JPH11263838A - ジアルキル置換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂 - Google Patents
ジアルキル置換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂Info
- Publication number
- JPH11263838A JPH11263838A JP10375517A JP37551798A JPH11263838A JP H11263838 A JPH11263838 A JP H11263838A JP 10375517 A JP10375517 A JP 10375517A JP 37551798 A JP37551798 A JP 37551798A JP H11263838 A JPH11263838 A JP H11263838A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyimide resin
- formula
- liquid crystal
- dianhydride
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
- C08G73/1078—Partially aromatic polyimides wholly aromatic in the diamino moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1039—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors comprising halogen-containing substituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
- C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
- G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、テトラカルボキシル酸二無水物とジ
アルキル基を有する芳香族ジアミンを使用して耐熱性、
溶解性、透明性及び液晶配向能力に優れる、ジアルキル
置換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂の
製造を提供する。 【解決手段】本発明によるジアルキル置換基を有する液
晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂は、特定の化学式で
示される構造を反復単位として構成されることを特徴と
する。
アルキル基を有する芳香族ジアミンを使用して耐熱性、
溶解性、透明性及び液晶配向能力に優れる、ジアルキル
置換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂の
製造を提供する。 【解決手段】本発明によるジアルキル置換基を有する液
晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂は、特定の化学式で
示される構造を反復単位として構成されることを特徴と
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶配向膜用とし
て用いられる可溶性ポリイミド樹脂を製造できる単量体
及びその単量体から製造されたジアルキル置換体を有す
るポリイミド樹脂に関するもので、より詳細にはテトラ
カルボキシル酸二無水物とジアルキル置換基を有する芳
香族ジアミンを使用して耐熱性、溶解性、透明性及び液
晶配向の能力が優れる、ジアルキル置換基を有する液晶
配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂に関するものである。
て用いられる可溶性ポリイミド樹脂を製造できる単量体
及びその単量体から製造されたジアルキル置換体を有す
るポリイミド樹脂に関するもので、より詳細にはテトラ
カルボキシル酸二無水物とジアルキル置換基を有する芳
香族ジアミンを使用して耐熱性、溶解性、透明性及び液
晶配向の能力が優れる、ジアルキル置換基を有する液晶
配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般的に、ポリイミド樹脂は、主鎖の中
にイミド基を含む樹脂の総称である。特に、芳香族テト
ラカルボキシル酸あるいはその誘導体と、芳香族ジアミ
ンあるいは芳香族のジイソシアネートを縮重合、イミド
化して製造されるもののような芳香族ポリイミドは高耐
熱性樹脂として、耐熱性の要求されるフィルム、プリン
ト基板、電線、エナメル等に使用されている。
にイミド基を含む樹脂の総称である。特に、芳香族テト
ラカルボキシル酸あるいはその誘導体と、芳香族ジアミ
ンあるいは芳香族のジイソシアネートを縮重合、イミド
化して製造されるもののような芳香族ポリイミドは高耐
熱性樹脂として、耐熱性の要求されるフィルム、プリン
ト基板、電線、エナメル等に使用されている。
【０００３】また、ポリイミド樹脂は、使用される単量
体の種類により各種の分子構造を有することができる。
一般的に、芳香族テトラカルボキシル酸の成分として
は、ピロメリット酸二無水物、ビフタール酸二無水物を
使用し、芳香族ジアミンの成分としては、オキシジアニ
リンあるいはｐ−フェニレンジアミンを使用して縮重合
させて製造している。もっとも代表的なポリイミド樹脂
は、反復単位として次の化学式１を有する。
体の種類により各種の分子構造を有することができる。
一般的に、芳香族テトラカルボキシル酸の成分として
は、ピロメリット酸二無水物、ビフタール酸二無水物を
使用し、芳香族ジアミンの成分としては、オキシジアニ
リンあるいはｐ−フェニレンジアミンを使用して縮重合
させて製造している。もっとも代表的なポリイミド樹脂
は、反復単位として次の化学式１を有する。
【０００４】
【化１０】
【０００５】上記の化学式１を反復単位とするポリイミ
ド樹脂は、不溶、不融の超高耐熱性樹脂として次のよう
な特性を有している：１）優れた耐熱酸化性、２）高温
度を使用できること、３）約２６０℃の長期使用温度と
約４８０℃の短期使用温度を示す、優れた耐熱特性、
４）耐放射線性、５）優れた低温特性、及び６）優れた
耐薬品性。上記の化学式１を反復単位とするポリイミド
樹脂は、前記のような特性を有するにも拘らず、溶媒に
溶けない不溶性と加熱により熔融されない不溶性により
加工が極めて難しいという欠点がある。
ド樹脂は、不溶、不融の超高耐熱性樹脂として次のよう
な特性を有している：１）優れた耐熱酸化性、２）高温
度を使用できること、３）約２６０℃の長期使用温度と
約４８０℃の短期使用温度を示す、優れた耐熱特性、
４）耐放射線性、５）優れた低温特性、及び６）優れた
耐薬品性。上記の化学式１を反復単位とするポリイミド
樹脂は、前記のような特性を有するにも拘らず、溶媒に
溶けない不溶性と加熱により熔融されない不溶性により
加工が極めて難しいという欠点がある。
【０００６】このようなポリイミド樹脂の欠点を改善す
るための方法として、重合体の主鎖あるいは側鎖に極性
基を導入する方法や嵩高い連結基あるいは側鎖基を導入
する方法、あるいは主鎖の柔軟性を増加させる方法等が
