JPS60140340A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に写真製版工程において有用な超硬調ネガ画像を安
定な処理液を用いて形成することができるハロゲンイ、
ヒ銀写真感光材料に関するものである。 （従来技術） 写真製版工程においては網点画像（ｄｏｔ　ｉｍａｇｅ
）による連続階調の再生あるいは線画の再生を良好なら
しめるために超硬調（特にカンマｉｏ以上）の写真特性
ｔ−得ることが必快でるり、従来この目的のためには、
塩化銀または塩化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤からなる
感光材料と亜硫酸イオンの有効濃度を極めて低くしたＣ
通常０．１モル／ｌ以下）ハイドロキノン現像液（伝染
現像液）の組合せを用いる方法が一般的である。しかし
伝染現像液を用いる方法では現像液中の亜硫酸イオン濃
度が低い几め現ｒ象液は極めて不安定で３日を越える保
存に１兄なという問題があった。 超硬調の写真特性を安定な現像液を用い°Ｃ達成するた
めの改良され次男法として、米国特許第弘。 ２２４Ａ　、μ０／号などに記載された特定のヒドラジ
ン化合物を使用する方法がある。この方法によれば現像
液中に高い（１１１度の亜硫酸イオンの存在が許容され
るため現像液が空気酸化から保護さｎその安定性が向上
する。 特開昭１４−ＩＯｔ２４１４／−号には上記のヒト２ジ
ン化合物を用いる超硬調画像形成法をさらに改良しエリ
低いｐ　Ｈ値の現像液で高いガンマ値を持つネガ画ｆ象
を得るために現ｒ象液にアミン化合物を添加することが
提案されている。 しかしながら、この改良法では比較的多量のアミン類を
用いるため、アミン類Ｉ！ＩＩ特の臭気の問題やアミン
類の濃度が安定に保ちがたいという問題がある他に１現
滓進行性が十分でなく望ましい結果を得るために長い現
像時間が必要であるという問題があつ几。 （発明の目的） 従って、本発明の目的は、超硬調の写真特性を示し、し
かも安定な処理液に対する適性を持ち、さらに現１象進
行の早いハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。 （発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１１−の感光性
ハロゲン化銀乳剤（ｉｌを有してなるハロゲン化銀写真
感光材料において、前記乳剤１−又は他の構成層の少な
くとも１層に下記一般式（１）で表される化合物を含有
し、さらにアミン類を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成された。 一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は置換又は無置換のアリ−・ル基を表し、Ｒ
２は水素原子、置換又は無置換のアリール基、置換又は
無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、
置換又は無置換のアリールオキシ基を表し、Ｇはカルボ
ニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、
Ｎ−置換又無置換のイミノ基を表す。 一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることに↓すｏ、
ｉｚモル／７Ｉ以上の亜硫酸イオンを含む安定な現像液
で処理しても１０を越える超硬調な写真特性と高い感度
を得ることができる仁とは前記のとうり公知であるが、
本発明では更にアミン化合物を組み合わせて感光材料に
含有させることにより、比較的低いｐＨ値の現像液でも
超硬調で高感度の写真特性を比較的短い現像時間で得る
ことが可能Ｋｆｚる。 更に本発明ではアミン化合物による臭気の開端が発生せ
ずまた複雑な現職液組成の管理の必要がないというオニ
１ｊ点がある。 特に本発明は、増感・硬調化効果を弱めざるを得ない系
（例えは、保存経時による写真性能の変化や摩擦カプリ
を抑制するなどの理由に↓り一般式（Ｉ）の化合物を十
分な蓋添加できない系や、スポット状に発生するカブリ
や摩擦カブリを防止するなどの理由により金増感せず硫
黄増感のみを行った乳剤を用いる系々ど）を、アミン類
を感光材料に内蔵させることにより、十分に増感・超硬
調化することができるため、非常釦有用である。 一般式α） Ｒ１−ＮＨＮＨ−Ｇ−Ｒ２ 式中％Ｒ１は脂肪族基ま九は芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若し
くは無、＊換のアリール基、置換基しくは無置換のアル
コキシ基または置換若しくは無置換のアリールオキシ基
を表わし、ＧＩｉカルボニル基、スルホニル基、スルホ
キシ基、ホスボリル基またはＮ置換若しくは無置換のイ
ミノ基を表わす。 一般式（１）において％Ｒ，で表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数ｌ〜３０のものであって、特に炭素数ｌ−
λθの直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへテ
ロ原子を含ん大飽和のへテロ環を形成するように環化さ
れていてもよい。 またこのアルキル基は、アリール基、アルコキシ基、ス
ルホキシ基、スルホンアミド基、カルボンアミド基等の
置換基を有していてもよい。 例えばｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、１−オクチル基
