JPH01229203A

JPH01229203A - ポリイミド樹脂を用いたフィルター

Info

Publication number: JPH01229203A
Application number: JP5346588A
Authority: JP
Inventors: Naoto Ito; 伊藤　尚登; Tsuyoshi Enomoto; 榎本　堅; Isao Nishizawa; 西沢　功; Masahiro Ota; 正博太田; Teruhiro Yamaguchi; 彰宏山口
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1988-03-09
Filing date: 1988-03-09
Publication date: 1989-09-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、液晶表示素子、撮像管などの表示、あるいは
撮影用に用いられる光分光フイルタ−、あるいは近赤外
光による機器の制御に用いるフィルター、あるいは熱線
調節フィルターに用いられるポリイミド樹脂フィルター
に関する。

〔従来の技術及び問題点〕

従来、液晶表示素子、又は撮像管に用いるフィルターを
ゼラチンと水溶性色材より構成する技術及びガラス基板
上に色材を蒸着させる方法が知られている。しかし、前
者には樹脂の耐湿性不良に基づくフィルターの耐久性不
足あるいはフィルターを表示素子に加工する時の耐熱性
不足により加工コストの上昇という欠点があり、後者に
はガラス基板上に色素を蒸着するため、色素の昇華性に
基づく耐熱性及び耐久性の不足、又ガラス基板と色材の
密着性の悪さによる機械強度の不足という問題点があっ
た。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本願発明は、耐湿性、耐熱性、機砿強度などの耐久性が
優れ、かつ、キャスト法、プリント法などの安価な加工
法に用いることが出来る樹脂フィルターを提供するもの
である。

すなわち、本願発明は下記一般式（１）（式（１）中、
ｎは０，１．２．３．４の整数を表し、Ａは連結基を表
す。）で示される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂を用い
ることを特徴とするフィルターに関する。

式（１）において、Ａで示される連結基の具体的な例と
しては、１．４−フェニレン基、１，２−フェニレン基
、１．３−フェニレン基などのフェニレン誘導基、１，
４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、１．８−ナ
フチレン基、２．６−ナフチレン基なとのナフチレン誘
導基、２，６−アンスラセニレン基、９．１０−アンス
ラセニレン基などのアンスラセン誘導基、ビフェニレン
基、ターフェニレン基などのポリフェニレン誘導基など
公知のジアミン類から誘導される基であれば何でもよい
が、下記一般式（ＩＩ）〔式（ｎ）中、Ｂは連結基を表す。〕で示される基が特に好ましい。

式（ＩＩ）中、Ｂで示される基としては、フェニレン基
、ビフェニレン基、ビフェニレンエーテル基、ビフェニ
レンチオエーテル基、ナフチＬｚ７［、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ
（ＣＩ＋３）２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ，−Ｃ，ｌ＋１
．−Ｃ６１１，などフェノール誘導体より導かれる基が
あげられる。

フィルターの製造法としては、一般式（ＩＶ）（［Ｖ）〔式（ＩＶ）中、ｎは式（１）のｎと同一の整数を意味
する。〕で示される酸無水物と下記一般式（Ｖ）Ｎｌ２　　Ａ　
　Ｎ１（２（Ｖ）〔式（Ｖ）中、Ａは式（１）のＡと同一の基を意味する
。〕で示されるジアミンを有機溶媒中で反応させる。

この反応に用いる有機溶媒としては、例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメト
キシアセトアミド、Ｎ−メチル−２＝ピロリドン、１．
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプ
ロラクタム、１．２−ジメトキシエタン、ビス（２−メ
トキシエチル）エーテル、　１．２−ビス（２−メトキ
シエトキシ）エタン、ビス（２−（２−メトキシエトキ
シ）エチル１エーテル、テトラヒドロフラン、１，３−
ジオキサン、　１．４−ジオキサン、ピリジン、ピコリ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、テトラ
メチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミドなどが挙げら
れる。またこれらの有機溶剤は単独でも或いは２種以上
混合して用いても差し支えない。