報告されている。特に、ポリイミド樹脂の溶解度を増加
させるための研究として、Ｔ．Ｋｕｒｏｓａｋｉ等は、
脂環式無水物を単量体として使用して可溶性ポリイミド
コーティング液を製造する方法を発表した（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９４、２７、１１１７及び１
９９３、２６、４９６１）。また、１９９３年にＱｎ
Ｊｉｎ等は、環式ジアミンを使用して可溶性ポリイミド
樹脂を製造した（Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ｐａｒｔ Ａ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．３１、２３４５〜２３５１）。
るための方法として、重合体の主鎖あるいは側鎖に極性
基を導入する方法や嵩高い連結基あるいは側鎖基を導入
する方法、あるいは主鎖の柔軟性を増加させる方法等が
報告されている。特に、ポリイミド樹脂の溶解度を増加
させるための研究として、Ｔ．Ｋｕｒｏｓａｋｉ等は、
脂環式無水物を単量体として使用して可溶性ポリイミド
コーティング液を製造する方法を発表した（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９４、２７、１１１７及び１
９９３、２６、４９６１）。また、１９９３年にＱｎ
Ｊｉｎ等は、環式ジアミンを使用して可溶性ポリイミド
樹脂を製造した（Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ｐａｒｔ Ａ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．３１、２３４５〜２３５１）。
【０００７】このような研究の一環として、本発明者ら
は、脂環式無水物であるジオキソヒドロプリル−３−メ
チルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシル酸二無水
物と芳香族のジアミン化合物から新たな可溶性ポリイミ
ド樹脂を製造し、製造されたポリイミド樹脂は優れた耐
熱性、透明性及び液晶配向性を発揮することを確認して
本発明を完成した。
は、脂環式無水物であるジオキソヒドロプリル−３−メ
チルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシル酸二無水
物と芳香族のジアミン化合物から新たな可溶性ポリイミ
ド樹脂を製造し、製造されたポリイミド樹脂は優れた耐
熱性、透明性及び液晶配向性を発揮することを確認して
本発明を完成した。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、優れた耐熱性、透明性及び液晶配向性を有する、ジ
アルキル置換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミ
ド樹脂を製造するための単量体及びその単量体から製造
されるポリイミド樹脂を提供することにその目的があ
る。また、本発明は、耐熱性、透明性及び液晶配向性を
有する、ジアルキル置換基を有する液晶配向膜用の可溶
性ポリイミド樹脂の製造方法を提供することに他の目的
がある。
は、優れた耐熱性、透明性及び液晶配向性を有する、ジ
アルキル置換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミ
ド樹脂を製造するための単量体及びその単量体から製造
されるポリイミド樹脂を提供することにその目的があ
る。また、本発明は、耐熱性、透明性及び液晶配向性を
有する、ジアルキル置換基を有する液晶配向膜用の可溶
性ポリイミド樹脂の製造方法を提供することに他の目的
がある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明によるジアルキル置換基を有する液晶配向
膜用の可溶性ポリイミド樹脂を製造するためのジアミン
単量体は、次の化学式２で示される構造を有するように
構成される。
めに、本発明によるジアルキル置換基を有する液晶配向
膜用の可溶性ポリイミド樹脂を製造するためのジアミン
単量体は、次の化学式２で示される構造を有するように
構成される。
【００１０】
【化１１】
【００１１】式中、Ｒ１及びＲ２は４〜１８個の炭素数
を有するアルキル基である。本発明によるジアルキル置
換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂は、
次の化学式１で示される構造を反復単位として構成され
る。
を有するアルキル基である。本発明によるジアルキル置
換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂は、
次の化学式１で示される構造を反復単位として構成され
る。
【００１２】
【化１２】 式中、
【００１３】
【化１３】
【００１４】の中から選択される１個以上の４価基とし
て下記の化学式３を必ず含み、
て下記の化学式３を必ず含み、
【００１５】
【化１４】
【００１６】の中から選択される１個以上の２価基とし
て下記の化学式２のジアミンを必ず含み、
て下記の化学式２のジアミンを必ず含み、
【００１７】
【化１５】
【００１８】式中、Ｒ１及びＲ２は４〜１８個の炭素数
を有するアルキル基である。また、本発明によるジアル
キル置換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹
脂の製造方法は、ジアミンと二無水テトラカルボキシル
酸を溶液重合させてポリイミド樹脂を製造する方法にお
いて、ジアミンは、上記化学式２として示されるジアミ
ン、オキシジアニリン、メチレンジアニリン、メタビス
アミノフェノキシジフェニルスルフォン及びパラビスア
ミノキシジフェニルスルフォンの中から選択された１種
以上のジアミンとして必ず化学式２を含み；ジカルボン
酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物、ベンゾ
フェノンテトラカルボキシル酸二無水物、オキシジフタ
ール酸二無水物、ビフタール酸二無水物、ヘキサフルオ
ロイソプロピリデンジフタール酸二無水物及びジオキシ
ヒドロプリル−３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジ
カルボキシル酸二無水物（化学式３）の中から選択され
た１種以上の二無水酸として必ず化学式３の二無水酸を
含んで溶媒に溶解、混合する反応混合物の準備段階；上
記から得られた反応混合物を６０〜８０℃で１〜５時間
にわたって加熱する第一次加熱段階；加熱された反応混
合物を、溶媒が還流される還流温度まで昇温して６〜１
２時間にわたって還流する還流段階；還流により反応が
終わった後、反応混合物を過量の水性溶媒に沈殿して沈
殿物を得る沈殿段階及び；得られた沈殿物を減圧下に乾
燥させる後処理段階からなる。
を有するアルキル基である。また、本発明によるジアル
キル置換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹
脂の製造方法は、ジアミンと二無水テトラカルボキシル
酸を溶液重合させてポリイミド樹脂を製造する方法にお
いて、ジアミンは、上記化学式２として示されるジアミ
ン、オキシジアニリン、メチレンジアニリン、メタビス
