在化で現像処理することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙはハロゲン化銀に吸着する基を表し、Ｘは水素
   原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選
   ばれた原子または原子群よりなる２価の連結基を表し、
   Ａ＿０は少なくとも２つのアルキレンオキシユニットを
   有する２価の連結基を表し、Ｂ＿０はアミノ基、アンモ
   ニウム基、または含窒素ヘテロ環基を表す。 ｍは１、２または３を表し、ｎは０または１を表す。 ２、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   有し、該乳剤層またはその他の親水性コロイド層に下記
   一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙはハロゲン化銀に吸着する基を表し、Ｘは水素
   原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選
   ばれた原子または原子群よりなる２価の連結基を表し、
   Ａ＿０は少なくとも２つのアルキレンオキシユニットを
   有する２価の連結基を表し、Ｂ＿０はアミノ基、アンモ
   ニウム基、または含窒素ヘテロ環基を表す。 ｍは１、２または３を表し、ｎは０または１を表す。 ３、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   有し、該乳剤層またはその他の親水性コロイド層に下記
   一般式（１）で表される化合物とヒドラジン誘導体とを
   含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙはハロゲン化銀に吸着する基を表し、Ｘは水素
   原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選
   ばれた原子または原子群よりなる２価の連結基を表し、
   Ａ＿０は少なくとも２つのアルキレンオキシユニットを
   有する２価の連結基を表し、Ｂ＿０はアミノ基、アンモ
   ニウム基、または含窒素ヘテロ環基を表す。 ｍは１、２または３を表し、ｎは０または１を表す。 ４、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   有し、該乳剤層またはその他の親水性コロイド層に下記
   一般式（１）で表される化合物と下記一般式（２−１）
   で表されるヒドラジン誘導体とを含むことを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙはハロゲン化銀に吸着する基を表し、Ｘは水素
   原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選
   ばれた原子または原子群よりなる２価の連結基を表し、
   Ａ＿０は少なくとも２つのアルキレンオキシユニットを
   有する２価の連結基を表し、Ｂ＿０はアミノ基、アンモ
   ニウム基、または含窒素ヘテロ環基を表す。 ｍは１、２または３を表し、ｎは０または１を表す。 一般式（２−１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子、または一方が
   水素原子で他方はスルフィン酸残基またはアシル基を表
   し、Ｒａは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表し
   、Ｒｂは水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、またはアミノ基を表し、Ｇ＿
   １はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホス
   ホリル基、またはイミノメチレン基を表す。 ここで、Ｒａ、Ｒｂの少なくともどちらか一方はハロゲ
   ン化銀への吸着促進基を有する。