、シクロヘキシル基、ピロリジル基、イミダゾリル基、
テトラヒドロフリル基、モルフォリノ基などをその例と
して挙げることができる。 一般式（Ｉ）においてＲ１で表される芳香族基は単環ま
たは一環のアリール基ｔＷは不飽和へテロ環基である。 ここで不飽和へテロ環基は単環または一環のアリール基
と縮合してヘテロアリール基を形成してもよい。 例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ビロラゾール環、キノリン環
、インキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環等があるが汝かでもベンゼン環
を含むものが好ましい。 Ｒ１として特に好ましいものはアリール基である。 Ｒ１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては、直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくは炭素数／〜２０のもの
。例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ド
デシル基など）、アラルキル基（好ましくはアルキル部
分の炭素数がｌ〜３の単環または一環のもの。例えばベ
ンジル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数／〜２０
のもの。例えばメトキシ基、エトキン基など）、置換ア
ミノ基（好１しくは炭素数／〜、２０のアルキル基で置
換されたアミン基。例えばジメチルアミン基、ジエチル
アミノ基など）、脂肪族アシルアミノ基（好ましくけ炭
素数λ〜２／のアルキル基を持つもの。例えばアセチル
アミノ基、ヘプチルアミノ基など）、芳香族アシルアミ
ノ基（好ましくは単環４たは一環のもの。例えばベンゾ
イルアミノ基など）、またはｘ　−ｃ−ｙ−私で表され
る基などを挙げることができる。 ここで」１記Ｘ＋Ｙ÷で表される基において、ｌ）ｎは
Ｏまたはｌを表す。 −１）Ｙは２価の連結基を表す。その例と［７ては、−
Ｒｌｔ−ＣＯＮＨ −Ｏ−Ｒ１ｓ−ＣＯＮＨ−１ −８−Ｒ１ｌ−’Ｃ０ＮＨ−１−１１１−１−Ｒｌ　１
−０−Ｒ１２−。 −Ｒ１１５−Ｒ１１ｍ−１−８Ｏ２ＮＨ−１−Ｒ，、−
８ｏ　２Ｎｌ（−１−ＮＨＣＯＮＨ−１−ＣＪＩ　２−
（、：ＯＮＪ＋−１−１ｔ１１−ＮＨ−５−Ｒ，ｘ　１
−０−１１．１２−ＣＯＮＨ−１−ＮＩＩＣ□−几１ｌ
−１ ＝ＮＩ（Ｃ□−７１，１、−ＣＯＮＨ−１−几１ｌ−Ｒ
１２−などｔｌ−意味する。 ここでＪ３．１．と１１１２は同じでも異なってもよく
それぞれ２価の飽和また１ｄ不飽和の脂肪族基（例えば
エチレン基、ブテニレン基、／−メチルプロピＬ／ン基
、ｌ−メチルメチレン基など）、又はり価の芳香族基（
アミノ基などのｖｔ換基會有していてもｊ二い。ｉ；ｌ
Ｉえげフェニレン基、ナフチレン基、ｔ−’ｙミノー／
、２−フェニレン基なト）全＆１゜ａｌｌ、　ｌ、　−
、［Ｌ　１　ｒ　−１１１２−の場合、ａｌｌ、Ｌ：Ｒ
１１２は互いに異なる。２価の基となる。 Ｘは−Ｃ８ＮＨ一単位を有する基、−Ｕ　ＯＮ　Ｈ−ｒ
ｐ−位を有する基、複素環基、アラルキル基（ｎ＝ｌの
とき）、アルキル基置換アリール基、または次の式で表
きれる巷を意味する。 Ｎ ３１ Ｘが意味する一Ｃ８ＮＨ一単位を有する基と１゜ては、
好ましくは Ｒｚｌ−Ｃ８ＮＨ−基、Ｒ２ｌ−８−Ｃ８ＮＨ−基、Ｒ
ｚ　１−Ｎ　（Ｒ２２）−Ｃ８−Ｎ　（Ｒ２３）−基、
Ｒ２１−Ｒｔ　１−ＮＨＣ８ＮＨ−基などが挙げられる
。 Ｘが意味するー＜、：　ＯＮ　ＩＩ一単位を有する基と
１゜ては、好ましくは、 Ｒ２１−ＣＯＮＨ−基１友はＲ？、１−Ｎ（Ｒｚ２）−
ＣＯ−Ｎ　ｆＲ２ａ　）−基などが挙げられる。 ここでＲ２１は脂肪族基（例えばアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基なト）　、　％香）Ａ基（例え
ばフェニル基、ナフチル晶など）または複素環基（例え
ばチアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基
、チアゾリニル基、ピリジニル基、テトラゾリル基など
）を表し、Ｊ１２２ｒ−ｔ水素原子の他ｅこＩｔ２１で
例示した脂肪族基またはＲ２１でし１１示した芳香ｙ＠
基を表し、Ｒ２３は水素原ｊ゛−ま７七、げＩ（、２，
で例示した脂肪族基金表し、ＲＨｔ」゛前述し２．′ヒ
と回じ２１！味を表す。但し、Ｒ２２とＲ２３Ｌ：／）
う０の少ノ

【くともひとつは水嵩原子でおる。 またＲ２ｘとＩＬ２３は互いに粘合［７て環を形成し−
してもよく、その々ｒｔしい例と１２では、またはλ−
チオー≠−ギナゾリノンー２−イル基々ど金挙げること
ができる。 上記の１（２１またｔＪ：Ｒｚｚｔｉ史にアルコキシ基
、アルコキ／カルボニル 基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、メルカプト
基、ピドロギシ基、ハロゲン原子、７ノルボキシル基、
ニトロ基、シアノ基、スルホニル基、カルバ七イル基な
どで置換さｎていてもよい。 Ｘが意味する複素環基としでνま、少なくと”ｌ，７個
のへテロ原子全含む！”またはｔ員環であつ一Ｃ１ベン
ゼン環と縮合していてもよく、好”！５　ｔ，　＜は復
素環化ａ物の１価の基（飼えば、／，、２−ベンズトリ
アゾール−ｊ−イル、！ーテトラゾイル、インダゾール
−３−イル、１．３−ベンズイミダゾール−ｊ−イル、
ヒドロキゾデトラザインデン−２−ま几は−３−イルガ
ど）、複素環四級アンモニウム塩の１価の基（例えばＮ
−スルホエチル−ベンズチアゾリニウム−λーイル、Ｎ