アミノフェノキシジフェニルスルフォン及びパラビスア
ミノキシジフェニルスルフォンの中から選択された１種
以上のジアミンとして必ず化学式２を含み；ジカルボン
酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物、ベンゾ
フェノンテトラカルボキシル酸二無水物、オキシジフタ
ール酸二無水物、ビフタール酸二無水物、ヘキサフルオ
ロイソプロピリデンジフタール酸二無水物及びジオキシ
ヒドロプリル−３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジ
カルボキシル酸二無水物（化学式３）の中から選択され
た１種以上の二無水酸として必ず化学式３の二無水酸を
含んで溶媒に溶解、混合する反応混合物の準備段階；上
記から得られた反応混合物を６０〜８０℃で１〜５時間
にわたって加熱する第一次加熱段階；加熱された反応混
合物を、溶媒が還流される還流温度まで昇温して６〜１
２時間にわたって還流する還流段階；還流により反応が
終わった後、反応混合物を過量の水性溶媒に沈殿して沈
殿物を得る沈殿段階及び；得られた沈殿物を減圧下に乾
燥させる後処理段階からなる。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を、具体的な実施例
を参照して詳細に説明する。本発明によるジアルキル置
換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂は、
次の化学式１で示される構造を反復単位として構成され
ることを特徴とする。
を参照して詳細に説明する。本発明によるジアルキル置
換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂は、
次の化学式１で示される構造を反復単位として構成され
ることを特徴とする。
【００２０】
【化１６】 式中、
【００２１】
【化１７】
【００２２】の中から選択される１個以上の４価基とし
て下記の化学式３を必ず含み、
て下記の化学式３を必ず含み、
【００２３】
【化１８】
【００２４】の中から選択される１個以上の２価基とし
て下記の化学式２のジアミンを必ず含み、
て下記の化学式２のジアミンを必ず含み、
【００２５】
【化１９】
【００２６】式中、Ｒ１及びＲ２は４〜１８個の炭素数
を有するアルキル基である。上記の構造を有する本発明
によるポリイミド樹脂は、特に優れた耐熱性、透明性及
び液晶配向性を有する。本発明による上記のポリイミド
樹脂の固有粘度は０．５〜２．０ｄＬ／ｇ、分子量分布
は５０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、ガラス転
移温度は２５０〜４００℃、プレチルト角は５〜１５゜
の範囲にあることができる。
を有するアルキル基である。上記の構造を有する本発明
によるポリイミド樹脂は、特に優れた耐熱性、透明性及
び液晶配向性を有する。本発明による上記のポリイミド
樹脂の固有粘度は０．５〜２．０ｄＬ／ｇ、分子量分布
は５０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、ガラス転
移温度は２５０〜４００℃、プレチルト角は５〜１５゜
の範囲にあることができる。
【００２７】特に、上記のポリイミド樹脂は、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ア
セトン、エチルアセテート、ｍ−クレゾール、あるいは
２種以上を混合した上記の化合物からなる群から選ばれ
た溶媒のような非陽子性溶媒や有機溶媒により常温で溶
解されることができる。これによりフィルムや他の形状
への成形が用意である利点を有することができる。上記
のポリイミド樹脂は、テトラヒドロフラン及びクロロホ
ルムのような低沸点溶液、またγ−ブチロラクトンのよ
うな低吸収性溶媒に対しても高い溶解度を示し、成形性
が優れている長所を有する。
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ア
セトン、エチルアセテート、ｍ−クレゾール、あるいは
２種以上を混合した上記の化合物からなる群から選ばれ
た溶媒のような非陽子性溶媒や有機溶媒により常温で溶
解されることができる。これによりフィルムや他の形状
への成形が用意である利点を有することができる。上記
のポリイミド樹脂は、テトラヒドロフラン及びクロロホ
ルムのような低沸点溶液、またγ−ブチロラクトンのよ
うな低吸収性溶媒に対しても高い溶解度を示し、成形性
が優れている長所を有する。
【００２８】また、本発明によるジアルキル置換基を有
する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂の製造方法
は、ジアミンとテトラカルボキシ二無水物を溶液重合さ
せてポリイミド樹脂を製造する方法において、ジアミン
は上記の化学式２で示されるジアミン、オキシジアニリ
ン、メチレンジアニリン、メタビスアミノフェノキシジ
フェニルスルフォン及びｐ−ビスアミノキシジフェニル
スルフォンの中から選択された１種以上のジアミンとし
て必ず化学式２を含み；ジカルボン酸二無水物として
は、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカ
ルボキシル酸二無水物、オキシジフタール酸二無水物、
ビフタール酸二無水物、ヘキサフルオロイソプロピリデ
ンジフタール酸二無水物及びジオキシヒドロプリル−３
−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシル酸二
無水物（化学式３）の中から選択された１種以上の二無
水酸として必ず化学式３の二無水酸を含んで溶媒に溶
解、混合する反応混合物の準備段階；上記から得られた
反応混合物を６０〜８０℃で１〜５時間にわたって加熱
する第一次加熱段階；加熱された反応混合物を、溶媒が
還流される還流温度まで昇温して６〜１２時間にわたっ
て還流する還流段階；還流により反応が終わった後、反
応混合物を過量の水性溶媒に沈殿して沈殿物を得る沈殿
段階及び；得られた沈殿物を減圧下に乾燥させる後処理
段階からなることを特徴とする。
する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂の製造方法
は、ジアミンとテトラカルボキシ二無水物を溶液重合さ
せてポリイミド樹脂を製造する方法において、ジアミン
は上記の化学式２で示されるジアミン、オキシジアニリ
ン、メチレンジアニリン、メタビスアミノフェノキシジ
フェニルスルフォン及びｐ−ビスアミノキシジフェニル
スルフォンの中から選択された１種以上のジアミンとし
て必ず化学式２を含み；ジカルボン酸二無水物として
は、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカ
ルボキシル酸二無水物、オキシジフタール酸二無水物、
ビフタール酸二無水物、ヘキサフルオロイソプロピリデ
ンジフタール酸二無水物及びジオキシヒドロプリル−３
−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシル酸二
無水物（化学式３）の中から選択された１種以上の二無
水酸として必ず化学式３の二無水酸を含んで溶媒に溶
解、混合する反応混合物の準備段階；上記から得られた
