JPH02161422A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に写真製版工程において有用な超硬調ネガ画像を安
定な処Ｆｉ！液を用いて形成することができるハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

（従来技術） グラフィック・アークの分野においては網点画像による
連続階調の画像の再生あるいは線画像の再生を良好なら
しめるために、超硬調（特にガンマを１０以上）の写真
特性を示す画像形成システムが必要である。

従来この目的のためにはリス現像液と呼ばれる特別な現
像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬としてハ
イドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻害しない
ように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデヒドとの付加
物の形にして用い遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低
く　（通常０゜１モル／ｌ以下）しである。そのためリ
ス現像液は極めて空気酸化を受けやすく３日を越える保
存に耐えられないという重大な欠点を持っている。

高コントラストの写真特性を安定な現像液を用いて得る
方法としては米国特許第４，２２４，４０１号、同第４
．１６８，９７７号、同第４，１６６．７４２号、同第
４，３１１，７８１号、同第４，２７２，６０６号、同
第４．　２１１．　８５７号、同第４，２４３．７３９
号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いる方法が
ある。この方法によれば、超硬調で感度の高い写真特性
が得られ、更に現像液中に高濃度の亜硫酸塩を加えるこ
とが許容されるので、現像液の空気酸化に対する安定性
はリス現像液に比べて飛躍的に向上する。

しかしながらこれらヒドラジン化合物を用いて超硬調な
画像を作る場合、処理疲労や空気疲労によるｐＨの変動
、現像主薬の低下、抑制剤の蓄積などにより濃度の低下
や階調の軟調化といった問題、あるいは、黒ボッと呼ば
れる故障が発生しやすくヒドラジンによる硬調化を促進
したりする手段が強（望まれており、特開昭６１−１６
７９３９にはホスホニウム塩化合物、特開昭６１〜１９
８１４７にはジスルフィド化合物、特開昭６０−１４０
３４０、同６２−２２２．２４１、同６２−２５０．４
７９にはアミン系化合物、同６２−１８７．３４０、同
６３−１４２．３４９にはアリールカルビノール化合物
が硬調化剤として開示されている。

ここで黒ボッとは、非画像部（例えば網点と網点の間）
に生しるスポット状の黒い斑点を指しくブラックベラバ
ー）、現像液が終時により疲労して一般に保恒剤として
使用されている亜硫酸イオンが減少したり、液のＩ）　
Ｈが高くなったときに顕著に発生し、写真品質を損なう
ものである。

一方ヒドラジン化合物を用いて低感度の明室用感光材料
を得ようとする場合、例えば特開昭６０８３０３８およ
び同６０−１６２，２４１Ｅには水溶性ロジウム塩を含
むハロゲン化銀感光材料が開示されている。しかしなが
ら感度を下げるのに充分な量のロジウムを添加すると、
ヒドラジン化合物による硬調化が阻害され、所望の充分
硬調な画像が得られなかった。

また、特開昭５９−１５７，６３３にはハロゲン化ｉｆ
ｆ　１モル当り１０−＋１〜１０−’モルの水溶性ロジ
ウム塩およびポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和
が正である有機減感剤を含むハロゲン化銀写真乳剤の製
造方法が開示されている。しかしながら、この方法では
確かに感度が低くはなるが、本発明が目的とする産業分
野で利用するのに充分な硬調画像を得ることはできない
。

このようなロジウムやｆ（機減怒剤を用いた低感度の明
室用感光材料の硬調化剤としては特開昭６３−１２４，
０４５、同６３−１３３，１４５に記載の吸着性アミン
化合物が開示されている。

これら従来より知られているアミン系化合物、アリール
カルビノール系化合物は処理時の濃度低下や軟調化防止
の点では不十分であり、又、硬調化のためには比較的多
量に添加する必要があり、そのため乳剤膜の強度を弱め
たり、保存性を悪化させる問題もある。一方、吸着性ア
ミン化合物は高い硬調化促進効果をもち、処理時の濃度
低下や軟調化防止の点でかなりの改善がみられるものの
、黒ボッが発生しやすい等の欠点がある。

したがって、処理時の濃度低下や軟調化防止にすぐれ、
黒ボツ発生のない、高い硬調化促進効果をもつ硬調化剤
の出現が望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、ヒドラジン化合物を用いた系において
硬調化を促進する手段を提供することであり、 第２の目的は処理時の濃度低下や軟調化がなく、かつ黒
ボツ発生がない硬調化促進手段を提供することであり、 第３の目的はロジウム塩や有機減感剤を用いた系での硬
調化促進手段を提供することであり、第４の目的は超硬
調ネガ画像を形成できるハロゲン化銀写真感光材料を提
供することであり、第５の目的は低感な明室用写真感光
材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の上記の目的は支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層又はその他の親水性コ
ロイド層に、ヒドラジン３’ＲＲ体を少なくとも一種類
と下記一般弐〇）で表わされる化合物を少なくとも一種
類含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