反応温度は通常６０°Ｃ以下、好ましくは５０°Ｃ以下
であり、反応圧力は特に限定されず、常圧で十分実施で
きる。

反応時間は、使用するジアミン、溶剤の種類および反応
温度により異なり、通常、下記式（Ｉｌｌ）で表される
ポリアミド酸の生成が完了するに十分な時間反応させる
。通常４〜２４時間で十分である。

このような反応により、下記式（Ｖｌ）の繰り返し単位
を有するポリアミド酸が得られる。

（Ｖｌ）〔式（Ｖｌ）中、ｎ及びＡは式（１）のｎ及びＡと同一
である。］此のポリアミド酸の溶液に必要な分光特性を有する色素
を、ポリアミド酸に対し０．０１〜５０ｗｔ％添加した
後、キャスト法、スピンコード法などにより成膜化した
後、１００〜４００°Ｃに加熱してイミド化するか、ま
たは通常用いられるイミド化剤を用いて化学的にイミド
化することにより、前記、式（１）の繰り返し単位を有
する対応するポリイミド中に色素が含有されたフィルタ
ーが得られる。

又、ポリイミドが溶媒可溶の時は、ポリアミド酸を常法
によりポリイミド化した後、溶媒に溶解し、色素と混合
し、スピンコード法、キャスト法によりフィルター化す
ることが出来る。

〔実施例］本発明を実施例および比較例により具体的に説明する。

実施例１かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器
に、４．４″−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル３６．８ｇ（０，１モル）とＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド２０２ｇを装入し、室温で窒素雰囲気下に３．３
’　、４，４°　−ジフェニルエーテルテトラカルボン
酸二無水物３０　、５ｇ　（０、０９９モル）を溶液温
度の上昇に注意しながら分割して加え、室温で約２０時
間かきまぜた。かくして得られたポリアミド酸溶液に下
記式（ａ）の色素２．６ｇを加え混合した後、ガラス上
に塗布した。

２００°Ｃにて３時間加熱処理した。此の様にして作製
した赤色フィルターは、良好な吸収特性を有すると共に
良好な耐熱性、耐湿性を有した。

実施例２かきまぜ機および窒素導入管を備えた容器に、４．４゛
−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル３６．８ｇ
（０，１モル）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２０２
ｇを装入し、室温で窒素雰囲気下に４．４’−（ｐ−フ
ェニレンジオキシ）シフクル酸二無水物３９．８ｇを分
割して加え、室温にて２０時間撹拌した。

かくして得られたポリアミド酸溶液に下式（ｂ）の色素
３．０ｇを加え混合した後、ガラス上にキャストした。

１８０°Ｃで５時間加熱処理した。此の様にして得られ
た緑色フィルターは、良好な吸収特性を有すると共に良
好な耐熱性、耐湿性に優れていた。

本願発明によって作製したフィルターの特性を公知の方
法によって作製したフィルターと対比して示す。

吸収特性　耐熱性　耐湿性　機械強度（注−３）（注−４）（注−５）本願発明実施例１　０　　０　　０　　　０実施例２　０　　０　　０　　　０比較例Ａ（注−１）Ｏｘｘ　　　　　△ Ｂ　（注−２）　　０　　００　　　　　ｘ（注−１）
日本化薬■　ＰＣＲｅｄ　２１Ｐとゼラチンより作製（注−２）　Ｎ、Ｎ’−ジメチルペリレンテトラカルボ
ン酸イミドをガラス上に蒸着（注−３＞　１８０　’Ｃ，５時間放置した時の吸収の
変化が０〜５％（０）、５〜２０％（Δ）。

２０％以上（×）（注−４）６０″Ｃで湿度９０％で１ケ月放置後の変化
が０〜５％（○）、５〜２０％（Δ）。

２０％以上（×）（注−５）表面を布でこすった時の色おち。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式（ I ）中、ｎは０、１、２、３、４の整数を表し
、Ａは連結基を表す。〕で示される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂を用い
ることを特徴とするフィルター。２）請求項１において
、Ａが下記一般式（II）▲数式、化学式、表等がありま
す▼（II）〔式（II）中、Ｂは連結基を表す。〕で示される基であることを特徴とするフィルター。