反応混合物を６０〜８０℃で１〜５時間にわたって加熱
する第一次加熱段階；加熱された反応混合物を、溶媒が
還流される還流温度まで昇温して６〜１２時間にわたっ
て還流する還流段階；還流により反応が終わった後、反
応混合物を過量の水性溶媒に沈殿して沈殿物を得る沈殿
段階及び；得られた沈殿物を減圧下に乾燥させる後処理
段階からなることを特徴とする。
【００２９】上記の反応混合物を準備する段階では、使
用溶媒は、ｍ−クレゾールのような反応溶媒が用いら
れ、特に上記の化学式２の固体状のジアミンは、固形分
濃度として１０−３０重量％以内で加えることができ
る。上記の還流段階では、イミド化触媒としてキノリン
あるいはその誘導体を上記の反応混合物の全体量を基準
として１〜５重量％の量で加えることができる。
用溶媒は、ｍ−クレゾールのような反応溶媒が用いら
れ、特に上記の化学式２の固体状のジアミンは、固形分
濃度として１０−３０重量％以内で加えることができ
る。上記の還流段階では、イミド化触媒としてキノリン
あるいはその誘導体を上記の反応混合物の全体量を基準
として１〜５重量％の量で加えることができる。
【００３０】
【実施例】以下、本発明の望ましい実施例及び比較例を
述べる。次の実施例は、本発明を例証するためのもので
あり、本発明の範囲が限定されると理解されてはならな
い。 実施例１ ジニトロ−ジブチルベンズアミド（以下、“ＤＮ−Ｌ−
４ＤＭと称する）の製造 攪拌機と窒素注入装置を備えた５０ｍｌの反応機に、窒
素ガスを徐々に通過させながら、１．２９ｇ（０．０１
ｍｏｌ）のジブチルアミンを反応溶媒である５ｍｌのジ
メチルアセトアミドに溶解させた後、窒素ガスを通しな
がら、固体状である２．３０ｇ（０．０１ｍｏｌ）の
３，５−ジニトロベンゾイルクロライドを徐々に加え
た。反応が終わった後、反応混合物を過量の蒸留水に沈
殿させ、濾過した固体を重炭酸ナトリウムと弱塩酸水溶
液により３回以上洗浄した後、６０℃で減圧、乾燥して
ＤＮ−Ｌ−４ＤＭを製造した。反応収率は９１．０％で
あった。上記のジブチルアミンの代わりに、ジヘキシル
アミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシ
ルアミン、ジテトラデシルアミン、ジヘキサデシルアミ
ン、あるいはジオクタデシルアミンを使用しながら、ア
ルキル基の炭素数を変えて上記の過程を続けた。
述べる。次の実施例は、本発明を例証するためのもので
あり、本発明の範囲が限定されると理解されてはならな
い。 実施例１ ジニトロ−ジブチルベンズアミド（以下、“ＤＮ−Ｌ−
４ＤＭと称する）の製造 攪拌機と窒素注入装置を備えた５０ｍｌの反応機に、窒
素ガスを徐々に通過させながら、１．２９ｇ（０．０１
ｍｏｌ）のジブチルアミンを反応溶媒である５ｍｌのジ
メチルアセトアミドに溶解させた後、窒素ガスを通しな
がら、固体状である２．３０ｇ（０．０１ｍｏｌ）の
３，５−ジニトロベンゾイルクロライドを徐々に加え
た。反応が終わった後、反応混合物を過量の蒸留水に沈
殿させ、濾過した固体を重炭酸ナトリウムと弱塩酸水溶
液により３回以上洗浄した後、６０℃で減圧、乾燥して
ＤＮ−Ｌ−４ＤＭを製造した。反応収率は９１．０％で
あった。上記のジブチルアミンの代わりに、ジヘキシル
アミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシ
ルアミン、ジテトラデシルアミン、ジヘキサデシルアミ
ン、あるいはジオクタデシルアミンを使用しながら、ア
ルキル基の炭素数を変えて上記の過程を続けた。
【００３１】実施例２ ジアミノ−ジ−ブチルベンズア
ミド（以下、“ＤＡ−Ｌ−４ＤＭ”と称する）の製造：
１２．９ｇ（０．０４ｍｏｌ）のＤＮ−Ｌ−４ＤＭを２
００ｍｌのエタノールに溶解させた後、触媒として２．
０ｇのＰｄ／Ｃ（炭素粉末状にパラジウム金属を５％の
量で被覆した水素化用触媒）とともに水素反応器に投入
した後、４０℃で３時間にわたって還元反応を行った。
反応混合物を濾過した後、反応溶媒を減圧、蒸留して除
去し、エチルアセテートとヘキサンの共溶媒だ再結晶し
てＤＡ−Ｌ−４ＤＭを製造した。反応収率は９４．０％
であった。このＤＡ−Ｌ−４ＤＭに代えて、ＤＮ−Ｌ−
６ＤＭ、ＤＮ−Ｌ−８ＤＭ、ＤＡ−Ｌ−１０ＤＭ、ＤＡ
−Ｌ−１２ＤＭ、ＤＡ−Ｌ−１４ＤＭ、ＤＡ−Ｌ−１６
ＤＭ、あるいはＤＡ−Ｌ−１８ＤＭを使用しながら、ア
ルキル基の炭素数を変えた。アルキル基の炭素数の変化
による実験結果、当該収率は次のようである：ＤＮ−Ｌ
−６ＤＭ（８９．０％）、ＤＮ−Ｌ−８ＤＭ（８２．０
％）、ＤＡ−Ｌ−１０ＤＭ（８０．７％）、ＤＡ−Ｌ−
１２ＤＭ（８２．０％）、ＤＡ−Ｌ−１４ＤＭ（８５．
４％）、ＤＡ−Ｌ−１６ＤＭ（８０．９％）及びＤＡ−
Ｌ−１８ＤＭ（８１．０％）。
ミド（以下、“ＤＡ−Ｌ−４ＤＭ”と称する）の製造：
１２．９ｇ（０．０４ｍｏｌ）のＤＮ−Ｌ−４ＤＭを２
００ｍｌのエタノールに溶解させた後、触媒として２．
０ｇのＰｄ／Ｃ（炭素粉末状にパラジウム金属を５％の
量で被覆した水素化用触媒）とともに水素反応器に投入
した後、４０℃で３時間にわたって還元反応を行った。
反応混合物を濾過した後、反応溶媒を減圧、蒸留して除
去し、エチルアセテートとヘキサンの共溶媒だ再結晶し
てＤＡ−Ｌ−４ＤＭを製造した。反応収率は９４．０％
であった。このＤＡ−Ｌ−４ＤＭに代えて、ＤＮ−Ｌ−
６ＤＭ、ＤＮ−Ｌ−８ＤＭ、ＤＡ−Ｌ−１０ＤＭ、ＤＡ
−Ｌ−１２ＤＭ、ＤＡ−Ｌ−１４ＤＭ、ＤＡ−Ｌ−１６
ＤＭ、あるいはＤＡ−Ｌ−１８ＤＭを使用しながら、ア
ルキル基の炭素数を変えた。アルキル基の炭素数の変化
による実験結果、当該収率は次のようである：ＤＮ−Ｌ
−６ＤＭ（８９．０％）、ＤＮ−Ｌ−８ＤＭ（８２．０
％）、ＤＡ−Ｌ−１０ＤＭ（８０．７％）、ＤＡ−Ｌ−
１２ＤＭ（８２．０％）、ＤＡ−Ｌ−１４ＤＭ（８５．
４％）、ＤＡ−Ｌ−１６ＤＭ（８０．９％）及びＤＡ−
Ｌ−１８ＤＭ（８１．０％）。
【００３２】実施例３ 攪拌機、温度調節装置、窒素注入装置、滴下漏斗及び冷
却機を備えた５０ｍｌの反応機に、窒素ガスを徐々に通
過させながら、９．７２ｇ（０．０９ｍｏｌ）のｐ−フ
ェニレンジアミン（以下、ｐ−ＰＤＡと称する）とジア
ミンとして２．６３ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ−
４ＤＭを反応溶媒であるｍ−クレゾールに溶解した。窒
素ガスを通過しながら、固体状である２６．４ｇ（０．
１ｍｏｌ）のＤＯＣＤＡを１５重量％の固形分濃度とし
て徐々に加えた。反応温度を７０℃まで昇温してから２
時間にわたって反応を進行させた。つづいて、溶媒の還
流温度まで昇温してから８時間にわたって攪拌させた。
この時にイミド化触媒としては、イソキノリンを全体の
反応混合物に対して３重量％の量で添加した。反応が終
わった後、反応混合物はワリングブレンダー（ｗａｒｉ
ｎｇ ｂｌｅｎｄｅｒ）を利用して過量のメタノールで
３回以上洗浄した後、１２０℃の温度で減圧、乾燥して
新規のポリイミド樹脂を得た。この時に重合反応の収率
は定量的であることが確認され、ｍ−クレゾールを溶媒
として０．５ｇ／ｄＬの濃度と３０℃で測定した固有粘
度は０．８５ｄＬ／ｇであった。
却機を備えた５０ｍｌの反応機に、窒素ガスを徐々に通
過させながら、９．７２ｇ（０．０９ｍｏｌ）のｐ−フ
ェニレンジアミン（以下、ｐ−ＰＤＡと称する）とジア