一般式（Ｉ） ％式％ 式中、Ａばアリーレン基を表わし、Ｒ１，Ｒｆｆはそれ
ぞれ水素原子又は置換可能な基を表わし、Ｙはハロゲン
化銀への吸着促進基であり、Ｌは２価の連結基を表わし
、ｌ、ｍはそれぞれ０又は１、ｎは０．１．２．３又は
４を表わす。

一般式（Ｉ）においてＡで表わされるアリーレン基は具
体的にはフェニレン基、ナフチレン基を表わし、置換基
で置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、置換アミノ基、アミルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子、シアン基、スルホ基やカルボ
キシル基、アシルオキシ基、アシル基、アルキルもしく
はアリールオキシカルボニル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、及びニトロ基などである。

これらの基は可能なときには互いに連続して環を形成し
てもよい、ｍは０又はｌを表わし、■がより好ましい。

Ｒ’　ＳＲ”で表わされる置換可能な基としては例えば
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基
、ヒドロキシ基などを表わし、これらの基は可能ならさ
らに置換されていてもよい。置換基としてはＡの置換基
として挙げたものと同義である。

Ｙはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌは２価の連
結基である。１は０または１である。Ｙで表わされるハ
ロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例としては、チオ
アミド基、メルカプト基、ジスルフィド結合を有する基
または５ないし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

Ｙであられされるチオアミド吸着促進基は、Ｉ Ｃ−アミノ−で表わされる二価の基であり、環構造の一
部であってもよいし、また非環式チオアミド基であって
もよい。有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特
許４，０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同
４．０８０，２０７号、同４，２４５．０３７号、同４
．２５５．５１１号、同４，２６６．０１３号、及び同
４．２７６．３６４号、ならびに、「リサーチ・ディス
クロージャーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）誌第１５１巻隘１５１６２　（Ｉ９７６年１
１月）、及び同第１７６巻隘１？６２６　（Ｉ９７８年
１２月）に開示されているものから選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミｌ”基の具体例としては、
例えば４−チアゾリン−２チオン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−５−チオン、１，２．
４−トリアゾリン−３−チオン、１，３．４−チアジア
ゾリン−２−チオン、１，３．４−オキサジアゾリン−
２−チオン、ベンズイミダシリン−２〜チオン、ベンズ
オキサゾリン−２−千オン及びベンゾチアゾリン−２−
チオンなどが挙げられ、これらは更に置換されていても
よい。

Ｙのメルカプト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メルカ
プト基やペテロ環メルカプト基（−３Ｈ基が結合した炭
素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異性体の
関係にある環状チオアミド基と同義であり、この基の具
体例は上に列挙したものと同じである）が挙げられる。

Ｙで表わされる５０ないし６員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員
ないし６貝の含窒素へテロ環があげられる。これらのう
ち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール
、ペンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾール
、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、への置換基として述べたものがあげら
れる。

Ｙで表わされるもののうち、好ましいものは環状のチオ
アミド基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、
例えば２−メルカプトチアジアゾール基、３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール基、５−メルカプトテト
ラゾール基、２−メルカプト−１，３，４−オキサジア
ゾール基、２−ミルカブトヘンズオキサゾール基など）
、又は含窒素へテロ環基（例えば、ヘンヅトリアゾール
基、ヘンズイミダゾール基、インダゾール基など）の場
合であるゆ Ｙ（ＬトＩＶ基は２個以上置換していてもよく、同しで
も異なっていてもよい。

して表わされる二価の連結基としては、Ｃ，Ｎ、Ｓ、Ｏ
のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。具
体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、アル
キニレン基、アリーレン基、０−　　−３−　　−ＮＨ
−−Ｎ＝　　　−Ｇ。

〜Ｓｏｔ　　（これらの基はＵ　ｔｉｌｌ　Ｍをもって
いてもよい）等の単独またはこれらの組合せからなるも
のである。

具体例としては、例えば −ＣＯＮ　ＨＮ　ＨＣＯＮ　Ｈ−Ｓ　Ｏ！　Ｎ　＋−１
−−ＣＯＯ−−ＮＨＣＯＯ Ｃ１ｌｚ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＰｏｔ　　ＮＨなどが
挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されて１７）でもよ
い。置換基としてはへの置換基として述べたものが挙げ
られる。