，Ｎ−ジメチルベ／ズイミグゾリウムーコーイルなど）
、メルカプト基を有する複素環化８物の７価の基（例え
ばλーメルカットベンズアアゾールーｊ−またはーｔ−
イル、コーメルカプトベンズオ片ーリゾール−ｒ−ｔ７
ｔは一ｔーイルなど）である。 Ｘが意味するアラルキル基としてはアルイル１７３分が
炭素数ｌ〜３の鱗＠ｉ　ｆｃはλ環のアラルへ゛ル基が
好ましく、例えはベンジル基などがある。 Ｘが意味するアルキルｉ１Ｍ．Ａア１１ー７１基とじで
は１個または２個以上のアルキル基で置換ざゎたもので
あって、特にアルキル基の会計の炭素数がｔ１ソ土の惨
のが好ましい。ｆｆｌえｌ−Ｊ：２，！ージーｔーアミ
ルフェニル茫などがその例としてψげら才１／．）。 ３１ で表される基にｊ，・いて、Ｚけ一ｃ−Ｎ−と共に！ま
たｉ．ｔ　Ａ　Ｍの複素環を形成する非金縛原子群であ
（）、該複素環は具体的には、チアゾリン環、インズチ
゛ｒゾリン環、ナフトチアゾリン環、チアゾリジン環、
オキサゾリン環、ベンズオキサゾリン環、オキサゾリジ
ン環、セレナソ゛１）ン環、〈ンズーせレナゾリン環、
イミダシリン坤、ベンズイミダシリン環、テトラゾリン
埠、！・リテゾリン環、チアジアゾリン環，／，、２−
ジヒドロピリジン環、／。 コージヒドロキシリン環、ｉ，、ｚ，３，ａ−テトラヒ
ドロキノリン環、パーヒドロ−／　、　Ｊ−オキサリジ
ン環、！，４ｔ−ベンズ［ｃｌ〕オ・Ｙサジン環、パー
ヒドロ−／，３−チアゾリン環、、２．４’−ベンズ［
ｄ）チ了／ン専、ウラ・シル）条などが必り゛られる。 止たＲ３には水嵩原子またはト１Σ和もしくはし１飽第
１１のｌｉｄシｊ異基（′列えば″アル電・ル基、ｒル
二・）、ル基、７′ルギニル基）であり、これは更に゛
ｆル：ゴキン基、アルキルチオ基、フ゛ゾルー１ミノ基
、アルＩ１１キン基、メルカプト基、スルホ基、カルボ
吉シル基、ヒドロキシＩｌ−基、ハロゲン原子、アミン
基などでｆｌ．換さ扛ていてもよい。 上に述べたＸで表される基のうち特に射ましいのは、−
　Ｃ　Ｓ　Ｎ　）１−単Ｎを付する蘂、Ｒ２ｓ−Ｎｉｉ
　−　ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ一単位を’Ｉｊする清、３１ ｔ；ｆ’ｃＵアルキル基置換−７’　Ｉ＋　−　ル基（
特にＹが一〇−１１１　ＣＯＮＨ−のとき）である。 一般式（１）において几２の表すアルキル基としては、
好ましくは炭素数ｌ−参のアルキル基であって、ハロゲ
ン原子、シアン基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキ
シ基、フェニル基などの置換基を有していてもよい。特
に好ましいアルキル基の例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロヒル基、メトキシエチル
基、コーカルボキシエチル基などを挙げることができる
。 一般式（１）において、Ｒ２で表される基のうち置換さ
れてもよいアリール基は単環またはコ環のアリール基で
、例えばベンゼン環を含むものである。 このアリール基は、例えばハロゲン原子、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基などで置換されてい′こもよい
。ｉ２で表されるアリール基の好ましイｆ１１．！：し
てはフェニル基、ｌ−クロロフェニル基、≠−ブロモフ
ェニル基、Ｊ−クロロフェニル基、４４−シアノフェニ
ル基、≠−スルホフェニル基、３、ｊ−ジクロロフェニ
ル基、−２、ｊ　’）クロロフェニル基などを挙げるこ
とができる。 一般式〇）のＲ２で表される基のうち置換されてもよい
アルコキシ基としては炭素数／、ｆのアルコキシ基であ
って、ハロゲン原子、アリール基などで置換されていて
もよい。例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ、ボ
キシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ
基、ぼンタクロロ（ンジルオキシ基、ヘキフルオキシ基
などを挙げることができる。 一般式（Ｉ）においてＲ２で表される基のうち置換され
てもよいアリールオキシ基としては単環のものが好まし
く、また置換基としてはハロゲン原子などがある。例え
ばフェノキシ基、≠−クロロフェノキシ基などが挙げら
れる。 Ｒ２で表される基のうちで好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には水素原子、メチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、置換または無置換のフェニル基であり、特に
水素原子が好ましい。 Ｇがスルホニル基の場合にはＲ２としてはメチル基、エ
チル基、フェニル基、グーメチルフェニル基が好ましく
、特にメチル基が好適である。 Ｇがホスホリル基の場合には、Ｒ２としてはメ１キシ基
、エトキノ基、ブトキー７基、フェノキシ基、フェニル
基がｔｊイ捷［２〈特にフェノキシ基が好適である。 Ｇがスルホキ７基の場合、好ましいＲ２はシアノベンジ
ル基、メチルチオベンジル基などであり、ＧがＮ−１を
挾または無置換イミノ基の場合、好ましいＲ２はメチル
基、エチル基、置換または無置換のフェニル基である。 一般式（Ｉ）のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。 一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に示す。 但し本発明はｖ下の化合物に限定さｔＬるものではない