ミンとして２．６３ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ−
４ＤＭを反応溶媒であるｍ−クレゾールに溶解した。窒
素ガスを通過しながら、固体状である２６．４ｇ（０．
１ｍｏｌ）のＤＯＣＤＡを１５重量％の固形分濃度とし
て徐々に加えた。反応温度を７０℃まで昇温してから２
時間にわたって反応を進行させた。つづいて、溶媒の還
流温度まで昇温してから８時間にわたって攪拌させた。
この時にイミド化触媒としては、イソキノリンを全体の
反応混合物に対して３重量％の量で添加した。反応が終
わった後、反応混合物はワリングブレンダー（ｗａｒｉ
ｎｇ ｂｌｅｎｄｅｒ）を利用して過量のメタノールで
３回以上洗浄した後、１２０℃の温度で減圧、乾燥して
新規のポリイミド樹脂を得た。この時に重合反応の収率
は定量的であることが確認され、ｍ−クレゾールを溶媒
として０．５ｇ／ｄＬの濃度と３０℃で測定した固有粘
度は０．８５ｄＬ／ｇであった。
【００３３】得られたポリイミド樹脂は、示差走査熱量
計を利用してガラス転移温度を測定し、その結果を次の
表１に示した。また得られたポリイミド樹脂をγ−ブチ
ロラクトンに溶解させて４００〜４０，０００ｒｐｍの
速度で２５秒にわたって薄膜コーティングした後、研磨
により製作した液晶セルの特性を確認し、液晶の配向状
態は偏光顕微鏡により肉眼で観察し、結晶回転法により
それぞれの液晶セルのプレチルト角を測定し、次の表１
に示した。
計を利用してガラス転移温度を測定し、その結果を次の
表１に示した。また得られたポリイミド樹脂をγ−ブチ
ロラクトンに溶解させて４００〜４０，０００ｒｐｍの
速度で２５秒にわたって薄膜コーティングした後、研磨
により製作した液晶セルの特性を確認し、液晶の配向状
態は偏光顕微鏡により肉眼で観察し、結晶回転法により
それぞれの液晶セルのプレチルト角を測定し、次の表１
に示した。
【００３４】実施例４ ３．７９ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）のＤＡ−Ｌ−６ＤＭを使用したことを除いて、上記
の実施例３と同一の方法により反応を行い、得られたポ
リイミド樹脂の固有粘度は０．８０ｄＬ／ｇであった。 実施例５ ４．３５ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ
−８ＤＭを使用したことを除いて、上記の実施例３と同
一の方法により反応を行い、得られたポリイミド樹脂の
固有粘度は０．７５ｄＬ／ｇであった。 実施例６ ４．９１ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ
−１０ＤＭを使用したことを除いて、上記の実施例３と
同一の方法により反応を行い、得られたポリイミド樹脂
の固有粘度は０．７９ｄＬ／ｇであった。
ｌ）のＤＡ−Ｌ−６ＤＭを使用したことを除いて、上記
の実施例３と同一の方法により反応を行い、得られたポ
リイミド樹脂の固有粘度は０．８０ｄＬ／ｇであった。 実施例５ ４．３５ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ
−８ＤＭを使用したことを除いて、上記の実施例３と同
一の方法により反応を行い、得られたポリイミド樹脂の
固有粘度は０．７５ｄＬ／ｇであった。 実施例６ ４．９１ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ
−１０ＤＭを使用したことを除いて、上記の実施例３と
同一の方法により反応を行い、得られたポリイミド樹脂
の固有粘度は０．７９ｄＬ／ｇであった。
【００３５】実施例７ ５．４７ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）のＤＡ−Ｌ−１２ＤＭを使用したことを除いて、上
記の実施例３と同一の方法により反応を行い、得られた
ポリイミド樹脂の固有粘度は０．７５ｄＬ／ｇであっ
た。 実施例８ ６．０３ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ
−１４ＤＭを使用したことを除いて、上記の実施例３と
同一の方法により反応を行い、得られたポリイミド樹脂
の固有粘度は０．７５ｄＬ／ｇであった。 実施例９ ６．５９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ
−１６ＤＭを使用したことを除いて、上記の実施例３と
同一の方法により反応を行い、得られたポリイミド樹脂
の固有粘度は０．７１ｄＬ／ｇであった。 実施例１０ ７．１５ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ
−１８ＤＭを使用したことを除いて、上記の実施例３と
同一の方法により反応を行い、得られたポリイミド樹脂
の固有粘度は０．７２ｄＬ／ｇであった。 比較例 １．０８ｇ（０．０１ｍｏｌ）のｐ−ＰＤＡと２．６４
ｇ（０．０１ｍｏｌ）ＤＯＣＤＡを使用したことを除い
て、上記の実施例３と同一の方法により反応を行い、得
られたポリイミド樹脂の固有粘度は０．５ｇ／ｄＬであ
り、これをジメチルアセトアミドに溶解させて３０℃で
測定したとき、１．３０ｇ／ｄＬであった。
ｌ）のＤＡ−Ｌ−１２ＤＭを使用したことを除いて、上
記の実施例３と同一の方法により反応を行い、得られた
ポリイミド樹脂の固有粘度は０．７５ｄＬ／ｇであっ
た。 実施例８ ６．０３ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ
−１４ＤＭを使用したことを除いて、上記の実施例３と
同一の方法により反応を行い、得られたポリイミド樹脂
の固有粘度は０．７５ｄＬ／ｇであった。 実施例９ ６．５９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ
−１６ＤＭを使用したことを除いて、上記の実施例３と
同一の方法により反応を行い、得られたポリイミド樹脂
の固有粘度は０．７１ｄＬ／ｇであった。 実施例１０ ７．１５ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＤＡ−Ｌ
−１８ＤＭを使用したことを除いて、上記の実施例３と
同一の方法により反応を行い、得られたポリイミド樹脂
の固有粘度は０．７２ｄＬ／ｇであった。 比較例 １．０８ｇ（０．０１ｍｏｌ）のｐ−ＰＤＡと２．６４
ｇ（０．０１ｍｏｌ）ＤＯＣＤＡを使用したことを除い
て、上記の実施例３と同一の方法により反応を行い、得
られたポリイミド樹脂の固有粘度は０．５ｇ／ｄＬであ
り、これをジメチルアセトアミドに溶解させて３０℃で
測定したとき、１．３０ｇ／ｄＬであった。
【００３６】上記の実施例１、２により製造された単量
体としてのジアミンにおいては、アミド基が連結された
２つの長鎖アルキル基を側鎖として含むジアミン単量体
が再結晶した後、収率として８０％以上を示したことが
確認された。上記の実施例２から製造した単量体として
のＤＡ−Ｌ−４ＤＭの構造を核磁気共鳴分光分析器（Ｎ
ＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）により確認し、その
結果として１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示した。ま