以下に一船式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
る。

Ｓ ！−１３） 次に一般式（［）の化合物の合成法につき代表的なもの
についての合成例を挙げて説明する。

合成例！。

化合物ｒ−２）の合成 ５−フェノキシカルボニルベンズトリアゾール１１．９
ｇ　（０，０５モル）と４−ヒドロキシエチルアニリン
７．５ｇ　（０，０５５モル）をジメチルアセトアミド
５　Ｑｍｆｆに溶解し、窒素気流下１２０℃に加熱反応
し７た。５時間後反応温度を２５゛Ｃに下げ、反応液を
水５００ｍ７！に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥したのら、酢酸エチルを減圧下に
留去し残油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し目的物ｌ−２）を７．２ｇ　（５１，３％）
を得た。　融点　２２０〜１℃ 合成例２゜ 化合物１−１４）の合成 ５−フェノキシカルボニルベンズトリアゾール２３．８
ｇ　　（０，１モル）とモノエタノールアミン６．７ｇ
　（０，１１モル）をジメチルアセトアミド１００ｍｌ
に溶解し、窒素気流下、１２０°Ｃに加熱反応した。２
時間後反応温度を２５゛Ｃに下げ、この反応液にアセト
ニトリル２００ｍｆｆ１を注ぎ、３０分間撹拌し、結晶
を析出した。この結晶をアセトニトリル−メタノールよ
り再結晶し目的物１−１４）１２．７ｇ　（６１，６％
）を得た。

融点　２１４〜５°Ｃ 一般式（Ｉ）の化合物は、化合物の種類によって最適添
加量が異なるが１．０ＸＩＯ−３〜０５ｇ／ポ、好まし
くは５．０ＸＩＯ′□３〜０．１ｇ／ボの範囲で用いる
のが望ましい。これらの促進剤は適当な溶媒（水、メタ
ノールやエタノールなどのアルコール類、アセトン、ジ
メチルホルムアミド、メチルセルソルブなど）に溶解し
て塗布液に添加される。これらの添加剤は複数の種類を
併用してもよい。

本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、下記一
般式（［１）で表わされる化合物をあげることができる
。

一般式（ｎ） Ｒ，−Ｎ−Ｎ−Ｇ、　　−Ｒ。

ＡｌＡ２ 式中、Ｒ８は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ７は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、カルバモイル基又はオキシ
カルボニル基を表わし、Ｇ。

はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、り Ｐ−基、又はイミノメチレン基を表わし、Ａｌ　、Ａ２
はともに水素原子あるいは一方が水素原子で他方が置換
もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換もし
くは無置換のアリールスルホニル基、又は置換もしくは
無置換のアシル基を表わす。

−Ｃ式（ＩＩ）において、Ｒ８で表される脂肪族基は好
ましくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数１
〜２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。こ
こで分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへ
テロ原子を含んだ飽和のヘテロ環を形成するように環化
されていてもよい。またこのアルキル基は、了り−ル基
、アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、カ
ルボンアミド基等の置換基を有していてもよい。

一般式（ＩＩ）においてＲ１で表される芳香族基は単環
または２環のアリール基または不飽和へテロ環基である
。ここで不飽和へテロ環基は単環または２環の了り−ル
基と結合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。

Ｒ，とじて特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ＋　のアリール基または不飽和へテロ環基は置換され
ていてもよく、代表的な置換基としては、直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数
が１〜３の東環または２１ｉ２のもの）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミノ基（
好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたア
ミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０
を持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１
〜３０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭″Ｘ数
１〜３０を持つもの）などがある。

−Ｃ式（Ｉｔ）においてＲ２で表わされるアルキル基と
しては、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であって
、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、
アルコキシ基、フェニル基などの置換基を有していても
よい。

Ｒ２で表されるアリール基は単環または２環のアリール
基が好ましく、例えばヘンゼン環を含むものである。こ
のアリール基は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シ
アノ基、カルボキシル基、スルホ基などで置換されてい
てもよい。

アルコキシ基としては炭素数１〜８のアルコキシ基のも
のが好ましく、ハロゲン原子、アリール基などで置換さ
れていてもよい。

アリールオキシ基としては単環のものが好ましく、また
置換基としてはハロゲン原子などがある。

アミノ基としては無置換アミノ基及び、炭素数１−１０
のアルキルアミノ基、アリールアミノ基が好ましく、ア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基などで置換されていてもよい。カルバモイル基と
しては無Ｗ１０カルバモイル基、及び炭素数１〜１０の
アルキルカルバモイル基、了り−ルカルバモイル基が好
ましく、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボ
キシ基などで置換されていてもよい。