。 １、−／ ■−λ １−ｉｓ ）−／Ａ ■ ｌｌ３ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ （−／１ １−．１０ ■−λコ　Ｏ ■−２３ ■−２１ ■−コＡ　□ ■−λり Ｉ−Ｊコ　Ｓ −ＪＩＱ １ ［−Ｊ７３ ■−参〇 １−　ｊｔ　３ Ｎ）（Ｎｌ（ＵＨＯ （−、ｒり −５ｒ ｎＣ１２１−１２５−Ｎ）ｌＮＩＩｃｌｌ。 ■−タ？ １’　−ＡＯ これらの化合物の合成法は特開昭ｊＪ−２０り２１＠、
同Ｊ　ｊ　−２０ｆ　２２号、同１３−１７７３２号、
同タ３−、２０３１ｒ号などに記載されている。 本元明におい−Ｃ１一般式（１）で表される化合物を写
真感光月料中に含有さゼるときには、ノ・ロゲン化銀乳
剤；？−に含有させるのが好着しいがそれ以外の非感光
性の親水性コロイド層（例えば保護層、中間１ｔａ　、
ノイルターｒ＠　、）・レーション防止１１ｉ　’ｌ　
ト）に含有させてもよい。具体的には使用する化合物が
水溶性の場曾には水溶液として、また難水溶性の場合に
はアルコール類、エステル類、ケトン類などの水と混和
しうる有機溶媒の溶液として、親水性コロイド溶液に添
加すればよい。ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合は化
学熟成の開始から塗布前までの任意の時期に行ってよい
が、化学熟成終了後から塗布前の間に添加するのが好ま
しい。 特に塗布のために用意された塗布液中に添加するのがよ
い。 本発明の一般式ＣＩ）で表される化合物の含有ｌはハロ
ゲン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組成、化学増感の方法
と程度、該化合物を含有ばせる層とノ・ロゲン化銀乳剤
層の関係、カブリ防止化合物の種類などに応じて最適の
量を選択することが望ましく、その選択のための試験の
方法は当業者のよく知るところである。通常は好ましく
はハロゲン化銀１モル当り１０−６モルないし／Ｘｌ０
−ｔモル、特に７０−５ないし４’Ｘ／Ｑ−２モルの範
囲で用いられる。 本発明において使用しうるアミン類としては無機及び有
機アミンを含み、有機アミンは脂肪族アミン、芳香族ア
ミン、環状アミン、脂肪族−芳香ＩＡ環状アミン、複素
環アミンを含む。第１級、第２級、第３級アミン又は第
φ級アンモニウム化合′吻のいずれも１史用できる。 具体的には特開昭、＋４−１０４２１７≠号公報に８己
１１＆されているようなアルカノ−７・レアミン（例え
ば３−ジエチルアミノ−７−ブロノξノール、ノーメチ
ルアミノ−ｌ−エタノール、コージエチルアミノー／−
エタノール、ｊ−アミノ−ｌ−ペンタノール、／−ジエ
チルアミン−２，３−ジヒドロ・ｅンプロ・ξンなど）
も好ましいが、特に０捷しいものとＲ２て、次の一般式
（＋１１で表わされるアミン訪がある。 一般式（１■） にでＲ１，１（２はアルキル基またはＲ１、Ｒ２が連結
し１環を形成しても良く、環内に一〇　−１〉ＮＲが含
まれてもよい（且はアシル基を示す）。 ｒＬ　ａ　ｔｊニーフルキル基、アリール基又は複素環
基を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の基は更に瞳換基を有して
もよい。 Ａは置換これでもよいアルキレン基を示す。Ｘは−ＣＯ
Ｎ　）］−１−ＯＣＯＮ　１ｌ−１−ＮＨＣＯＮＩ（−
１−Ｎ　ＨＣＯ０−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＱ
−５−ＮＨＣＯ−１−８Ｏ２ＮＨ−１−！Ｎ　Ｈ，Ｓ　
０２−１−８０２−４は一〇−基を示す。 （ＩＩ−／） （ｎ−−２） （ＩＴ−Ｊｌ （Ｊｌ（ （肛−グ） ＜１［−−ｔ） （ＩＩ−ｔ） （ＩＩ−７） （ＩＩ−４） （■−タ） （ＩＩ　−／１７） （１１−／　／　） （ＩＩ−／−２） ｌｌ３ （■−／ｊ） （ＩＩ−／４’） （ｉ−ｉｉ”） （ＩＩ−／Ａ＞ （ＩＩ　−／７） （ＩＩ−／ｆｆ） Ｃ１１２−（、：Ｈ２’ 一般式（ｎ）で示されるアミン類は特公昭ａＯ−コ３グ
ｔ！号公報に記載さすしている工うに、ポリオキシエチ
レン化合物による現ｌ抑制効果によって？ｉ！Ｉ＃ｌ化
を達成するリス現ｌ（伝染現像）において、現像促進剤
として用い得ることが知られているが、本発明のように
一般式（Ｉ）のヒドラジン化合物によって増感・硬調化
する系において、この増感・硬調化効果を促進すること
は予想外のことである。 また、％に好ましい化合物としては、次の一般氏■で表
されるアミン類がある。 一般式■ ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は置換または無置換のア
ルキル基または、Ｒ１とＲ２、ＲａとＲ４が連結して環
を形成しても良く、環内に−０−、ンＮＲが含まれても
よい（Ｒはアシル基を示す）。 人は置換されてもよいアルキレン基を示す。ｘｌＹはア
ミノ基またはアルキル置換アミノ基を示す。 ２は一価の陰イオンを示す。 一般式で示される化合物例を以下に示す（ＩＩＩ−４’
） 一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）のアミン類より効果は劣る
が特開昭１Ａ−１０４２ぴ４号公報のアルカノールアミ
ン類工すも優れた効果を持つアミン類として一般式キ・
（、Ｉ％ｒ）で表わされる化合物がある。 一般式（ＩＶ） とζに Ｘｅは陰イオンを表わす。 Ｒ１は−Ｙ　−Ｒ，ａ、−Ｙ−ＣＯＯＲａ、−Ｙ−ＯＣ