た、上記の実施例３〜８と比較例により得られたポリイ
ミド樹脂の分子量をはじめ、物理的特性の測定結果を次
の表１に示した。
体としてのジアミンにおいては、アミド基が連結された
２つの長鎖アルキル基を側鎖として含むジアミン単量体
が再結晶した後、収率として８０％以上を示したことが
確認された。上記の実施例２から製造した単量体として
のＤＡ−Ｌ−４ＤＭの構造を核磁気共鳴分光分析器（Ｎ
ＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）により確認し、その
結果として１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示した。ま
た、上記の実施例３〜８と比較例により得られたポリイ
ミド樹脂の分子量をはじめ、物理的特性の測定結果を次
の表１に示した。
【００３７】
【表１】 上記の実施例を総合した結果、上記の表１に示したよう
に、本発明により製造されたすべてのポリイミドは、無
晶形の透明な樹脂として、ｍ−クレゾールで測定した固
有粘度が０．７〜０．９程度であり、溶媒鋳型によるフ
ィルム成形性も極めて優れていた。また、ガラス転移温
度も２９０℃以上と極めて高く、特にアルキル基の長さ
によりガラス転移温度を調節することができることを確
認した。本発明によると、高温では１段階ポリイミド化
方法により高分子量の重合体が製造できる利点がある。
また、本発明により製造されたすべてのポリイミドは、
５〜１５゜のプレチルト角を示したことを確認した。こ
のプレチルト角は、平板表示素子の一種である薄膜トラ
ンジスター液晶表示装置（ＴＦＴ−ＬＣＤ：ｔｈｉｎ
ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙ
ｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）用の液晶配向膜としての応
用が適切なものと確認された。
に、本発明により製造されたすべてのポリイミドは、無
晶形の透明な樹脂として、ｍ−クレゾールで測定した固
有粘度が０．７〜０．９程度であり、溶媒鋳型によるフ
ィルム成形性も極めて優れていた。また、ガラス転移温
度も２９０℃以上と極めて高く、特にアルキル基の長さ
によりガラス転移温度を調節することができることを確
認した。本発明によると、高温では１段階ポリイミド化
方法により高分子量の重合体が製造できる利点がある。
また、本発明により製造されたすべてのポリイミドは、
５〜１５゜のプレチルト角を示したことを確認した。こ
のプレチルト角は、平板表示素子の一種である薄膜トラ
ンジスター液晶表示装置（ＴＦＴ−ＬＣＤ：ｔｈｉｎ
ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙ
ｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）用の液晶配向膜としての応
用が適切なものと確認された。
【００３８】
【発明の効果】従って、本発明によると、優れた耐熱
性、透明性及び光透過性により特に低温加工が要求され
る薄膜トランジスター液晶表示装置（ＴＦＴ−ＬＣＤ）
用の液晶配向膜としての応用が適切であり、耐熱構造材
料としても優れる物性を有するポリイミド樹脂とそれを
製造するための単量体及びポリイミド樹脂の製造方法を
提供する効果がある。以上から、本発明は記載された具
体例に対して詳細に説明したが、本発明の技術思想の範
囲内で多様な変形及び修正ができることは当業者におい
て明白であり、このような変形及び修正が添付図面及び
特許請求の範囲に属することは当然なものである。
性、透明性及び光透過性により特に低温加工が要求され
る薄膜トランジスター液晶表示装置（ＴＦＴ−ＬＣＤ）
用の液晶配向膜としての応用が適切であり、耐熱構造材
料としても優れる物性を有するポリイミド樹脂とそれを
製造するための単量体及びポリイミド樹脂の製造方法を
提供する効果がある。以上から、本発明は記載された具
体例に対して詳細に説明したが、本発明の技術思想の範
囲内で多様な変形及び修正ができることは当業者におい
て明白であり、このような変形及び修正が添付図面及び
特許請求の範囲に属することは当然なものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】単量体であるＤＡ−Ｌ−４ＤＭの１Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルである。
スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミ−ヒエ イ 大韓民国ダエジョン305−390，ユスン− ク，チュンミン−ドン，セジョンアパート 109−304 (72)発明者 ムーン−ヤン ジン 大韓民国ダエジョン305−390，ユスン− ク，チュンミン−ドン，エキスポアパート 302−1402 (72)発明者 ジン−タエ ジュン 大韓民国ソウル122−030，ユンピュン−ド ン，ダエチョ−ドン172−65 (72)発明者 ジャエ−ゲウン パク 大韓民国ダエジョン305−390，ユスン− ク，チュンミン−ドン，セジョンアパート 103−1303 (72)発明者 ダエ−ウー イム 大韓民国ソウル135−110，カンナム−ク, アプグジュン−ドン，ハンヤンアパート51 −107
Claims (8)
- 【請求項１】次の化学式２で示される構造を有するよう
に構成されることを特徴とする、ジアルキル置換基を有
する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂。 【化１】 式中、Ｒ１及びＲ２は４〜１８個の炭素数を有するアル
キル基である。 - 【請求項２】次の化学式１で示される構造を反復単位と
して構成されることを特徴とする、ジアルキル置換基を
有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂。 【化２】 式中、 【化３】 の中から選択される１個以上の４価基として下記の化学
式３を必ず含み、 【化４】 の中から選択される１個以上の２価基として下記の化学
式２のジアミンを必ず含み、 【化５】 式中、Ｒ１及びＲ２は４〜１８個の炭素数を有するアル
キル基である。 - 【請求項３】ポリイミド樹脂の固有粘度が０．５〜２．
０ｄＬ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項２記載
のポリイミド樹脂。 - 【請求項４】ポリイミド樹脂の分子量分布が５０，００
０〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあることを特徴
とする請求項２記載のポリイミド樹脂。 - 【請求項５】ポリイミド樹脂のガラス転移温度が２５０
〜４００℃の範囲にあることを特徴とする請求項２記載
のポリイミド樹脂。 - 【請求項６】ポリイミド樹脂のプレチルト角が５〜１５
゜の範囲にあることを特徴とする請求項２記載のポリイ
ミド樹脂。 - 【請求項７】ポリイミド樹脂が、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、アセトン、エ
チルアセテート、ｍ−クレゾール、あるいは２種以上の
混合された上記の化合物から選ばれた溶媒により常温で
溶解されることを特徴とする請求項２記載のポリイミド