オキシカルボニル基としては、炭素数１〜１０のアルコ
キシカルボニル基、了り−ルオキシ力ルボニル基が好ま
しく、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基
などで置換されていてもよい。

Ｒ２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えば、メ
チル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、３−メタンスルホンアミドプロピル基など）、ア
ラルキル基（例えば、０−ヒドロキシベンジル基など）
、了り−ル基（例えば、フェニル基、３．５−ジクロロ
フェニル基、０−メタンスルホンアミドフェニル基、４
メタンスルホニルフエニル基など）などであり、特に水
素原子が好ましい。

またＧ、がスルホニル基の場合には、Ｒ２はアルキル基
（例えば、メチル基など）、アラルキル基（例えば、０
−ヒドロキシフェニルメチル基など）、アリール基（例
えば、フェニル基など）または置換アミノ基（例えば、
ジメチルアミノ基など）などが好ましい。

Ｇ、がスルホキシ基の場合、好ましいＲ２はシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などであはメトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基が
好ましく、特に、フェノキシ基が好適である。

Ｇ１がＮ−置換または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＲ２はメチル基、エチル基、置換または無置換
のフェニル基である。

ＲｆのＷＩＡ基としては、ＲＩに関して列挙した置換基
が適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケニ
ル基、アルキニル基ヤニトロ基なども適用できる。

−ｉ式（Ｕ）のＧＩとしてはカルボニル基が最も好まし
い。

又、Ｒ２はＧ　＋　　Ｒｚ部分を残余分子から分裂させ
、　ＧＲｚ部分の原子を含む環式構造を生成させる環化
反応を生起するようなものであってもよく、具体的には
一般式（ａ）で表すことができるようなものである。

一般式（ａ） −Ｒ３Ｚ 式中、ＺｌはＧｌに対し求核的に攻撃し、ＯＲ３−Ｚ＋
部分を残余分子から分裂させ得る基であり、Ｒ１はＲ２
から水素原子１個除いたもので、ＺＩがＧ、に対し求核
攻撃し、Ｇ１、Ｒ３、Ｚｌ′？１１１Ｍ式構造が生成可
能なものである。

さらに詳細には、Ｚｌは一般式（Ｈ）ヒドラジン化合物
が酸化等により次の反応中間体を生成したときに容易に
Ｇ、と求核反応し Ｒ−Ｎ＝Ｎ−ＧＩ　　Ｒ３ＺＩ Ｒｌ　−Ｎ＝Ｎ基をＧＩから分裂させうる基であり、具
体的には０ＨＳＳＨまたはＮＨＲ，（Ｒ，は水素原子、
アルキル基、アリール基、−ＣＯＲ５゜または−３ｏｔ
　Ｒ５であり、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基などを表す）、Ｃ０ＯＨなどのように０
１と直接反応する官能基であってもよく　（ここで、Ｏ
Ｈ、Ｓ　ＩＩ　、Ｎ　Ｉ（Ｒａ、Ｃ０ＯＨはアルカリ等
の加水分解によりこれらの基を生成するように一時的に
保護されていてもｏ　　　　　　　　　Ｎ−Ｒｆ よい）、あるいは、−（、−Ｒ６、−〇　　Ｒｂ（Ｒ６
、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基またはへテロ環基を表す）のように水酸イオンや亜
硫酸イオン等のような求核剤を反応することでＧ１と反
応することが可能になる官能基であってもよい。

また、Ｇ２、Ｒ３、ＺＩで形成される環としては５員ま
たは６員のものが好ましい。

一般式（ａ）で表されるもののうち、好ましいものとし
ては一般式（ｂ）及び（Ｃ）で表されるものを挙げるこ
とができる。

一般式（ｂ） 式中、Ｒ５−Ｒ５は水素原子、アルキル基（好ましくは
炭素数１〜１２のもの）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜１２のもの）、アリール基（好ましくは炭素数
６〜１２のもの）などを表し、同じでも異なってもよい
。Ｂは置換基を有してもよい５員環または６員環を完成
するのに必要な原子であり、ｍ、ｎはＯまたは１であり
、（ｎ＋ｍ）は１または２である。

Ｂで形成される５員たまは６員環としては、例えば、シ
クロヘキセン環、シクロヘプテン環、へンゼン環、ナフ
クレン環、ピリジン環、キノリン環などである。

Ｚｌは一般式（ａ）と同義である。

−ｍ式（Ｃ） ｆＮＹτ−プｃ　Ｒｅ　Ｒｃ−）−−Ｚ＋式中、Ｒｃ、
Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基またはハロゲン原子などを表し、同しでも異なっても
よい。

Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはア
リール基を表す。

ｐはＯまたは１を表し、ｑは１〜４を表す。

核攻撃し得る構造の限りにおいて互いに結合して環を形
成してもよい。

ＲＣ，Ｒｃは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、また
はアルキル基であり、Ｒｃは好ましくはアルキル基また
はアリール基である。

ｑは好ましくは１〜３を表し、ｑが１のときｐはＯまた
はｌを、ｑが２のときｐはＯまたはｌを、ｑが３のとき
ｐは０または１を表し、ｑが２または３のときＣＲｃＲ
ｃは同一でも異なってもよい。

Ｚｌは一般式（ａ）と同義である。

Ａ１、Ａ２は水素原子、炭素数２０以下のアルキ／Ｌ／
スルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくは
フェニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が
−０，５以上となるように置換されたフェニルスルホニ
ル基）、炭素数２０以下のアシル基（好ましくはヘンジ
イル基、又はハメットの置換基定数の和が−０，５以上
となるようにｆｆ１Ａされたヘンジイル基、あるいは直
鎖又は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基
（置換基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、ス
ルホンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキ
シ基、スルホン酸基が挙げられる。））Ａ＋、Ａｚとし
ては水素原子が最も好ましい。

−ｍ式（ＩＩ）のＲ７またはＲｔはその中にカプラー等
の不動性写真用添加剤において常用されているバラスト
基が組み込まれているものでもよい。

バラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキン基、
アルキルフェノキシ基などの中からｊλふことができる
。

一般式（ＩＩ）のＲ５またはＲ２はその中にハロゲン化
銀粒子左面に対する吸着を強める基が組み込まれている
ものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複
素環チオアミド基、メルカプ１Ｍ素環基、トリアゾール
基などの米国特許第４゜３８５．１０８号、同４．，４
５９，３４７号、特開昭５１−１９５，２３３号、同５
９−２００゜２３１号、同５９−２０１．０４５号、同
５９２０１．０４６号、同５９−２０１，０４７号、同
５９−２０１．０４８号、同５９−２０１，０４９号、
特開昭６１−１７０，７３３号、同６１−２７０，７４
４号、同６１−９４８号、特願昭６２−６７．５０８号
、同６２−６７．５０１号、同６２−６７．５１０号に
記載された基があげられる。

一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例を以下に示す
。但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない
。

■−１５） ■ ＳＩ■ Ｃ，Ｏ。

■ Ｎ″〜 Ｃ１ｈ　ＣＩＩｚ　Ｃ１１ｚ　Ｓｌｌ ■ ■ ■ ■ ２１１ｓ ＩＴ−２７） ■ ＩＴ−３５＞ ■−３６） ■−３７） Ｔｌ−４３） ［１−４０） ＩＩ−４４） ［［−４５） 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ　
　Ｉ　ｔｅｍ２３５１６　（Ｉ９８３年１１月号、Ｐ、
３４６）およびそこに引用された文献の他、米国特許４
゜０８０．２０７号、同４，２６９，９２９号、同４．
２７６．３６４号、同４，２７８．７４８号、同４，３
８５，１０８号、同４，４５９．３４７号、同４，５６
０．６３８号、同４．　４７８．　９２８号、英国特許
２．０１１，３９１Ｂ、特開昭６０−１７９７３４号、
特開昭６１−１７０，７３３号、同６１−２７０．７４
４−号、同６２−９４８号、ＢＰ２１７．３１Ｃ１号、
特願昭６１−１７５．２３４号、同６１−２５１．４８
２号、同６１−２６８．２／１９号、同６１−２７６．
２８３号、同６２−６７．５０８号、同６２−６７５２
９号、同６２−６７．５１０号、同６２−５８．５１３
号、同６２−１３０，８１９号、同６２−１４３，４６
９号、同６２−１６６．１１７号に記載されたものを用
いることができる。

本発明におけるヒドラジン誘導体の添加量としてはハロ
ゲン化！艮エモル当たりｌＸｌ０−”〜５Ｘ１０４モル
、特にｌＸｌ０−’〜Ｉ　Ｘ　１０−”モルであること
が好ましい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい、フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくはハロゲン化銀の固有感度域に分光吸収
極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取り
扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高めるた
めの、主として３８０Ｂｍ〜６００　ｎｍの領域に実質
的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ま
しい。