ＯＲａ、 Ｙ／　（シ０Ｏ−Ｙ−ＯＣＯＲａ、 −Ｙ’−ＯＣ０−Ｙ−Ｃ００Ｒａ、 −Ｙ’　−ＣＯＯ−Ｙ−ＣＯＯＲａｔ−表わす。 Ｒ２Ｆｊ水素原子、ハロゲン原子、アルキル俵、アリー
ル基、アラルキル基、オキシｌカルボニル基、アシルオ
キ７届、アルコキシ基、アミノ隅、置換アミノ基、アシ
ルアミド基、スルホアミド々くとも１つのエステル基を
有する。 具体的には次のような化合物例がある。 （ＪＶ　−／　）　ｍ１ｃＯｃ１１３ ＣＨ２Ｃ００ＣＲ，。 Ｃ：Ｈ２ＣＨ２Ｃ０ＯＣ２Ｈ５ ＣＨ２ＣＣＨ２）６ＣＨ２ＣＯＯＣ３Ｈ７（ＩＶ−７） （ｌｖ−？） （ＩＶ−１０） １）　１１　田 （［Ｖ−ｔｌ） コＢｒｅ （ＩＶ−ｔｌ＞ （ＩＶ−／７） 一般式（ＩＶ）のアミン類は、特公昭ｔ７−ｊ！７１０
号公報に示されているよう妃、一般式（ＩＩ）の化合物
と同様ポリオキシエチレン系化合物の現像抑制作用によ
り硬調化を達成するリス現像（伝染現峰）の現像促進剤
として公知であるが、前述のとうり硬調化の機構の異な
る本発明の系においてヒドンジン化合物の増感ｆ＆肖化
作用を促進することは予想外のことである。 これらのアミン類の使用量は特に限定されるものではな
いが、比較的小量でよく、通常ハロゲン化銀１モル当り
１０−１モル以下でよいが、特に一般式（Ｉ［）又は（
ｍ）の化合物は少量でよくｌθ−２モル−ｌ０−４モル
／ハロゲン化銀Ｉモルで十分な効果が得られる。 アミン類はヒドラジン化合物の添加層に加えてもよいが
他の親水性コロイド１−に添加してもよい。 本発明の感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いる
ハロゲン化銀には特に限定はなく、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、沃臭化銀、臭化銀などを用いることがでいるが。但
し、沃臭化銀または塩沃臭化銀を用いる場合は、沃化銀
の含有量は５モル％以下の範囲であることが好ましい。 ハロゲン化銀粒子の形態、晶癖、サイズ分布等には特に
限定はないが粒子径ｏ、ｙミクロン以下のものが好まし
い。 ハロゲン化銀乳剤は塩化金酸塩、三塩化金などのような
金化合物やロジウム、イリジウムのごとき貴金属の塩や
銀塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物や第一錫
塩、アミン類の如へ還元性物質で粒子を粗大化しないで
感度を上昇させることができる。 ｉた、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、赤血塩
などの鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成時または
核生成時に存在せしめることもできる。特にロジウム塩
又はその錯塩の添加は短い現１象時間で超硬調の写真特
性を達成するという本究明の効果を一層助長するので好
ましい。 本発明の非感光性上部層、乳剤層又はその他の構成＋１
１；に用いられる親水性コロイドバインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。 例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトホリマー、アルブミン、カゼインｆｘトの蛋白質
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボギシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類などのセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、
ポリビニルアルコール部分アセタール、占り−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾールなどの単一あるいは共重合体の如き多種の
合成親水性高分子物情を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの＃１か酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。 Ｊａｐａｎ、Ｎｏ、／４．ＪＯ頁（ｌり６６）Ｋ記載さ
れているような酵素処理ゼラチンを用いても工く又ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよい。増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもた々い色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤ｔ＋は採掘コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コワイドも用い
ることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ｏ蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸　、＋５リアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。 ゼラチンとしでは石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢ１１１１　、　Ｓ　ｏ　ｃ　、　Ｓ　ｃ　ｉ　
、　Ｐ　ｈｏｔ、Ｊａｐａｎ、Ｎｏ１ＡＳＰｊＯ（／Ｐ
４Ａ）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いても
よく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることがで唇る。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール沖、ニトロベン
ズイミダゾール顛、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカノトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニ
ル−ｊ−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン炉；たとえばオギサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に≠−ヒドロキシ置換（ｌ、３．３ａ、７）テトラ
アザインデン類）、ハンタアザインデンスｎなど；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、インゼ
ンスルフオン酸アミド等の、【つなカブリ防止剤または
安定剤と１７で知られた、多くの化合物を加えることが
できる。 こｆｔらの中で、特に好ましいのはベンゾトリアゾール
類（例えばｊ−メチルベンゾトリつ′ゾール）及ヒニト
ロインダゾール類（例えば、１−　、＝＝トｔＪインダ
ゾール）でちる。また、これらの化合′ｌｙＪを処理液
に含有させてもよい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その１１０の親
水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を官有してよ
い。回えばりＩ】ム塩（クロムミョウバン＊　酢１１　
クロムｆｘ　ト）　、アルデヒド類、（ホルムアルデヒ
ド、グリ；ｊキーリ゛−ル、ゲルタール°アルデヒドな
どｌ、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿ぶ、メブ
ーロールジメチルピダントイン２よど）、ジメキザン誘
導体（，２，Ｊ−ジヒドロキ７ンオギサンなど）、活性
ビニル化り＝物（／　、　Ｊ　＊　ｊ　Ｆリアクリロイ
ル−へギ力ヒドローｓ−トリアジン、／、３−ビニルス
ルボニル−！−ツロノξソールなど）、活性ハロゲン化
合物（，２、ｔＩ−−ジクロル−ｔ−ヒドロキシ−５−
トリアジンなト）、ムコハロゲン１ｔ５１（ムコクロル
酸、ムコフェノギシクロル酸など）、などをＱｉ独ま７
ヒは組み合わせて用いることができる。 本発明を用１ハて作られる感光材料の写真乳剤ｊ−また
は他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現ｆ象促進、硬調化、増感）昏睡々の目的で、種々
の界面活性剤を含んでもよい。 例えばサポニン（スデロイド系）　、　７　／ｌ／　キ
ｌｚ　７才キサイド誘導体（例えば１１？リエｆ−レン
クリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮金物、ポリエチレングリコールアルギルエ
ーテル類又は、此°゛リエブーレングリコールーｒルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレンクリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビクンエステルＭ、
ポリアルキレンクリコールｒルギルアミン又はｒミド頓
、シリコーンのポリエチレンオキナイド付加物知）、グ
リシドール誘導体（例えばアルケニルコハクｄ、ｆリグ
リセリド、アルギルフェノールポリグリセリド）、多１
曲アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルニスｔ
ル類などの非１オン性界面活性剤；アルギルカルボン酸
塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフ
ォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル
硫酸エステル類、アルキルリン酸エステルＭ、Ｎ−’ｆ
ツルーＮ−アルキルタウリン急、スルホコハク酸エステ
ル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル頌、ボ”リオ片シエ革し′ンーｆルキルリ
ン′酸ユヌブ゛ル類などのＪ６つな、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホス目−基、硫ｅ３７ラルＩ・、リン配エステ
ル基等の酸性基を倉むアニオン）゛１′面活性剤；′ア
ミノ酸負１、アミノアル片ルスルホン酸類、アミノプル
キル硫ＩＪ又はリン酸ニスデル類、アルキルベタイン類
、アミンメキシド類などの両性界面活性剤；アル今ルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳舌族第１級アンモニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第１級
ＩンモニウＪ−塩類、及び脂肪族又は複素環を自゛むホ
ヌホ；ウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。 本発明におい一〇ポリアルキレンｊキタ“イド類を用い
る場合はｌｌｉ公昭Ｉｔ−２４１１７２号公報に記載さ
れ７ｃ汁子＠１００以上のポリアルキレンオキ・リイド
類が好ましい。 本発明に１１４いろり１Ａ悪感光科には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロ・イドｆｍに寸度安定性の改良などの
目的で、水不溶又ｋｉ　ｔｍ　ｒａ性曾成ポリマーの分
散物【含むことができる。例えば−１ルキルアクリレー
トもしくにメタクリレート、アルコキシアルキルアクリ
ｌノートもしくは２（タフリレート、クリシジルアクリ
レートもしくはメタクリレート、アクリルアミドもしく
はメタクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニ
ル）、アクリロニ）　ｔＩル、ｉ゛レフインスチレンな
どの単独も（−くハ組合せ、又はこれらとアクリル酸、
メタクリル酸、α、β−ＴＪａＨジカルボン酸、ヒドロ
キシアルキルアクリレートもしくはメタクリレート、ス
ルホアルキルアクリレートもしくはメタクリレート、ス
チレンスルホン酸などの組合せを単量体成分とするポリ
マーを用りることができる。 本発明のハロゲン化銀感光召料を用いて超硬調の写真特
性を得るには、従来の伝染現１象液や米国ｔＶｉｒｌｖ
ｔａｘ、ｔｉｉ？＋？７ｚ号に記載さｎ、ｆｃ　ｐ　Ｈ
／　ｊに近い高アルカリ現慮液を用いる必要はなく、安
定な現順液を用いることができる。 すなわち、本発明のハロゲン化銀感光桐材は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンを充分に（特にＯ０／ｊモル／！以
上）含んだ現１＃！欲を用い−Ｃることができ、またｐ
ＨＰ。ｊ以上、特にｐＨｉθ、ｊ′〜／２．３の現ｒ＃
液によって充分に超硬調のネガ両峰を得ることができる
。 本発明の方法において用いうる現像主薬には特別な制限
はなく、例えばジヒドロキシベンゼン類（詞兄ばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えばｌ−フェニル
−３−ピラゾリドン、ゲ。 Ｖ−ジメチル−／−フェニル−３−ピラゾリドン）、ア
ミンフェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール）などを単独あるいは組み合わせてもちいること
ができる。 処理温度は通常、１ｔ０Ｃの間に選ばれるが、ｉｒ　０
ｃより低い温度またはｚｏｏｃをこえる温度としてもよ
い。 現像液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機カブリ防止剤（特に好ましくはニトロイ
ンダゾール類またはベンゾトリアゾール類）の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことがで色る。 又必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現「
象促進剤、界面活性剤（とくに好ましくは前述のポリア
ルキレンオキサイド類）消泡剤、硬膜剤、フィルムの銀
汚れ防止剤（例えばコーメルカブトベンズイミダゾール
スルホン酸類）などを含んでもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチディスクロージャー７
７ぶ号の／７ｔ≠３などに記載されている。 定着液としては一般に用いられている組成のものを用い
ることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。また定着液には硬膜
剤として水浴性アルミニウム塩などを含んでも良い。 写真処理には目動現鐵機を用いるのが好ましい。 （実施例１） 粒子サイズｏ、３０ｐＢｒ３０モル％１ｏ、ｉモル％で
かつ、ロジウムを１．７×１０−７モル／Ａｌ１１モル
含む単分散塩沃臭化銀乳剤を調製した（乳剤層）。この
乳剤を常法に従って水洗し、可溶性ＪＡヲ除去したあと
チオ硫酸ナトリウムとカリウムクロロオーレートを加え
て化学増感を施した。これらの乳剤にはゼラチン／Ａｐ
ＮＯＢ比（重量比）が０．３０となる量のゼラチンが含
まｔＩている。乳剤Ａを分割し、増感色素としてカリウ
ム≠−（ｊ−／ロローコー［コー（コーヒドロキシエト
キシ）エチル］−Ｊ−（Ｊ−ピリジル）−、Ｊ−チオヒ
ダントイン−ｊ−イリデン〕エチリデン〕ペンズオキサ
ジノンートイル〕ブタンスルホナートを加え、史Ｖｃｊ
−メチルベンズトリアゾール、≠−ヒドロキシーｔ−メ
チルー１．３゜Ｊａ、７−チトラザインデンポリエチル
アクリレートの分散物を加えた後、本発明のアミン化合
物を加え、更に塗布直前に本発明の一般式（Ｉ）の化合
物Ｉ−コＯを表７のように加え、硬膜剤としてλ−ヒド
ロキシー≠、６−ジクロロ−１，３゜！−トリアジン・
ナトリウム塩を加え、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に７，２当り、銀量３．６ｇになるように塗布し
友。乳剤層の上にはゼラチン＊０．ＩＩ／ｒＬ”である
工うな保護層を同時に塗布した。このようにしで作成し
たフィルム試料を各々フィルムとする。 各試料は光楔下で１秒露光を行う通常のセンシトメトリ
ーと、／１０線マゼンタコンタクトスクリーンを用いて
の露光による網点センシトメトリーの二通り行い前者か
らは感度（アミン化合物無添加時をｉｏｏとした相対値
）、カンマを評価し、後者からは網点品質を評価した。 処理は現鐵液Ａにて３ざ０Ｃ２θ秒間現像し停止、定看
、水洗、乾燥した。 現像液Ａ処方 ハイドロキノン　弘ｏ、ｏｇ ≠、＜＜−ジメチル−／−フェニル−３−ビラゾリド１ ０．４Ｌｇ 無水亜硫酸ナトリウム　７７　、０ｇ 炭酸水素ナトリウム　７．０１ エチレンジアミン・四酢酸二ナトリウム／、０９ 臭化カリウム　ｔ、ｏｇ ！−メチルーはンゾトリアゾール　ｏ、ｔｇ水を加えて
　′ｌ 水酸化カリウムでｐｌ、ｌ／／、、ｔに合わせる結呆を
表−７に示す。 ＊：添加量はＡｇ１モル当りのモル赦で示した。 ＊＊：網点品質はｊ段階で視覚的に評価したもので［］
が最も良く〔ｌ〕が最も悲い品質を表わす。製版用網漬
原版としては［’：Ｉ％［：μ］が実用ｏＪ能で〔３〕
はイ■悪だがき゛りぎり使用でき〔コ〕〔ｌ〕は実用上
使用不可能な品質である。 表−／ｊり本発明の胆汁ぜｌＣ工り高感・硬調で網点品
質が著しく良好となることがわかる。 （実がけト） ｔ＜８−！Ｊ−イスｏ　、　、２　ｚμ、）２．０モル
％ノ立方晶の単分散沃臭化訣乳１ｔｌｌを調製いζ（乳
剤Ｂ）。 この乳剤を常法に従って水洗し、可溶性塩を除去したあ
どチオ硫ｉ伎ナトリウムを加えて化学増感を施した。 この乳剤に、Ｊｖ４感色素として実施例／で用いｆｃ化
合物の代りに、無水−ｊ、ｊ′−シクロローターエチル
−３，３′−ビス−（３−スルホプロピル）オキサカル
ボッアニン水酸化ナトリウム塩を用いた他は鉦加剤、保
護層、塗布方法は実施例１と全く同様に行いフィルムＮ
ｏ、／Ｐ〜３ｊの試料を作成し、実施例１と全く同様の
試験、評価を行った。その結果を表−２に記す。 才１、＊＊：実施例／に同じ ヰ＊ン？：　ＡＪ九まｔｒｉ　ｆ！１龜７３！０Ｃにて
３０日間保存１した区の１１’、’＋　７９：、カブリ
を塗布７日日（，２，ｔ’Ｃ１，１％保存）の性能と比
較し、たもの。感度は増減感を９≦で、カブリは一度値
の差を示した。許容中に１１糸度は土／　Ｑ　、Ｉ３（
、、カブリＩｊ±０，０λである。 表−，２，ｌ：す′４発明の組合せ（ｔＣエリ筒感・醗
を内で網点品１１が著し、く良好でかつ、峻商化剤のみ
で高感・ｆ１史ｉｊ１．ｌＪにしたとき（フィルムＮｏ
、Ｊ／−，２Ｊ）に較べ経時安定性も良好であることが
わかイ）。 ｑ４’　＃’を出願人　ｍ１’Ｊ：：／Ｊ典フ１ルム株
式会社昭和ｊり年　ｔ、＝　１１７口 特許庁長官殿 ■、小事件表示　昭和３ｇ年　特願第曙りり７３号２゜
発明の名称　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）：ｊ士元真フィルム株式会社４、補正命令の８何　
昭和ｊり年３月７日５、補正の対象　明細書 ６、補正の内容 明＃Ｉｌｌ書の浄ｖＦ（内容に変更なし）手続補正書 昭和ｊり年Ｖ月揚１汎 特許庁長官殿 ■、小事件表示　昭和！ｒ年特願ｙ　、２ａｐｒ、、ｙ
ｔＪ号２、発明の名称　ハロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富ｊ：奪箕フィルム株式会社４、補正の対象　明細
書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１１ｕＡ−細で１第３２貞第ｇ行のあとに行を改めて
［以−トに一般式（ｎ）で表わされる化合物の具体例を
示す。」 を挿入する。 （２）同書第３７頁第ｇ行の １−一般式」を ［一般式（Ｉｎ　）　Ｊ と補正する。 （３）同書第３ｇ頁第λ行の ］”名々フィルム」のあとに １−ｚ−／ｊＪ を］申入する。 （４）同書第６ｖ頁第１０行のあとに行を改めて次の文
章を挿入する。 以上 比較例 実施例１で用いた現像数人に３−ジ１−／ル°ノミノエ
タノールをそれぞれグｊ９、／３０’Ｊ除加してｐＨを
／／、／に調整した液をＢ、Ｃとする。 また現像液Ａに３−ジエチルアミン−／、！−“ノロ／
！ンジメールをそれぞれ弘！’：ｌ、／３０９冷加して
、ｐ　Ｈをｉｉ、ｉに調整した液をＪ）、１シとづる。 実１ｉｆｌ１１．２で示したフィルムＡ、２と、％　、
２０　。 ２１を実施例ｌと同様の鮎光を行った後、現像１１（Ａ
　＝　Ｅでそれぞれ処理を行い、実施例１と同様の評価
を行った。その結果を表−３に示す。表−３の結果を表
−７１表−一と比軟することＶＣより、３−ジエチルー
ノミノエタノール？、３−９エチルアミノ−／、λ−プ
ロパンジメールのり１１き、アミン化合物を現傷、°液
中に６Ｓ加し、それらのアミン化合物を感光祠刺中に含
ｔないフィルム（＆λ１．２０．２／）を処理したとき
に比べ、これらの化合物を感光材ＡＩ’ｌ中に含み、こ
れらの化合物を含まない処理液（現像液Ａ）で処理した
ときのほうが網点品ηが良く、かつ低カプリであり、ま
た感光材料中にＩＪ　−−２，１１−／　０．　ｌｌｌ
−ｊ、Ｌｌ−６、■−１ｉ、１１１−．２を含んたフィ
ルムを現像液入で処理した場合のほうが、屋２．２０，
２／を現像液Ｂ〜Ｉシで処理しｌこときよりも著しく良
好な網点品Ｊｅ（が得られることがわかる。 ５／ ／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有してなり、かつ前記乳剤層又は池の構成１−
   の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で表される化合物
   を含有するハロゲン化銀写真感光材料において、さらに
   アミン類を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式（Ｉ） Ｒ１−ＮＨＮＨ−Ｇ−Ｒ２ 式中Ｒ１は置換又は無置換のアリール基を表１−．Ｒ２
   は水素原子、置換又は無置換の７１１−ル基置換又は無
   置換のアルギル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置
   換又は無置換のアリールオキシ基を表し、Ｇはカルボニ
   ル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、Ｎ
   −置換又は無置換のイ゛ミノ基を表す。