樹脂。 - 【請求項８】ジアミンとテトラカルボキシル酸二無水物
を溶液重合させてポリイミド樹脂を製造する方法におい
て、上記ジアミンは、上記化学式２として示されるジア
ミン、オキシジアニリン、メチレンジアニリン、メタビ
スアミノフェノキシジフェニルスルフォン及びパラビス
アミノキシジフェニルスルフォンの中から選ばれる１種
以上のジアミンとして必ず化学式２を含み；ジカルボン
酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物、ベンゾ
フェノンテトラカルボキシル酸二無水物、オキシジフタ
ール酸二無水物、ビフタール酸二無水物、ヘキサフルオ
ロイソプロピリデンジフタール酸二無水物及びジオキシ
ヒドロプリル−３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジ
カルボキシル酸二無水物の中から選ばれた１種以上の二
無水酸として必ず化学式３の二無水酸を含んで溶媒に溶
解、混合する反応混合物の準備段階；上記から得られた
反応混合物を６０〜８０℃で１〜５時間にわたって加熱
する第一次加熱段階；加熱された反応混合物を、溶媒が
還流される還流温度まで昇温して６〜１２時間にわたっ
て還流する還流段階；還流により反応が終わった後、反
応混合物を過量の水性溶媒に沈殿して沈殿物を得る沈殿
段階及び；得られた沈殿物を減圧下に乾燥させる後処理
段階からなることを特徴とする、ジアルキル置換基を有
する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂。 【化６】 式中、 【化７】 の中から選択される１個以上の４価基として下記の化学
式３を必ず含み、 【化８】 の中から選択される１個以上の２価基として下記の化学
式２のジアミンを必ず含み、 【化９】 式中、Ｒ１及びＲ２は４〜１８個の炭素数を有するアル
キル基である。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR97-40257 | 1997-08-22 | ||
| KR1019970040257A KR100234871B1 (ko) | 1997-08-22 | 1997-08-22 | 디알킬 치환기를 갖는 액정배향막용 가용성 폴리이미드수지 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11263838A true JPH11263838A (ja) | 1999-09-28 |
| JP3150953B2 JP3150953B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=19518219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37551798A Expired - Fee Related JP3150953B2 (ja) | 1997-08-22 | 1998-08-24 | ジアルキル置換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6162893A (ja) |
| JP (1) | JP3150953B2 (ja) |
| KR (1) | KR100234871B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009527549A (ja) * | 2006-02-22 | 2009-07-30 | 東進セミケム株式会社 | 垂直配向モード液晶表示素子の配向材料及びその製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6509094B1 (en) * | 2000-11-08 | 2003-01-21 | Tilak M. Shah | Polyimide coated shape-memory material and method of making same |
| US20040169176A1 (en) * | 2003-02-28 | 2004-09-02 | Peterson Paul E. | Methods of forming thin film transistors and related systems |
| KR101257437B1 (ko) * | 2006-02-22 | 2013-04-23 | 주식회사 동진쎄미켐 | 수직배향모드 액정표시소자의 배향재료 및 이의 제조방법 |
| WO2008084944A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-17 | Lg Chem, Ltd. | New copolyimide, liquid crystal aligning layer comprising the same, and liquid crystal display comprising the same |
| EP2433978B1 (en) * | 2007-09-07 | 2016-07-27 | NeXolve Corporation | Polyimide polymer with oligomeric silsesquioxane |
| KR101597146B1 (ko) * | 2008-05-20 | 2016-02-24 | 가부시키가이샤 가네카 | 신규한 폴리이미드 전구체 조성물, 그 이용 및 그들의 제조 방법 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5614606A (en) * | 1986-12-31 | 1997-03-25 | Ciba-Geigy Corporation | Polyamic acids and polyimides |
| KR0128814B1 (ko) * | 1993-07-05 | 1998-04-07 | 강박광 | 이소포론디아민 구조를 함유하는 신규 폴리아미드이미드수지 |
| KR950033608A (ko) * | 1994-03-30 | 1995-12-26 | 마에다 카쯔노수케 | 액정배향막 및 액정표시소자 |
| JP3731229B2 (ja) * | 1995-10-20 | 2006-01-05 | チッソ株式会社 | ポリアミド酸、ポリイミド膜及びこれを用いた液晶配向膜、液晶表示素子 |
| US5731404A (en) * | 1995-11-01 | 1998-03-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide film from pyromellitic dianhydride and a bis(4-aminophenoxy) aromatic compound as an alignment layer for liquid crystal displays |
| US5610265A (en) * | 1996-02-02 | 1997-03-11 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Armomatic polyimides derived from 2-(N-benzoylimino)-4,4-diaminobiphenyl |