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常１０
−”ｇ／ｎ（〜Ｉｇ／ｍの範囲で添加される。

好ましくは５０■〜５００ｍｇ／ｒｄである。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（例エバメタノール、エタノール、プロパツールなど）
、アセトン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれら
の混合溶媒〕に溶解して塗布液中に添加することができ
る。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で７１換さ
れたヘンシトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合
物、ヘンシフエノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブ
タジェン化合物、ヘンジオキサゾール化合物さらに紫外
、ｒＭ吸収ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３．５３３゜７９４
号、同３，３１４．７９４号、同３．３５２．６８１号
、特開昭４６−２７８４号、米国特許３，７０５，８０
５号、同３，７０７．３７５号、同４，０４５．２２９
号、同３，７００，４５５号、同３，４９９．７６２号
、西独特許出願公告１．５４７，８６３号などに記載さ
れている。

フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料およびアゾ染料が包含される。現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしくは、アルカリや
亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。

具体的には、例えばピラゾロンオキソノール染料、ジア
リールアゾ染ネ：Ｉ、スチリル染料やブタジェニル染料
、メロシアニン染料、メロシアニン染料やオキソノール
染料、エナミンへミオキソノール染料。

これらの染料は２種以上組合せて用いることもできる。

本発明の染料は、明室取扱いを可能にするに必要な量用
いられる。

具体的な染料の使用量は、−船に１０−’ｇ／ｍ〜Ｉｇ
／ｒｒｒ、特に１０−”ｇ／ｒｄ　〜０．　５　ｇ／ｒ
＋（の範囲に好ましい量を見い出すことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等どの組成でもかまわないが
、６０モル％以上、とくに７５モル％以上が塩化銀から
なるハロゲン化銀が好ましい。

臭化銀を０〜５モル％含む塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は云わゆる「表面潜像型Ｊ乳
剤であることが好ましい。「表面潜像型」乳剤の定義に
関しては、たとえば米国特許第４１６６７４２号第７〜
８欄の記載を用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微
粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．
５μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限
はないが、単分散である方が好ましい。ここでいう単分
散とは重量もしくは粒子−数で少なくともその９５９４
が平均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群
から構成されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

ロジウム塩としては、−塩化ロジウム、二塩化ロジウム
、三塩化ロジウム、ヘキサクロロロジウム酸アンモニウ
ム等が挙げられるが、好ましくは水溶性の三価のロジウ
ムのハロゲノ錯化合物例えばヘキサクロロロジウム（Ｉ
Ｉ［）酸もしくはその塩（アンモニウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩など）である。

これらの水溶性ロジウム塩の添加層はハロゲン化銀１モ
ル当り０モル−１，０ＸＩＯ”’モルの範囲で用いられ
る。好ましくは、１．０Ｘ１０−’モルー６．０Ｘ１０
−’モルである。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばカルボキシメチルセ
ルロース、等の如きセルロース誘導体、デキストリン、
澱粉誘導体などのＶ！誘導体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き
多種の合成ＩＬ水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよい。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうら金増公法はその代表的なもので金化
合物、主として金ｔＩＹ塩を用いる。全以外の貴金属、
たとえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有
しても差支えない。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種ｌの硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第一ずず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
でき、る。ずなわちアゾール類たとえばヘンヅチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、クロロヘンズイミダヅ
ール頽、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、ミルカブトヘンゾチアヅール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ヘンゾチア
ヅール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカ
プトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ，３，３ａ、７）
テトラザインデンｉｎ）、ペンクアザインデン類、チオ
クト酸のようなジスルフィド頚など；ヘンゼンチオスル
フオン酸、ヘンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン
酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。これらのも
のの中で、好ましいのはベンゾトリアゾール類（例えば
、５−メチル−ベンゾトリアゾール）及びニトロインダ
ゾール類（例えば５−ニトロインダゾール）である。ま
た、これらの化合物は、乳剤層だけでなく、保護層にも
添加してもよいし、さらに処理液に含有させてもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物、
活性ビニル化合物（Ｉ３，５−トリアクリロイル−へキ
サヒドロ−Ｓトリアジン、１．３−ビニルスルホニル−
２−プロパツールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４
ジクロル−６−ヒドロキシ−３−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類、エポキシ化合物などを単独または組み
合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増悪）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘４体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルヘタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤：アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダブリラムなどの複素環第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５８−９４１２号公仰に記載された分子Ｎ６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。又、寸度安定
性の為にポリアルキルアクリレートの如きポリマーラテ
ックスを含有せしめることができる。

又本発明には、マット剤としてＳｉｎｇやポリメチルメ
タアクリレート、などを保護層に含有させることができ
る。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調の写真特
性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第２，４１
９，９７５号に記載されたｐ　Ｈ１３に近い高アルカリ
現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を用いること
ができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンを０．１５モル／２以上含み、ｐｌ
（Ｉ０，５〜１２．３、特にｐＨ１１，０〜１２．０の
現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることがで
きる。

本発明の方法において用いうる現像主薬には特別な制限
はなく、例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル
−３−ピラゾリドン、４゜４−ジメチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えばＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール）などを承独あるいは
組み合わせてもちいることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は特に、主現像主薬とし
てジヒドロキシベンゼン類を、補助現像主薬として３−
ピラゾリドン類またはアミノフェノール類を含む現像液
で処理されるのに適している。好ましくはこの現像液に
おいてジヒドロキシベンゼン類は０．０５〜０．５モル
／１．３−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類は
０．０６モル／β以下の範囲で併用される。

また米国特許４２６９９２９号に記載されているように
、アミン類を現像液に添加することによって現像速度を
高め、現像時間の短縮化を実現することもできる。

現像液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機カブリ防止剤（特に好ましくはニトロイ
ンダゾール類またはヘンシトリアゾール類）の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤（とくに好ましくは前述のポリアル
キレンオキサイド類）、消泡剤、硬膜剤、フィルムの銀
汚れ防止剤（例えば２−メルカプトヘンズイミダゾール
スルホン酸類など）を含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩などを含
んでもよい。

本発明の方法における処理温度は普通１８℃から５０℃
の間に選ばれる。

写真処理には自動現像機を用いるのが好ましいが、本発
明の方法により、感光材料を自動現像機に入れてから出
でくるまでの１−一タルの処理時間を９０秒〜１２０秒
に設定しても、充分に超硬調のネガ階調の写真特性が得
られる。

本発明の現像液にはｉ艮汚れ防止剤して特開昭５６〜２
４．３４７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤して特願昭６０〜１０９，７
４３号に記載の化合物を用いることができる。さらに現
像液に用いるｐｌ＋緩衝剤として特開昭６０〜９３，４
３３号に記載の化合物あるいは研特４６３１に記載の化
合物を用いることができる。

以下実施例により、本発明の詳細な説明する。

なお実施例に於ては下記処方の現像液を用いた。

現像液 ハイドロキノン Ｎ・メチルｐ・アミノフェノール １／２硫酸塩 水酸化ナトリウム 水酸化カリウム ５−スルホサリチル酸 ホス酸 亜硫酸カリウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化カリウム ５メチルヘンシトリアゾール ｎ・ブチル・ジェタノールアミ 水を加えて １、０ｇ ６．０　ｇ ｏ、　６ｇ ン　　１５．ｏｇ （ｐＨ＝１１．　６） ４５、　０ｇ ０゜ １　Ｂ。

５５゜ ４５゜ ２５゜ １１０゜ 実施例１ ３０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り５．０Ｘ
１０−’モルの（ＮＨ４）Ｊ　Ｒｈ（Ｉ６の存在下で硝
酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時に混合したの
ち、当業界でよく知られた方法にて、可溶性塩を除去し
たのちにゼラチンを加え、化学熟成せずに安定化剤とし
て２−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−チ
トラアザインデンを添加した。この乳剤は平均粒子サイ
ズが０゜０８μの立方晶形をした単分散乳剤であった。

この乳剤に次のヒドラジン化合物と表−１に示した本発
明の化合物と、 に塗布助剤として次の界面活性剤、安定剤、および紫外
線吸収剤を含む保護層を塗布し、乾燥した。

界面活性剤 ＣＨ２ＣＯＯＣｓ　　Ｈ＋ｊ ＣＨＣＯＯＣ，Ｈ＋３ ０ｓＮａ Ｃｏ　　Ｆ　＋　ｔ　Ｓ　Ｏｔ　　Ｎ　Ｃｔｌ　！　　
ＣＯＯＫ５Ｈｔ ３７弯／ｄ ２．５■／Ｍ 安定剤 チオクト酸 ２．１■／イ ポリエチルアクリレートラテックスを固形分で対ゼラチ
ン３Ｑｗｔ％添加し、硬膜剤として、１３〜ビニルスル
ホニル−２−プロバノールヲ加工、ポリエステル支持体
上に３：ｓｇｒｒｒのＡｇ量になる様に塗布した。ゼラ
チンは１．８ｇ／ｒｄであった。この上に保護層として
ゼラチン１．５ｇ／ｄと、マット剤として、ポリメチル
メタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）０．３ｇ／ｎ
ｆ、さら比較例として、本発明の化合物の代わりに、次
の比較化合物を用いたサンプルを作成した。

比較化合物 Δ 比較化合物 このサンプルに大日本スクリーンＧ１Ｊ製明室プリンタ
ーｐ−６０７で、光学ウェッジを通して露光し次の現像
液で３８℃２０秒現像処理し、定着、水洗、乾燥した。

得られた写真性の結果を表−１に示した。

本発明のサンプルは、高い硬調性が得られ、かつ、膜強
度の低下が少ないことがわか゛る。

〔表 １〕 侑低感である。

現像液 実施例２ ５０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り４ＸＩＦ
’モルの６塩化イリジウム（ＩＩＩ）カリおよびアンモ
ニアの存在下で、硝酸銀水？ｆｊ　ｔ＆と沃化カリウム
臭化カリウムの水溶液を同時に６０分間で加えその間の
ｐＡｇを７．８に保つことにより、平均粒子サイズ０，
２８μで、平均ヨウ化銀含有量０．３モル％の立方体単
分散乳剤を調製した。

この乳剤をフロキュレーション法により、脱塩を行いそ
の後に、銀１モル当り４０ｇの不活性ゼラチンを加えた
後５０℃に保ち増感色素として５５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３′−ビス−（３−スルフオブロピル）オ
キサカルボシアニンと、ｉ艮１モル当り１０４モルのＫ
ｌ？容ｌ＆に力Ｉえ、１５分分間時させた後降温した。

この乳剤を、再ン容解し、４０℃にて、メチルハイドロ
キノンを０゜０２モル／銀モル、及びヒドラジンＦｚｍ
体（イ）を０．２Ｘ１０−’モル／　Ａ　ｇモルおよび
本発明の化合物（表−２に示す）を加え、更に４−ヒド
ロキシ−１３，３２，７−チトラザインデン、下配化合
物（ロ）及びポリエチルアクリレートの分物及びゼラチ
ン硬化剤として下記化合物（ハ）を添加し、塩化ビニリ
デン共重合体からなる下塗層（０，５μ）を有するポリ
エチレンテレフタレートフィルム（Ｉ５０μ）上に銀星
３．４ｇ／ｍとなるように塗布した。

界面活性剤 Ｃｆｈ　　ＣＯＯＣ６ＨＩ３ ＣＨＣＯＯＣｂ　　Ｈ１３ Ｏ３Ｎａ Ｃｓ　　Ｆ　ｌ　７　Ｓ　Ｏｚ　　Ｎ　ＣＨｚ　　ＣＯ
ＯＫ３７呵／ｄ Ｃ３Ｈ？　　　　　　　　　２．５　ｍｇ／　ｍ（ロ） 　Ｈ ＣＨｚ　　＝Ｃｔ（ＳＯｚ　　ＣＩＬｚ　　ＣＩＩＣＩ
Ｉｚ　　ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ごの」：に保３（ｉ層とし
て、ゼラチン１．５ｇ／ｍ、ポリメチルメタクリレート
粒子（平均粒径２．５μ）　０．　３　ｇ／ｒｔｒ、次
の界面活性剤を含む層を塗布した。

比較例として、本発明の化合物の代りに比較化合物Ａ、
Ｂ、Ｃを用いて、その他は、同様にして比較サンプルを
作成した。

これらの試料を、３２００’にのタングステン光で光学
クサビを通して、露光後、実施例−１の現像液で３４℃
３０秒間現像し、定着、水洗、乾燥した。

得られた感度および階調を表−２に示した。比較例−〇
、「およびｈに比べて本発明のサンプルは高い硬調性と
感度が得られる。

次に、現像液２０Ｉ！を使って、約５１ｃ＋ｏＸ５１ｃ
ｍの露光済の前記サンプルを毎日０枚、もしくは４０枚
ずつ処理していった時の２週間後の写真性能を試験した
。０枚処理の液では、感度がわずかに増加したが、サン
プルによって黒ボッが著るしく増加した。４０枚処理し
た液では感度が低下し、階調（γ）が軟調した。これら
の結果を表−２に示した。

比較例−〇、ｒおよびｈに比べて本発明のサンプルは疲
労液でも高い硬調性を維持すること、また、比較例ｇに
比べて黒ボッが少ない。

手続補正書 ４゜ 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」 の欄 ５゜ 補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１゜ 事件の表示 昭和Ａ３年特特許３／７３コＯ号 １）第１２頁１０行目の ［ ２゜ 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該乳剤層又はその他の親水性コロイド層にくヒドラジ
   ン誘導体を少なくとも一種類と下記一般式（ I ）で表
   わされる化合物を少なくとも一種類含むことを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａはアリーレン基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそ
   れぞれ水素原子又は置換可能な基を表わし、Ｙはハロゲ
   ン化銀への吸着促進基であり、Ｌは２価の連結基を表わ
   し、ｌ、ｍはそれぞれ０又は１、ｎは０、１、２、３又
   は４を表わす。