| US5783656A (en) * | 1996-02-06 | 1998-07-21 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Polyamic acid, polyimide and liquid crystal aligning agent |
| KR100205963B1 (ko) * | 1997-05-29 | 1999-07-01 | 이서봉 | 액정 배향막용 신규 가용성 폴리이미드 수지 |
| KR100205962B1 (ko) * | 1997-05-29 | 1999-07-01 | 이서봉 | 신규 가용성 폴리이미드 수지 |
-
1997
- 1997-08-22 KR KR1019970040257A patent/KR100234871B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-08-24 US US09/138,377 patent/US6162893A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-24 JP JP37551798A patent/JP3150953B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009527549A (ja) * | 2006-02-22 | 2009-07-30 | 東進セミケム株式会社 | 垂直配向モード液晶表示素子の配向材料及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100234871B1 (ko) | 1999-12-15 |
| JP3150953B2 (ja) | 2001-03-26 |
| US6162893A (en) | 2000-12-19 |
| KR19990017354A (ko) | 1999-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3162837B1 (en) | Poly(imide-amide) copolymer, a method for preparing a poly(imide-amide) copolymer, and an article including a poly(imide-amide) copolymer | |
| KR100205963B1 (ko) | 액정 배향막용 신규 가용성 폴리이미드 수지 | |
| KR100902159B1 (ko) | 저온공정용 치환체를 가지는 지방족 고리계 가용성폴리이미드 광배향막 및 이를 이용한 액정 셀 | |
| KR20110010009A (ko) | 폴리이미드 제조 방법, 이에 의해 제조된 폴리이미드 및 상기 폴리이미드로 제조된 필름 | |
| JPH10195194A (ja) | 安定したポリイミド前駆体及びその製造方法 | |
| JP2698774B2 (ja) | ポリ（イミド−アミド酸エステル）及びその製造方法並びにそれを用いたポリイミド、ポリイミドフィルム、ポリイミドファイバー及びそれらの製造方法 | |
| KR20110010008A (ko) | 신규 폴리머 제조 방법, 이에 의해 제조된 신규 폴리머 및 상기 폴리머로 제조된 필름 | |
| JP2009270023A (ja) | ポリイミド前駆体の製造方法およびその製造方法を用いて得られるポリイミド | |
| JP3026201B2 (ja) | アルコキシ置換基を有する新規の可溶性ポリイミド樹脂及びその製造方法 | |
| JP3012903B2 (ja) | 新規の可溶性ポリイミド樹脂 | |
| JP3061051B2 (ja) | 脂肪族多環構造を含む可溶性ポリイミド樹脂 | |
| JP3150953B2 (ja) | ジアルキル置換基を有する液晶配向膜用の可溶性ポリイミド樹脂 | |
| Ishii et al. | Solution-processable CF3-substituted ductile polyimides with low coefficients of thermal expansion as novel coating-type protective layers in flexible printed circuit boards | |
| WO2002100949A1 (fr) | Agents d'orientation de cristaux liquides et dispositif d'affichage a cristaux liquides utilisant ces agents | |
| KR100326522B1 (ko) | 폴리이미드 수지, 그의 제조방법 및 그를 이용한 액정표시장치 | |
| KR100552134B1 (ko) | 알킬숙시닉이미드 측쇄가 도입된 지방족 고리계 가용성폴리이미드 수지 | |
| Hsiao et al. | Preparation and properties of polymides, polyamides and poly (amide‐imide) s based on a spirobichroman dietheramine | |
| KR100909066B1 (ko) | 저온공정용 치환체를 가지는 지방족 고리계 가용성폴리이미드 광배향막 및 이를 이용한 액정 셀 | |
| KR101043636B1 (ko) | 높은 선경사각을 갖는 폴리아믹산계 광배향막 | |
| KR20230025334A (ko) | 신규한 디아민 화합물 및 이로부터 형성된 폴리이미드 중합체 | |
| KR20230001494A (ko) | 신규한 디아민 화합물 및 이를 포함하는 폴리이미드 중합체 | |
| KR20230163300A (ko) | 신규한 디아민 화합물, 폴리아믹산 및 이로부터 형성된 폴리이미드 | |
| KR100468052B1 (ko) | 지방족 고리계 측쇄를 갖는 액정배향막용 폴리아믹산 유도체 | |
| JP2591564B2 (ja) | 液晶表示素子用配向膜 | |
| EP3539999A1 (en) | Oligomer, composition including oligomer, article prepared from the composition, method for preparing article, and display device including the article |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080119 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090119 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090119 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100119 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |